JPS60163962A - 不飽和ポリエステル樹脂成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐湿性、耐水性に優れた乾式不飽和ポリエステ
ル樹脂成形材料に関するものである。

更に詳しく言えば、長時間の加湿処理、煮沸処理などの
条件下において、加水分解の少ない乾式−不飽和ポリエ
ステル樹脂成形材料に関するものである。

一般に不飽和ポリエステル樹脂成形材料の樹脂成分は、
アルキッドと呼ばれる不飽和結合を有す　１− るポリマーと架橋剤からなる。架橋剤に＆２．　ＤＡＰ
プレポリマーのようなポリマーが用いられる場合もある
が、多くはスチレンのようなビニル糸上ツマ−が用いら
れる。

不飽和ポリエステル成形材料は大別すれ＆イ乾式と湿式
とに分けられる。湿式材料の樹脂成分力玉アルキッド１
００重量部に対して４０重量部前後の架橋剤モノマーが
用いられるのに対して、乾式材料の場合にはこれよりは
るかに少なく５〜２０重財部程度が用いられることが多
い。

乾式材料の場合［４２このように樹脂成分中のモノマー
量が少ないため、望ましい硬化性を有るために１湿式材
料に用いられるアルキッドよりも不飽和度の高いアルキ
ッドを用いる場合が多（１゜アルキッド中の不飽和結合
は原料として用（・られる不飽和酸に由来するが、不飽
和酸として通常用いられるフマル酸、マレイン酸の分子
ｉｉＧ’！、飽和酸として多くの場合使用されるフタル
酸より【言るかに小さく、不飽和度を高める程、すなわ
ち不飽和酸を多く用いる程重量あたりのエステル結合激
変は高くなってくる。

したがって、乾式材料に用いられるアルキッドは、湿式
材料に用いられるアルキッドよりもエステル結合量は高
い。

更に乾式材料の場合には架橋モノマーの使用量も少ない
ので、モノマーによってエステル結合濃度が希釈される
度合も低い。このため湿式材料ｙ乾式材料とでは、樹脂
成分全体として見た場合、エステル結合濃度の差はより
大きくなる。

このような理由で乾式材料と湿式材料とでは、樹脂成分
中のエステル結合濃度は前者の方かをするかに高い。

エステル結合部分は、エステル化の逆反応としての加水
分解反応を生じ易い部分である。

以上のようなことから一般に乾式材料は長期の加湿、煮
沸等の条件下で加水分解を生じ易いと℃・う欠点を有す
ることが判る。

本発明は、乾式不飽和ポリエステル成形材料のかかる問
題点の解決を図るものである。

加水分解は水素イオン或は水酸イオンを触媒として進行
する。すなわち反応系のｐＨが酸十たはアルカＩＪ　Ｋ
傾いた時に進行し易い。したがって系のｐＨを中性付近
に保つことが加水分解を防出するうえで重要である。

乾式材料は一般に総量の５０〜８（）％程度の太部２の
基材を使用する。木粉、パルプのような有機基材はｐＨ
が酸性であり、炭酸カルシウム、ガラスチョップトヌト
ランド、アスベストのような無機基材の多くはアルカリ
性である。これら基材のｐＨが中性からずれていること
が乾式材料の耐水性、耐湿性を低下せしめている原因の
一つとなっている。

したがって、ｐＨが中性に近い基材を選択すれば加水分
解の進行を防ぐことができ、耐水性、耐湿性に優れた乾
式材料を得ることができると考えられる。この点圧着目
し、検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。

本発明で言う基材のｐＨとは基材５ＩＫ蒸留水１００　
ＩＩを加え、５分間煮沸した後常温まで冷却し、これを
ｒ過して得られた抽出水のｐＨで表わしたものである。

また加水分解量は次のようにしてめた。まず、何等加湿
等の処理をしていない成形品を１２０℃、４ｆ３　ｈｒ
恒温槽にて乾燥処理し、初期重量に対する減量をＬＯと
した。次に所定の加湿或は煮沸等の処理を行なった成形
品を同様に乾燥処理し、初期重ＭＩＫ対する減量をＬと
した。しかるのち（Ｌ−Ｌｏ）を初期ｉｔで除し、加水
分解ｔ（％）とした。

これは成形品が微量の水分等の揮発分を有しているので
、これによる乾燥域量分を補正するためである。

以上のような定義によるｐＨが７付近である望ましい基
材にはカオリンクレー（一般に Ａｌ、（）、　・　２ｓｉｏ、・　２　Ｈ，０）セリサ
イト（一般Ｋ　ＫＩ、＠　（ＨｓＯ）ＬｏＡｌ＜　（Ｓ
　ｉＡｌ）ｍＯｓ　（ＯＨ）４　）硫酸カルシウム（Ｃ
ａＳＯ４） ナイロン、ビニロン等の合成繊維などがある。これらを
用いて得られた乾式材料は、例えばアスベスト、木粉、
炭酸カルシウム等を用いて得られた乾式材料に比べ極め
て優れた耐湿性、耐水性が認められた。

５−−−一 本発明においてアルキッドはたとえばインフタル酸系樹
脂、テレフタル酸系樹脂が用いられる。

架橋剤としては、たとえばスチレン、ジアリルフタレー
トメタクリル酸メチル等のビニル系モノマー及びジアリ
ルフタレートプレポリマー等が用いられる。

反応開始剤としては、たとえばベンゾイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートなどの過酸化物が用いられる。

ｐＨが６５〜７．５である基材の量をま樹脂成分１１）
０重量部に対して５０〜５００１１Ｌ量部である。５０
重葉部以下であると剛性、強度などの点で好ましくなく
、また５００重量部以上では粘度が上昇し、成形加工性
の点で好ましくない。

この他離型剤、顔料などを必要に応じて用いることがで
きる。

乾式材料の製造は必要により、たとえばリボンブレンダ
ー、ニーダ−等で前混合した彼、たとえばロール、コニ
ーダー、二軸混練機などで混練し、　６− 粉砕、或は押出し等によって所定の形状を得ることがで
きる。

このようにして得られた乾式材料は、極めて優れた耐水
性、耐湿性を有するものである。

以下実施例を示す。

イソフタル酸系アルキッド（三建化工商品名ｐｗ−５）
１００重量部 ジアリルフタレートモノマー　１０　１ジクミルパーオ
ギサイド　２１ ステアリン酸亜鉛　３１ 上記配合に史に天施例１ではカオリンクレーを、実施例
２ではセリサイトを、実施例３ではナイロン繊維（６ロ
ーナイロン）を各々１００重量部加えた。比較例１では
アスベストを、比較例２では炭酸カルシウムを、比較例
３では木粉を各々１００重量部加えた。これらを混合し
た後、ロールにて加熱混練１−１冷却後粉砕して乾式材
料を得た。これを１７０℃、３分硬化という帯性のもと
でトランスファー成形を行ない、５０　Ｊｘ　ｓ　ｗｍ
ｔ　の円板状成形品を得た。

このようＫして得た成形品を蒸留水で０２００時間煮沸
処理、■８５℃８５％■１の雰囲気で５０日間処理とい
うそれぞれの処理を行ない、先に述べたような方法によ
り加水分解量をめた。その結果は第１表に示した通りで
、本発明による実施例では顕著に優れた耐湿性、耐水性
が認められた。

　７− ８−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基材５重量部に対して蒸留水１００重量部を加え５分間
   煮沸して得られた抽出水ｐＨが６３〜７５であるような
   基材を１種または２種以上用い、かつその総量が不飽和
   ポリエステル樹脂成分（アルキッドと架橋モノマー等の
   合計量）１００重量部に対して５０〜５００重量部であ
   ることを特徴とする乾式不飽和ポリエステル樹脂成形材
   料。