JPS60179415A - 噴霧性ポリマ−コ−テイング並びにその製造及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 従来、ゴム状のエラストマー型ポリマーは、典型的には
スズ触媒とアミン型（Ｄａｂｃｏ　）触媒との組合せの
存在においてインシアネートをジオール又はトリオール
化合物に反応させることによって作られてきた。このよ
うにして作られた弾性ポリマーの多くは、通常、ウレタ
ン結合を含有し、完全には橋かけしておらず、そのまま
で比較的低い温度、例えば１８０”Ｆ（８２℃）以下で
融解する傾向にある。ポリマーの硬化時間は２０又は６
０分に及ぶことがしばしばであり、成分をいくつかの用
途に対して予備混合して反応させることができるが、成
分をコーティングとして支持体表面に吹付けるか或は噴
霧してフオーム状にする唄＆適性型の用途に使用するの
に適していないことは明白である。

反応射出成形（ＲＩ　Ｍ　）技法が硬化したウレタン組
成物を作るのに用いられてきて、かつ典型的には、ポリ
イソシアネートの成分をポリオールの別の成分にノズル
内で及び開放金型のキャビティの中へ入って反応させる
ことから成る。しかし、かかるＲＩＭウレタ／紹成物は
、組成物の成分を挾いオリフィスに通して吹伺ける吹付
は操作において使用するのに適しておらず、かつ噴霧組
成物は空気を吸収して噴霧ノズルにおける剪断力によっ
てポリマー分解に至る傾向にある。更に、γ唄物性組成
物は成分の化学量論反応に備えかつ極めて迅速に硬化さ
せるために配合しなければならず、それにより、吹精組
成物は水平及び垂直面、例えは天井や壁に吹イ」けられ
て迅速に反応し、ゲル化し、硬化することができる。１ 発明の賛約 本発明は高モジュラスの噴霧可能な組成物及び該組成物
の製造及び使用方法に関する。特に、本発明は表面に吹
付けるのに適し、容易にクリーム状になりかつ橋かけし
て高モジュラス、軟質型の固形又はフオームコーティン
グにガる噴霧性ウレタン又はポリイソシアヌレート組成
物、組成物の製造及び噴霧方法及びそのように被伊した
表面に関する。

本発明は噴霧可能なポリマー組成物の製造方法及びその
ように吹付けた組成物から成り、該組成物は入側混合物
とｌｊ　（Ｉｌｌ混合物との実質的に等しい容量を一緒
にして混合し、反応させて作り；Ａ側温合物は平均官能
価が約２．４よりも小さいＭＤＩ約６０〜１００部とヒ
ドロキシル価が約５０よりも小さいＭＤＩプレポリマー
としてのポリエーテルトリオール０〜４０部とから成り
；　Ｂ　４Ｊｌｌｌ混合物はヒドロキシル価が約５０よ
りも小さいポリエーテルトリオール約５０〜７５部と、
ジオール約５〜４０部と、金属−オルガノ触媒化合物と
加熱活性化したアミン触媒とを組合わせて成りクリーム
時間が１０秒以内の組成物にする触媒系の触媒ｉとから
成る。ジオールはグリコール例えば１．４ブタンジオー
ルを金属−オルガノ触媒例えばアルキル−脂肪酸四価ス
ズウレタン触媒のような四イ１０１スズウレタン触媒に
組合わせて成ること７！Ｉ；てきる。

ジオールは、また、ジエチレングリコールを金ＪＪ２−
オルガノ触媒例えは三木１化触奴脂肪酸力１ノウムのよ
うなカリウム塩三知゛化触媒に組合わせて成ることもて
きる。トリオールは典型的には分子量約１０００〜６０
００（７）、エチレンオキシド９をキャップしたポリプ
ロピレンオキシドから成る。加熱活性化アミン触媒は酸
ブロック）　（ｂｌｏｃｋｅｄ　）ポリアルキレンアミ
ン触媒から成る。方法は、Ａ及びＢ　９１１１蚕和物を
固定容量、１回噴霧装置に通して吹付けかつ反応性混和
物を支持体に吹付けて支１寺体の上に表ｍ１コーティン
グを与え、支持体が碑臂フオームボードストック材料か
ら成るものである。

本発明は、一実施態様において、エラストマー基を有す
る三短体組成物、三量体組成物の製造及び使用方法に関
する。特に、本発明は表面に吹付けるのに過し、容易に
クリーム状になって倫力・けするＩ！ｌｋ霧性ポリイソ
シアヌレート三量体ニジストマー組成物に関し、該組成
物は充実又はフォーム組成物として吹付は或は適用する
ことができ、かつ硬質と軟質組成物との間に容易に調節
することができる。発ＩＩＩノの三量体組成物は、特に
Ａ及びＢ混合物をそれぞれ等容積比で混合して吹付ける
固定容量のＩ！ｌ１１霧型装置で用いてコーティング又
はフオーム組成物にするのに適している。

ｈモジュラスの、ニジストマー型三量体ポリインシアヌ
レート組成物を見出した。該三セ体組成物は、橋かけし
たニジストマー基を内部に有し、完全かつ迅速に橋かけ
することによって高温や裸火Ｋｍ呈した際に融解せずに
、チャーを付着させかつ優れた耐チャー性を有し、かつ
低ヒドロキシル価のトリオールの変動量を用いて硬質か
ら軟質までの範囲の硬化ポリマーに調整することができ
、かつ充実或はフオーム状で適用することができ、一層
特別には固定容量の１対１シ秘装置で吹付けることがで
きる。本発明のエラストマー三量体組成物は、支持体光
面を充実又はフオーム状のどちらかで吹付ける際に特に
有用であり、特に組成物の迅速なりリーミング及び迅速
な硬化が要求される垂直及び頭上面に吹付けるのに有用
である。

三量体組成物は、一つの用途では、硬質フオーム層を製
造するのに用いることができ、発泡剤を持たない同−又
は類似の組成物をフオーム層の片側又は両側にコーティ
ングとして使用して同−又は類似材料の制止用コーティ
ングを有する独特の硬質フオームボード生成物を提供す
る。コートボード生成物は７オームの上に平滑表面を与
え、しかも生成物は同一材料でオＩ４成されるので、コ
ーティングとフオームとの熱膨Ｂｈｆａによって離層し
ない。このように、コーティング及びフオーム組成物は
、高い融点、良好な耐チャー性、迅速なりリーム及び硬
化時ｆｌｊを％徴とし、かつ噴バ型装イ４例えば調節で
きないで反応体のＡ及びＢ混合物の等容量又は１対１容
量を心安とする装隨で適用することができる。

本発明の三量体組成物は、ポリイソシアネートの多諷と
特に低官能価の、すなわち平均箋能価が約２．４よりも
小さい、例えば平均１能価が約２．０１のＭＤＩを単極
で或は低ヒドロキシル価のトリ・オールの少量と組合わ
せて含有するＡ側温金物から成り、該Ａ　１ｌｌｌｌ混
合物は通常触媒を持たない。Ｂ側温合物はジオール、代
表的にはジエチレンジオールと低ヒドロキシル価のトリ
オールとの組合せから成り、Ｂ配合物の大部分はトリオ
ールであって、トリオール／ジオールＢ混合物の平均ヒ
ドロキシル価を低減させて３００以下、例えば２００よ
りも小さくする。Ａ又はＢ混合物のどちらかで使用する
トリオールの量は、得られる橋かけ生成物の剛さ又は剛
性を調節するために変えることができ、トリオールを多
く加えた場合、三量体基の間に追加のニジストマー基と
なって軟質性を一層与え、トリオールの量を少くした場
合には（一層硬質型の橋かけ組成物を与える。例えば、
ヒドロキシル価の低い、例えば５０よりも小さい、典型
的には約３０以下かつ分子１１０００〜６０００のポリ
エーテルトリオールは、ヒドロキシ価がおよそ１１００
のジエチレングリコールの少量と共に本発明において有
用である。トリオールの全てをＢ　９１１１に１？【い
てもよく、或はいくつかの配合物では、トリオールをＭ
ＤＩに混和してＡ　（ｔｉｌｌに加えて全反応混合物中
に追加のトリオールを与え、それによってエラストマー
性を有しながら、迅速かつ完全に橋かけし、高耐チャー
性と高融点を有する一層柔軟性又はニジストマー型の材
料を与えることができる。

また、Ｂ側ジオール／トリオールは触媒を包含する。該
触媒は低官能価のＭＤＩを低温で迅速に三量化させて発
熱反応を起こさせ、それによって、反応が進むにつれて
継続触媒例えば約１４０°〜１１ＳＯ’Ｆ（６０°〜７
１℃）での加熱活性剤型触媒を活性化して三量体領域間
のトリオ−ルウレタンエラストマー結合を促進させ、そ
れによって完全に橋かけし、迅速に硬化した尚モジュラ
スの三廿体組成物にする。典型的には、Ｂ側温合物は低
活性化三量化触媒、例えばカリウム塩、特にオクタン酸
カリウムのようなカリウム脂肪酸塩から成って、Ａ及び
Ｂ混合物を混合する除に即時の又は迅速な三量化を行っ
て迅速外発熱を行わせ、通常１０〜１５秒よりも焼時間
で１２０°Ｆ（４９℃）又はそれ以上にする。急作用の
三量化触媒を用いない場合、例えば配合物がオクタン酸
カリウムを包含しない場合には、他のウレタン型触媒の
存在におけるＭＤＩとジオール／トリオールとの混合物
は極めておそくかつ不満足な硬化を与えるにすぎず、こ
のような配合物は、特に拐料を吹付けた後のもとの場所
に保つために素早いクリーム時間と即時の橋かけとか望
ましい垂直又娃頭上の壁に吹付けることができない。

典型的には、Ｂ側温合物もまた加熱活性化又はウレタン
型触媒を包含し、それにより、トリオールのニジストマ
ー基は初期に三量化した後に三量体に固定されることが
できる。加熱活性化触媒をもたらして初めて三４−化反
応の相当な又は大部分が行われた。かかる加熱活性化触
媒は代表的にはアミン型触媒であり、特に加熱活性化フ
ェノール酸−ブロックト塩、例えばジアゾビシクロウン
デカ−５−エンフェノール−ブロックト塩から成ること
ができ、該塩は約１６０°Ｆ（７１℃）以上で加熱活性
化される。通常、加熱活性化触媒は、またウレタン型触
媒、例えば四価スズ脂肪酸塩の四価スズ触媒のような金
属触媒に組合わせて用いられる。スズウレタン型触媒を
使用することは任意であるが、スズ触媒は約１５０６〜
１６０′Ｆ（６６°〜７１℃）において加熱活性化酸フ
ェノー／ｌ／触媒とｔｌぼ同時に作用するようになる傾
向にあることが分った。触媒の知及び性質は、クリーム
時間及び所望の橋かけの迅速性の度合によって変わり得
るが、典型的には混合しかつ反応を開始した後に、約５
秒よりも短い、例えは３秒よりも短い実質的に１−間約
なりリーム時間を得、橋かけが発熱反応の間、通常２０
秒よりも短い時間、又は典型的には約５〜１２秒で行わ
れることが望ましい。得られた硬化三′１１１．□体エ
ラストマー生成物は融解せずに、裸火に露呈してチャー
となるにすぎない。またＢ側温合物はその他の拐料、例
えばエタノールアミン等の安定剤、発泡剤、界面活性剤
、変性剤、その他の添加剤を少量及び低いぼで含有する
ことができる。

低官能価のＭＤＩのＡ側温合物１００容量部とトリオー
ル／ジオール触媒混合物を含有するＢ佃混合物１００答
邦部とを固定容量で吹付けることにより、吹付けられた
、充実の、代表的なコーティング組成物が得られ、該組
成物の軟質性及び硬質性はトリオールとＭＤＩのｔｌに
よって支配され、ＭＤＩを有するＡ側温合物にトリオー
ルを更に加えた場合に一層軟質になる。しかし、発泡性
ヅ°Ｌ霧組成物を提供することが望ましい場合がしばし
ば有り、このような場合には、Ｂ側温合物は発泡剤、代
、＆的にはハロカーボン例えばクロロ−フルオロメタン
又はエタンと界面活性剤例えばシリコーン界面活性剤と
を包含して一定の気泡の大きさと気泡形成とを与え、か
つ必要ならば追加の触媒を包含すべきである。

Ａ及びＢ　（Ｉ１１重合物の等容量を吹付ける場合には
、発泡剤及びシリコーン界面活性剤を添加することは冷
却又は反応をわずかにおくらせる傾向にあり、従って、
発泡性反応は、特に垂直壁に吹付ける場合には、クリー
ム時間を減少することを除いては、進む（ｒｕｎ　）傾
向にある。従っ子、ウレタン型触媒を加え、クリーム時
間を増大して５秒未満或は実質的に１間的にすることが
望ましい場合がしばしばあることが分った。Ｍ１１鉛塩
触媒がし７はしは有効であって、代表的には亜（イン脂
肪酸型触媒例えばオクタン酸亜釦を十分なＪｉ４で用い
て、Ａ及びＢ　（１１１１混合物を混和した後に殆ど１
１間的なりリーミングを与えることが分った。この添加
は発泡性の噴霧組成物を垂直壁又は頭上壁に即時に固定
させ、従って迅速力橋かけを生じさせる。クリーム時間
を病めるために亜鉛触媒或はその他の触媒を使用するこ
とにより、時には硬化サイクルの若干の遅延に至る；し
かじ、かかる亜鉛触媒を選択によって用いた場合でさえ
、硬化サイクルは実質的に早く、例えは３０秒よりも短
く、典型的には１０秒よりも短い。

どんな特定の操作鯉論や方法、組成もしくは構造によっ
て約られることを望まないが、本発明の三量体組成物は
三量化ＭＤＩから成り、ニジストマー基が三量化ＭＤＩ
の間に伸び、エラ２ストマー基が主にトリオールによっ
ていく分車輪のス示−りのように形成され、三諷化部分
が車輪のハブにあると考えられる。

このように、発泡剤を包含する三量体組成物を用いて通
常密度が約３〜１２ポンド、より典型的には６〜９ボン
ドの高密度型独立気泡の橋かけフオームを形成すること
ができ、かつその後で発泡剤及びシリコーン界面活性剤
を取り除くことによって、トリオールが変化する同−又
は類似の配合物を硬質フオームの一方又は典型的には両
方の面に吹付け、被覆或は別の適用を行ってフオームの
両面上に固形、封止、コーティング層を与え、それによ
って温度変化にさらされても離層せずかつ固体コーティ
ングとフオームとの間に目で観察される分離線の無い（
硬質フオームを与え、屋根材或は建築用のモジュラ−パ
ネルとして用いる材料にできる。三量体組成物は吹付け
に適しているが、該組成物を可変及び固定噴霧装置で適
用かつ使用でき、かつ種々の注型、成形、コーティング
、層化（ｌａｙｅｒｉｎｇ　）技法によって適用かつ使
用することができる。定容量のＴ！Ｊ霧装置で使用させ
る三量体組成物の代懺的な配合物は表Ｉに示す通りであ
る。

１−１　叩　Ｌｌ）　１ ゜徽 ト　Ｏ ト蝦・− 低　ポ　ト　。

め　・−歎　東 一＋ｆｔｄ　−ｄ　べ 本発明の混合物を典型的に吹付けて秒々の支持体の上に
充実又はフオームコーティングを作る。

液体配合物を代表的には断ＭＵとして用いられる硬質ポ
リウレタン、ポリスチレン又はポリイソシアヌレートフ
オーム、屋根材、又はその他の支持体型材料、例えばガ
ラスファイバー又はポリエステルの緘布又は不織布支持
体、並びに紙、金属例えばアルミニウムホイル等に面接
に吹付けることができる。硬化コーティング組成物は、
チャーになって融解しない点で良好な防火性を示し、こ
れは耐火性（ｆｉｒｅ−ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ　ｐｒｏ
ｐｅｒｔｉｅｓ　）を付与する。充実又はフオームコー
ティングの硬質性或は軟質性の度合は、トリオールと触
媒組成物の量を変更することによって上述したように調
節することができる。典型的には、コーティングはコー
ティングとして用いられる場合には平滑で再洗の表面層
を作り、一方フオームとしては、微細で均一な独立気泡
フオームを作る。断熱材の一方法では、組成物Ａ及びＢ
を直接等容ｉ噴霧ノズルにおいて室温で一緒に予備混合
し、それにより実温的には混合から５秒以内で又は瞬時
に発熱郁！化反応が行われる。いくつかの場合では、特
に、支持体に即時に極めて薄い硬化充実コーティングを
望む場合には、反応混合物を適用するに先立って支持体
表面を予熱することが望ましい。コーティング組成物は
断熱材や屋根材として用いられる硬質断熱材型フオーム
の上に種々の厚さ、例えは１７１６〜３／８インチ（１
，６〜９５朋）の厚さで適用することができる。本発明
の９＋　ｇ性組成物はコーティングを直接にアスベスト
含有制料に吹付けてアスベスト含有支褐体拐料を封止す
゛るのに特に有用である。

一つの好適な実施態様では、本発明の発泡性組成物を用
いて工業目的の屋根板或は側壁板として用いられる硬質
フオームボードを作った後に、一方或は両方のフオーム
面に、シリコーン界面活性剤、発泡剤を持たずかつクリ
ーム型触媒を持たないこと以外は同一の配合物を吹付け
てフオームの各々の側に薄く平滑なコーティングを形成
してフオームを封止する。同じ組成物でオｈｇされるこ
の型の封止、神器フオームボードは、代表的には％〜６
インチ（１３〜７．６σ）、独立気泡密度６〜１２ボン
ド／　ｆ　ｔ”　（０，０９６〜０．１９　ｇ／ｃｒｌ
Ｌ”　）で一方の側に薄いコーティングを有する中間フ
オーム層を与え、かつ断熱及び建造物の目的に用いられ
る。

本発明の別の実施態様では、高モジユラスコーティング
及び噴霧性、高モジュラス、ニジストマー型ウレタン組
成物の製造方法を見出したもので、該組成物は、より嚇
別には、定容量の１対１型容おの噴餠装置で吹付けるこ
とができる。組成物は特に支持体表面に吹付けて表面に
独時の高モジュラス、軟質コーティングを与えるのに有
用であって、該表面は極めて迅速に、通常５秒よりも煙
く、例えば３秒以下で完成表面を作る。本発明の噴霧性
コーティング組成物は迅速に硬化しかつ優れた物理的性
質、例えば優れた耐摩耗性、伸び、耐衝撃性、耐溶剤性
、低及び高温の両方における寸法安定性を示す。本発明
の噴肢性糺成物は屋根材、パイプコーティング、タンク
、冷凍倉犀、床、壁、特には天井のような頭上表面用の
成分を吹付ける際に用いるのに、より９ケ別には吹付け
て薄い噴ハ性充実コーティングを硬質フオーム、例えば
断熱材として用いられる（ｍｌポリスチレン或は硬質ポ
リイソシアヌレートフオームを与えるのに適している。

本発明の噴霧性組成物は、従来のり＋１Ｍ装備、でＡ側
及びＢ側温合物の実質的に等しい容量を加圧下で一緒に
吹イ」けることによって反応させて作る。

入側混合物はポリエーテルトリオールを低官能価のＭＤ
Ｉに反応させて作るプレポリマーかう＆る。

通常、プレポリマー１００部は、ポリオール約２５〜６
５部、例えば３０部を低官能価のＭＤＩ約６５〜７５部
、例えば７０部に混和し、成分を一緒にして１８０°Ｆ
（８２°Ｃ）で約３時間反応させて作ることができる。

典型的には、プレポリマーは遊離のＮＣＯに関して注意
深く制御され、ポリマーは遊離のＮＣＯを約２０％〜２
２％有するのが普通である。使用するＭＤＩは、代表的
には４．４１−ジフェニルメタンジイソシアネートであ
る。

Ａ　１１１１に用いるプレポリマーは低官能価、典型的
にはｚ４よりも小さい、通常２．０又はそれ以下、例え
ば１６〜ｚＯの官能価を有するＭＤＩから作らなければ
ならない。

Ｂ側温合物は、典型的には、ポリオール、触媒系、任意
に脱ガス剤の組合せから成り、得られた充実コーティン
グ組成物で吹付けることによって気泡の同伴を防止或は
低減する。Ｂ側温合物はジオール、代表的にはｔ４ブタ
ンジオール等のジエチレンジオール及び低ヒドロキシル
価のポリエチレントリオールと通常、平均ヒドロキシル
価が約２００よりも小さいポリオール組成物との組合せ
から成る。Ｂ側のポリオール組成物に用いるジオール及
びトリオールの量は、所望のコーティングの特有の性能
特性によって変わる。組成物中ポリエーテルトリオール
の量を増すにつれて、得られる組成物は一層柔軟性にな
りかつ剛さが少なくなり、一方、ジオールの増加は剛さ
及び剛性の増大に至る。１，４ブタンジオールをヒドロ
キシル価が約５０以下のポリエーテルトリオール、典型
的にはエトキシル化プロピレンオキシド等のトリオール
に組合わせて用いることが特に有用な組合せであること
が分った。Ｂ側温合物は、通常、１．４ブタンジオ一ル
約５〜４０部、一層典型的には１５〜２０部をエチレン
オキシドポリプロピレンオキシドトリオール約６０〜９
５部、一層典型的には７０〜９０部に組合わせて成る。

Ｂ側温合物で用いるトリオールは、Ａ側温合物でプレポ
リマーを調製する際に用いるトリオールと同じであって
も異っていてもよい。

また、Ｂ側温合物は触媒系を有して混和し吹付ける際に
Ａ−及びＢ−側温合物の迅速な反応及び硬化を促進する
。触媒系の量は変化し得るが、Ｂ佃混合物中のポリオー
ル１００部尚り通常０．１〜１部、一層普通には００１
〜０．１部から成る。本発明の（７）霧性、高モジュラ
スの軟質組成物を作るのに特に適した触媒の組合せは、
四価のスズ触媒をアミン型触媒に組合わせた組合せから
成る。四価のスズ触媒をＢ側温合物に加えて早いゲル、
化時間を与える；しかじ、四価のスズ触媒は、反応時間
がクリーム状になるために５秒よりも短い、典型的には
３秒よりも短かくなければならない噴霧性組成物に用い
るための十分な反応時間を与えない。

アミン触媒は、通常、加熱活性化触媒であり、例えば酸
−ブロックド触媒は通常約１６０′Ｆ（７１°Ｃ）以下
で加熱活性化される。代表的にはウレタン系に関して用
いられるダプコ（Ｄａｂｃｏ　）トリエチレンジアミン
触媒は本発明の噴霧性組成物に用いるのに適しておらず
、酸−ブロアクトダプコ痴触媒、例えばトリエチレンジ
アミン等のポリアルキレンポリアミンを例えはギ酸のよ
うな短鎖脂肪酸又はフェノール酸のような芳香族酸で酸
ブロックしたものを必要とすることを見出した。

かかる触媒は遅延作用触媒であって、脂肪酸四価スズ塩
型触媒と組合わされて迅速なゲル強度の増大、迅速な反
応及び硬化を生じかつ発泡しないので充実、噴霧性コー
ティングを作る際には望ましいものではない。このよう
に、通常ウレタンフオームの製造において遅処発泡用に
用いられる酸−ブロックドジエチレンジアミン触媒が本
発明の吹付は操作において四価スズ触媒と絹合わせて用
いるのに適していることが分った。四価スズ及びアミン
触媒の量は上記したように髪えることができるが、好適
な実施態様では等しい部で用いるのが普通である。所望
の場合には、その他の触媒を使用できるが、四価スズと
師−ブロックドアミン触媒との組合せが組成物を吹付け
て迅速にゲル化、硬化及び吹付けさせるのに必須である
。

また、Ｂ　（ｔｉｌ＋混合物が、得られる充実、吹付は
コーティングにおける気泡形成を抑制又は防止するため
に、脱ガス剤又は消泡剤を含有することは任意であるが
、好ましい。用いることができる代表的な脱ガス剤は、
コーティング中の気泡及びカスを低減させるシリコーン
消泡剤を包含する。脱ガス剤或は消泡剤をＡ翻混合物中
のポリオール１００部当り約０，６〜２部の範囲の耘で
用いるのが普通である。典型的には、反応ＹＪ＜１合物
Ａ及びＢを通常従来の吹付は装置、例えばグスマーリコ
餠装置６或はグラスークラーント（Ｇｌａｓ−Ｃｒａｆ
ｔ　）　Ｉ！Ａｆｇ装随により１対１の容量で一緒に吹
付ける。吹付は条件は、通常、約１２０６〜１１ＳＯ’
Ｆ（４９’〜７１°Ｃ）、例えば１４０’Ｆ（６０℃）
の主加熱器を用い、ホース温１反を約１４０＠〜１（Ｓ
Ｏ’Ｆ（６０″〜７１℃）の範囲にし、ｓ　ｏ　ｏ　ｐ
ｓｉ　（２１ｋｇ／ｃｍ’）よりも大きい、典型的には
１５００〜２０００ｐｓｉ　（１００〜１４０ｋ１７／
ｃ＋ｎ”　）ノ圧力を用いる。

Ａ−及びＢ　−ＩＩＩ混合物は均質に混和され、ノズル
から出て直後にｕｄ　霧状で反応する。

こうして、本発明の高モジュラス、噴霧性、柔軟性ウレ
タン組成物は、四価スズと酸−ブロックドアミンとの組
合わせの触媒を用いて固定容量の唄秘型装置でＡ−側及
びＢ−側温合物を御粘にして吹付けるもので、Ａ　−１
ｔｌｑ混合物は注意深く調整したプレポリマーから成り
、Ａ−及びＢ　−ＩＩＩ混合物は吹付けられて極めて迅
速な反応速度を与え、吹伺けられた支持体の上で充実、
筒モジュラスの軟質性コーティングとなる。

配合物Ｒは支持体に吹付けられて硬質の、鴨な充実コー
ティング（７２ポンド／Ｆｔ”　（１，２１１／♂））
を与えた。配合物ＲＦは高密度（６〜９ポンド／Ｆｔ’
　（ｏ、ｏ　ｑ　（Ｓ　〜０．１４ｊｉ／ｃｍ”　）　
）、硬質の独立’Ａ　汗Ｊ、フオームを与えた。クリー
ム時間を短縮する発泡剤の冷却効果を考えて、亜鉛融媒
を加えてクリーム時間を短縮した。配合物Ｆ及びＦＦは
、Ａ（ｌｌｌｌ配合９勿中のトリオールのあるものにつ
いてトリオールを一層多量に含有して一層軟質性の；す
なわち、ゴム状型の充実コーティング（ト）と一層状ａ
件の独立気泡フオーム（ＦＦ）とを力えた。成分の組合
せにより、ゲスマー中霧装置を用いて配合物を垂直壁や
天井に直接吹付けて壁や天井を被覆することができかつ
コーティングＦに吹付けることができ、またフオームＲ
Ｆの表面に吹付けて硬質断熱材ボードを形成することが
できた。

本発明をいくつかの実施ス（４様と配合物とに関連して
説明するが、当業者であれば発明の精神及び範囲内で種
々の変更及び変更態様をなし得ることが認められる。

実施態様の説明 実施例１ 独々の三量体組成物を表■に記載する。

旅　■ 配合物 ＭＤＩ 低官能価　１００　１００　７０　７０２、ポリエーテ
ルトリオール　３０６０Ｂ側 ｔポリエーテルトリオール　７５　７５　７５　７５ジ
オール（ＤＥＣ）　２５　２５　２５　２５２、三量体
触媒 にオクトエート　０．４　０．４　０．４　０．４＆ア
ミン 安定剤　０．４　．０．４　０．４　、０．４４、加熱
活性化触媒 ５Ａ−Ｌ　１号　０．０７　０．０７　０．０７　［１
０７６発泡剤 Ｆ　−１１５，０５，Ｏ Ｚシリコーン界面活性剤 Ｌ　−５４２２ｔｏ　１０ ８、触媒 Ｚｎオクトエート（２２％）　０．４　０．４ゲスマー
Ｉ！ｉ１霧装置においてしｊ定等容量で混合した際の反
応時間 硬化時間−約１０秒。

クリーム時間−約５秒又はそれ以下。

ｔ　Ｍ　Ｄ　Ｉ−モンサンド社からのモンジュル（Ｍｏ
ｎｄｕｒ　）　ＣＤ ２、ポリエーテルトリオールーオリン（Ｏｌｉｎ）５２
−５６、オリン社、ＭＷ３０００ ３、トリエタノールアミン ４、　Ｓ　Ａ　Ｉ号加熱活性化酸ブロック）　ｄｂｕフ
ェノールｊ篇、サンーアホット（５ａｎ−Ａｂｂｏｔｔ
　）社、ユリアーホルムアルデヒドパーティクルボード
用触媒として市販されている。

５、ＵＬ−２９−ウィッコ（Ｗｉｔｃｏ　）ケミカル社
＆）！７クロロフルオロメタンーフレオン１１７、　Ｌ
　−５４２２−シリコーン界面活性剤、ユニオンカーバ
イド社、又はＤＣ−１９７−ダウケミカル社 ８、ＵＬ−３２−ウィッコケミカル社 実施例２ 本発明の高モジュラス、１屓霧件の充実ウレタンコーテ
ィング組成物を以下の配合物を用いて調製した： Ａ側　重量部 プレポリマー（トリオールＥ４７４ポリオール３０部を
遊離ＮＧＯ２ｔ５チを含有する官能価約２−ｏのＭＤＩ
ルビコン（１ｔｕｂｔｃｏｎ　１　（Ｓ　ａ　）　ｙ　
ｏ部に１８００Ｆ（８２８Ｃ）で６時間反応させて作っ
た）　１ｏ。

Ｂ狽１１ ジオール−１，４ブタンジオール　２゜トリオ−ルーエ
チレンオキシドでキャップしたプロピレンオキシド（ヒ
ドロキシ＃価５ｓ）（ユニオンカーバイト社ニよるＥ−
４７４）　８０ 消泡剤（ユニオンカーバイド社の５６０４シリコーン）
　、 触媒−四価スズ塩触媒（ＩＪＬ−２２ウイツコケミ力ル
社’）　０．０３ 触媒−ギ酸−ブロックドトリエチレンジアミン（Ｘ−８
１５４工アープロダクツアンドケミカルズ社）　００６ Ａ−及びＢ−側温合物は容量で約１：１である。

八−及びＢ−側温合物を、初めにＡ側を１２０’Ｆ（４
９°Ｇ）に、Ｂ側を１８０°Ｆ（８２℃）に加熱し、ホ
ース温凝１６０’Ｆ（７１℃）、吹付は圧力１５００　
ｐｓｉ　（１０５ｋｇ／ｃｒｒＬ”　）で吹付けた。ク
リ７ム状になる時間は約３秒以下であった。

吹付けだままの生成高モジュラスの軟質コーティングの
物理的性質を以下の通りに記載する＝ＪＪｉ　ｊ←によ
る固形　ＡＳＴＭ　Ｄ　１３５３　１００チ理論付着量
（ｃｏｖｅｒａｇｅ）　５０　ｍｉｌで３ガロイ／１０
０　ｆ　ｔ” 接触できるまでの乾燥時間　６秒 硬化時間　６０秒 伸び　４００チ 曲げ強さ　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０ 噴霧比重　１１２ 透湿性　ＡＳＴＭ　Ｃ３５５２−３ｐｅｒｍｓ硬度（シ
ョアーＡ　）　ＡＳＴＭ　Ｄ　２４４０　（５１手続補
正書 昭和５９年９月１７０ 特許庁長官　志　賀　学　殿 事件の表示　昭和５９年特　願第１２５４５８　号発明
の名称　噴霧性−ｚ−７ｔ’ング並びにその製造及び使
用法 補正をする者 事件との関係　特ｆｆ　出願人 名称　サーモセル・デベ四プメント・リミテッド代理人 〒１０３ １６８合お炉増加すな発明力数− 補正の対象 明細書の特許請求の範囲・発明の詳細な説明の欄補正の
内容　別紙の通り １、　特許請求の範囲を別紙の通りに訂正する０２、　
明細＠１２頁６行の「入って」を「入れて」に訂正する
。

五　同１３頁１０行の「ＭＤｊｌの後に「（ジフェニル
メタン−４，４１−ジイソシアネート）」を挿入する。

４、　同同頁下から１０〜５行の「噴霧性組成物は・・
・・・できる。」を、「噴１慢性組成物は水平及び垂直
面、例えば天井や壁に吹付けられて急速に反応し、ゲル
化し、硬化するために、成分の化学員論反応を与えて極
めて迅速に硬化するように配合しなければならない。」
に訂正する。

シ、　同同頁下牟ら１０．８．６及び５行の「部」を「
ホ量部」に訂正する。

、Ｂト　同１６頁下から７行の「調節できないが」を「
調節できないで」に訂正する。

、ｌ　同同頁下から２〜１行の「２．０以下」を［約２
、ＯＪに訂正する。

ｙ′　同１７頁下から８行の「側層」を「一層」に訂正
する。

２　同２９頁下から９〜７行の「部」を「重量部」に訂
正する。

１α同３０頁２〜３行の「２．０又はそれ以下、例えば
１６〜２．０」を「約２．０」に訂正する。

１１−　同３１頁４〜７行の１部」を「重量部」に訂正
する。

１２７同同頁下から７行の「部」を「重量部Ｊに訂正す
る。

１五同同百下から７〜６杓の「０．１〜１部」を「ｃＬ
０１〜１重量部」に訂正する。

、１．４．・　同同頁下から６行の「α０１〜α１部」
を「＼０．１〜１重量部」に訂正する。

・１５　同３３頁下から５行のｒＡＪを「Ｂ」に訂正す
る。

１＆同同頁下から４行の「部」を「重量部」に訂正する
。

１Ｚ　同３５頁下から９〜７行の「コーティングＦに・
・・・・できた。」を［コーティング（７）にしてフオ
ーム（ＲＦ）の表面に吹付けて硬質被覆断熱材ボードを
形成することができた。」に訂正する。

特許請求の範囲 ＋１）　実質上等容量の次のＡ側温合物及びＢ側温合物
、即ち、 下のクリーム時間を有する組成物を提供するように金属
−オルガノ触媒化合物及び加熱活性化アミン触媒を組合
せてなる触媒量の触媒系とを含むＢ側温合物、 を−緒に混合して反応させることからなる噴霧性ポリマ
ー組成物の製造法。

＜２）　Ｃ４ジオールが１．４−ブタンジオールからな
り、そして金属−オルガノ触媒が四価スス触媒からなる
特許請求の範囲第１項記載の方法。

（３）　四価スズ触媒がアルキル脂肪酸四価スズ触媒か
らなる特許請求の範囲第２項記載の方法。

（４）　ｃ、ジオールがジエチレングリコールからなり
、そして金量−オルガノ触媒がカリウム塩三景化触媒か
らなる特許請求の範囲第１項記載の方法。

（５）　カリウム触媒が三量化触媒脂肪酸カリウムから
なる特許請求の範囲第４項記載の方法。

＋６）　）ジオールがエチレンオキシドでキャップした
ポリプロピレンオキシドからなる特許請求の範囲第１項
記載の方法。

（７）加熱活性化アミン触媒が酸ブロックトポリアルキ
レンアミン触媒である特許請求の範囲第１項記載の方法
。

（８）固定客用の吹付装置を経てＡ側及びＢ側温合物を
噴霧しそして反応性混合物を支持体に吹付けてその上に
表面コーティングを形成することを含む特許請求の範囲
第１項記載の方法。

（９）支持体が硬質フオーム材料からなる特許請求の範
囲第８項記載の方法。

（１呻　実質上等容量の入側混合物及びＢ側温合物、即
ち、約２．４よりも小さい平均官能価を有する６０〜１
００重量部のＭＤＩと、約ｔｏ００〜へ０００の分子量
及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０〜４
０重量部のポリエーテルトリオールとを含むＡ側温合物
、及び約５〜４０重量部のジエチレングリコールと、’
ｔ、ｏｏｏ〜へ０００の分子量及び約５０以下のヒドロ
キシル価を有する約５０〜９０重量部のポリエーテルト
リオールと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発熱三量
化反応を可能にする触媒量の三景化触媒と、混合して反
応させたときに、約５秒内で反応し、１０秒内でクリー
ム時間し且つ３０秒内で実質上硬化される組成物を提供
するように約１４（１’Ｆ（６０℃）で活性化された触
媒量の加熱活性化触媒とを含むＢ側温合物を一緒に混合
して反応させることからなる噴霧性ポリイソシアヌレー
ト組成物の製造法。

（１１）ＭＤＩが約２．０の平均官能価を有する特許請
求の範囲第１０項記載の方法。

（１２）ポリエーテルトリオールが３０以下のヒドロキ
シル価を有する特許請求の範囲第１０項記載の方法。

（１３）　Ｂ側温合物のトリオールが６０〜８０重量部
の量で存在し、そしてジエチレングリコールが２０〜３
０重量部の量で存在する特許請求の範囲第１０項記載の
方法。

（１４）三層化触媒がカリウム脂肪酸塩である特許請求
の範囲第１０項記載の方法。

（１５）カリウム脂肪酸塩がオクタン酸カリウムである
特許請求の範囲第１４項記載の方法。

（１６）加熱活性化触媒が酸ブロックト７エ／−ルアミ
ン塩からなる特許請求の範囲第１０項記眠の方法。

（１７）　フェノールアミン塩がジアゾビシクロウンデ
カ−５−エンフェノールブロックト塩からなる特許請求
の範囲第１６項記載の方法。

する特許請求の範囲第１０項記載の方法。

量で存在する特許請求の範囲第１０項記載の方法。

（２０）発泡量のフルオロカーボン発泡剤と、気泡調Ｗ
Ｉ量の界面活性剤と、混合後に約１０秒以内のクリーム
時間を提供するための四価スズ触媒とを含む噴霧性発泡
性組成物である特許請求の範囲第１０項記載の方法。

（２１）　クリーム時間触媒が約０．０１〜２．０重量
部の暇で存在する特許請求の範囲第２０項記載の方法。

（２２）噴霧性ポリイソシアヌレート組成物を支持体上
に吹付けて薄い充実の硬化コーティング層を形成するこ
とを含む特許請求の範囲第１０項記載の方法。

り包実質上等容量のＡ＠混合物及びＢ側温合物、即ち、
約２．４よりも小さい平均官能価を有する６０〜１００
重景部のＭ重量と、約ｔ０００〜へ０００の分子量及び
約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０〜４０ｐ
Ｋｉ部のポリエーテルトリオールとを含むＢ側温合物、
及び２０〜３０声量部のジエチレングリコールと、１，
０００〜へ０００の分子量及び約５０以下のヒドロキシ
ル価を有する６０〜８０重量部のポリエーテルトリオー
ルと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発熱三ｊ１化反
応を１１■能にする触媒量のオクタン酸カリウム三量化
触媒と、混合して反応させたときに噴霧性組成物を提供
するために約１４０下（６０℃）で活性化された触媒的
量の加熱活性化ジアゾビシクロウンデカ−５−エンフェ
ノールブロックト塩触媒とを含むＢ側温合物を混合して
反応させることからなる噴霧性ポリイソシアヌレート組
成物の＠外法。

（２４）実質上等容量のＡ側温合物及びＢ側温合物、即
ち、約２．４よりも小さい平均官能価を有する６０〜１
００部のＭＤＩと、約１．０００〜６，０００の分子量
及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０〜４
０α量部のポリエーテルトリオールとを含むＡ側温合物
、及び２０〜３０車量部のジエチレングリコールと、１
１００ＯＮへ０００の分子Ｌ１及び約５０以下のヒドロ
キシル価を有する６０〜８０　）ｌ！　縫部のポリエー
テルトリオールと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発
熱三量化反応を可能にする触媒量のオクタン階カリウム
三量化触媒と、約１４０’Ｆ（６０℃）で活性化された
触媒的量の加熱活性化ジアゾビシクロウンデカ−５−エ
ンフェノールブロックト塩触媒と、発泡量のフルオロカ
ーボン発泡剤と、気泡調節量の表面活性剤と、混合して
反応させたときに噴霧性組成物を提供する四価スズ触媒
とを含むＢ側温合物を一緒に混合して反応させることか
らなる、噴霧性発泡性ポリイソシアヌレート組成物の製
造法。

（２５）ヒドロキシル価が約５０以下のポリエーテル）
ＩＪオールを官能価が約２，４以下の低官能価ＭＤＩと
反応させることによって製造された１００重鼠部のプレ
ポリマーを含む入側混合物、及び約５〜４０重量部のジ
オールと、約５０以下のヒドロキシル価を有する６０〜
９５車量部のポリエーテルトリオールと、四価スズ塩触
媒を加熱活性化ポリアミン触媒と組合わせてなる触媒的
少量の触媒とを含むＢ側温合物を実質上−で；容量で一
緒に噴霧して該混合物を約５秒以内で反応させて高モジ
ユラスの充実コーティングを生成することからなる高モ
ジユラス充実ウレタンコーティングの形成法。

（２６）プレどリマーが約２０〜２２％の遊離ＮＧＯを
有する特許請求の範囲第２５項記載の方法。

（２７）　ポリエーテルトリオールがエチレンオキシド
キャップトボリプロピレンオ牛シトからなる特許請求の
範囲第２５項記載の方法。

（２８）ジオールが１．４−ブタンジオールからなる特
許請求の範囲第２５項記載の方法。

（２９）四価スズ塩触媒が四価スズ脂肪酸塩触媒からな
る特許請求の範囲第２５項記載の方法。

（３０）　階ブロックトポリ了ミン触媒が酸ブロックト
ポリアルキレンポリアミンからなる特許請求の範囲第２
５Ｘ′ｒ１記載の方法。

（３１）　ｎ’！ブロックトポリアミン触媒かぎ酸プ四
ツクトトリエチレンジアミンからなる特許請求の範囲第
５０項記載の方法。

（３２）Ｉｌｌｌｌ的が消泡的少量の脱ガス剤を含む特
許請求の範囲第２５項記載の方法。

ρリ　ジオールが約１５〜２５肌艮部の量で存在し、そ
してトリオールが約７０〜９０篤爪部の量で存在する特
許請求の範囲第２５項記載の方法。

（３４）噴霧性組成物を支持体上に吹付けてその上に表
面コーティングを形成することを含む特許請求の範囲第
２５項記載の方法。

（３５）噴霧性組成物を硬質７オームボードストツク材
料上に吹付ｔｊてその上に表面コーティングを形成する
ことを含む′＋＃杵請求の範囲第２５項記載の方法。

（３６）　エチレンオキシドキャップトポリプロピレン
オキシドトリオールを平均官能基が約２０の低官能価Ｍ
ＤＩと反応させて約２０〜２２％の遊離ＮＣＯを有する
プレポリマーを生成することによって製造された１００
重量部のプレポリマーを含むＡ測湿合物、及び約５〜４
０重量部のジエチレンジオールと、約５０以下のヒドロ
キシル価を有する６０〜９５重量部のエチレンオキシド
キャップトポリプロピレンオキシドトリオールと、四価
スズ塩触媒を加熱活性化ぎ酸ブロックトトリエチレンジ
アミンと組合わせてなる触媒的少量の触媒と、消泡的量
の脱ガス剤とを含むＢ測湿合物を実質上等容量で一緒に
吹付けて反応させ、しかもこのクリーミング反応を約５
秒以内で実施することからなる、高モジユラス充実ウレ
タンコーティング組成物の製造法。

（３７）噴霧性組成物を硬質フオームボードストック材
料上に吹付けてその上に表面コーティングを形成するこ
とを含む特許請求の範囲第一と４−項記載の方法。

手続補正書（方式） ％式％［１ 事件の表示　昭和５９年　特願第１２５４３８　弓補正
をする者 事件との関係　制御′（゛出１頭人 名　称サーモセル、デベロブメント・リミテッド代理人 〒１０３ 住　所　東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂」
二業会館補正の対象 願書の特許出廟人の欄 委任状及びその訳文　各１通 明細書 補正の内容　別紙の通り 明細書の浄臂（内容に変更なし） 手続補正書 ｎｉイ和６０年４月　１０ 特許庁長官　志　賀　学　殿 事件の表示　昭和５９年　特願第１２５４５Ｂ　号発明
の名称　噴霧性ポリマーコーティング並びにその製造及
び使用法 補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　サーモセル、デベロプメント・リミテッド代理人 補正の対象 昭和５９年９月１７日提出の手続補正書差出書の発明の
名称及び発明の詳細な説明の欄 補正の内容　別紙の通り 手続補正書 昭和５９年９　）］　１７１Ｌ１ 特許庁長官　志　賀　学　殿 事件の表示　昭和５９年　特願第１２５４３８　号発明
の名称　噴貨性ポリマーコーティング並びにその製造及
び使用法 補正をする省 事件との関係　特許出願人 名称　サーモセル・デベロプメント・リミテッド代理人 １旧Ｈ÷±“り雪９加す“る−発明り数−補正の対象 明細書の特許請求の範囲・発明の詳細な説明の欄補正の
内容　別紙の通り ｔ　特許請求の範囲を別紙の通りに訂正する。

２、　明細書１２頁６行の「入って」を「入れて」に訂
正する。

五　同１３頁下から１０〜５行の「噴霧性組成物は・・
・・できる。」を、［噴を性組成物は水平及び垂直面、
例えば天井や壁に吹付けられて急速に反応し、ゲル化し
、硬化するために、成分の化学・景論反応を与えて極め
て迅速に硬化するように配合しなければならない。］に
訂正する。

４　同１３頁１０行の［ＭＤＩＪの後に「（ジフェニル
メタン−４，４１−ジイソシアネート）」を挿入する。

５　同同頁下から１０．８．６及び５行の「部」を「重
量部ｊに訂正する。

＆　同１６頁下から７行の「調節できないが」を「１１
節できないで」に訂正する。

Ｚ　同同頁下から２〜１行の「２．０以下」を「約２．
０」に訂正する。

＆　同１７頁下から８行の「側層」を「一層」に訂正す
る。

９　同２９頁下から９〜７行の「部」を「重量・部」に
訂正する。

１［１，同３０頁２〜３行の「２．０又はそれ以下、例
えば１６〜２．０」を「約２．０」に訂正する。

１１　同５１頁４〜７行の「部」を「重量部」−に訂正
する。

１２、同同頁下から７行の「部」を「重量部」に訂′正
する。

１１同同頁下から７〜６行の１０．１〜１部」を「α０
１〜１重量部」に訂正する。

１４、同同頁下から６行の［ａ、　ｏ　１〜０．１部］
を「α１〜１爪量部」に泊正する。

１り、同３３頁下から５行のｒ　Ａ　Ｊをｒ　Ｂ　ｌに
訂正する。

１６同同頁下から４行の「部」を［重量部１に訂正する
。

１Ｚ　同３５頁下から９〜７行の「コーティングＦに・
・・・・できた。」を［コーティング「）にしてフオー
ム（ＲＦ）の表面に吹付けて硬質被覆断熱好ｖｌ／−１
＋’ｔ−Ｔ４命ナスートペでキ伽−１「訂正ナス−特許
請求の範囲 （１）実質上等容量の次のＡ測湿合物及びＢ側温合物、
即ち、 ζ２ＩＣ−、□−４人ニー悲カーカーＴ−（ツー寓−久
＠　、ニー、　１０秒以下のクリーム時間を有する組成
物を提供するように金属−オルガノ触媒化合物及び加熱
活性化アミン触媒を組合せてなる触媒量の触媒系とを含
むＢ側温合物、 を−緒に混合して反応させることからなる噴霧性ポリマ
ー組成物の製造法。

（２）　Ｃ４ジオールがｔ４−ブタンジオールからなり
、そして金属−オルガノ触媒が四価スズ触媒からなる特
許請求の範曲第−１項記載の方法。

（３）　四価スズ触媒がアルキル脂肪酸四価スズ触媒か
らなる特許請求の範囲第２項記載の方法。

（４１Ｃ４ジオールがジエチレングリコールからなり、
そして金属−オルガノ触媒がカリウム塩三量化触媒から
なる特許請求の範囲第１項記載の方法。

（５）　カリウム触媒が三量化触媒脂肪酸カリウムから
なる特許請求の範囲第４項記載の方法。

（６）　）ジオールがエチレンオキシドでキャップした
ポリプロピレンオキシドからなる特許請求の範囲第１項
記載の方法。

（７）加熱活性化アミン触媒が酸プルツクトポリアルキ
レンアミン触媒である特許請求の範囲第１項記載の方法
。

（８）固定容量の吹付装置を経てＡ側及びＢ側混合物を
噴霧しそして反応性混合物を支持体に吹付けてその上に
表面コーティングを形成することを含む特許請求の範囲
第１項記載の方法。

（９）支持体が硬質７オーム材料からなる特許請求の範
囲第８項記載の方法。

（１０実質上等容量のＡ側温合物及びＢ側混合物、即ち
、約２．４よりも小さい平均官能価を有する６０〜１０
０重景部のＭ重量と、約１．０００〜へ０００の分子針
及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０〜４
０重量部のポリエーテルトリオールとを含む入側混合物
、及び約５〜４０重ｎ部のジエチレングリコール、！：
、１，０ＣＩＯ〜６、０００の分子量及び約５０以下の
ヒドロキシル価を有する約５０〜９０重量部のポリエー
テルトリオールと、混合時にＡ及びＢ混合物の魚汁な発
熱三量化反応を可能にする触ＩＡ景の三量化触媒と、混
合して反応させたときに、約５秒内で反応し、１０秒内
でクリーム時間し且つ５０秒内で実質上硬化される組成
物を提供するように約１４０°Ｆ（６０°Ｃ）で活性化
された触媒量の加熱活性化触媒とを含むＢ側混合物を一
緒に混合して反応させることからなる噴〃性ポリイソシ
アヌレート組成物の製造法。

並　ＭＤＩが約−礼」で平均官能価を有する特許請求の
範囲第１０項記載の方法。

（１渇　ポリエーテルトリオールが６０以下ノヒトロキ
シル価を有する特許請求の範囲第１０項記載の方法。

ＣＩ’ｌｌ　Ｂ側混合物のＦジオールが６０〜８０」」
部の坦で存在し、そしてジエチレングリコールが２０〜
３０重景部の重量存在する特許請求の範囲第１０項記載
の方法。

αａ　三量化触媒がカリウム脂肪酸塩である特許請求の
範囲第１−丑項記載の方法。

（１５１カリウム脂肪酸塩がオクタン酸カリウムである
特許請求の範囲第り」記載の方法。

叫−加熱活性化触媒が酸ブロックトフェノールアミン塩
からなる特許請求の範囲第１」項記載の方法。

Ｃ７）フェノールアミン塩がジアゾビシクロウンデカ−
５−エンフェノールブロックト塩からなる特許請求の範
囲第Ｕ項記載の方法。

咥　三量化触媒が約０．１〜５１一部の量で存在する特
許請求の範囲第す項記載の方法。

住１　加熱活性化触媒が約１０１〜２．０重量部の量で
存在する特￥ｒＨａｔ求の範囲第１０項記載の方法。

翰　発泡量のフルオロカーボン発泡剤と、気泡調節坦の
界面活性剤と、混合後に約１０秒以内のクリーム時間を
提供するための四価スズ触媒とを含む噴霧性発泡性組成
物である特許請求の範囲第１０項記載の方法。

蚊　クリーム時間触媒が約０．　［！　、！、〜ζ免乗
月部の瓜で存在する特許請求の範囲第１１項記載の方法
。

■−ＷｔＮ性ポリイソシアヌレート組成物を支持体上に
吹付けて薄い充実の硬化コーティング層を形成すること
を含む特許請求の範囲第一１０項記載の方法。

（ハ）実質上等容量のＡ側温合物及びＢ側混合物、即ち
、約２．４よりも小さい平均官能価を有する６０〜１０
吋ｌと部のＭＤＩと、約１．　ＯＯＯ〜６、０００の分
子量及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０
〜４０ｆｆｉｆ１部のポリエーテルトリオールとを含む
Ｂ側混合物、及び２０〜３０重量部のジエチレングリコ
ールと、ｔｏｏｏ〜６．０００の分子量及び約５０以下
のヒドロキシル価を有する６０〜８０重量部のポリエー
テルトリオールと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発
熱三量化反応を可能にする触媒値のオクタン酸カリウム
三息化触媒と、混合して反応させたときに噴霧性組成物
を提供するために約１４０°Ｆ（６０°Ｃ）で活性化さ
れた触媒酌量の加熱活性化ジアゾビシクロウンデカ−５
−エンフェノールブロックト塩触媒とを含むＢ側混合物
を混合して反応させることからなる１０Ｗ性ポリイソシ
アヌレ一ト組成物の製造法。

ｅ滲　実質上等容値のＡ側温合物及びＢ　（’ＩＩＩ混
合物、即ち、約２．４よりも小さい平均官能価を有する
６０〜１００部のＭＤＩと、約１０００〜６，０００の
分子ｎ及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する
０〜４０凧社部のポリエーテルトリオールとを含むＡ側
温合物、及び２０〜３０１部のジエチレングリコールと
、１，０００〜へ０００の分子量及び約５０以下のヒド
ロキシル価を有する６０〜８０重量部のポリエーテルト
リオールと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発熱三量
化反応を可能にする触媒量のオクタン酸カリウム三ｉｌ
化触媒と、約１４０°Ｆ（６０°Ｃ）で活性化された触
媒的九の加熱活性化ジアゾビシクシウンデカ−５−エン
フェノールブロックト塩触媒と、発泡量のフルオロカー
ボン発泡剤と、気泡訓に１ｆｆｌの表面活性剤と、混合
して反応させたときに噴霧性組成物を提供する四価スズ
触媒とを含むＢ側混合物を御粘に混合して反応さぜるこ
とからなる、噴バ性発泡性ポリイソシアヌレート組成物
の製造法。

ｑ５Ｌ　ヒドロキシル価が約５０以下のポリエーテルト
リオールを官能価が約２４以下の低官能価ＭＤＩと反応
させることによって製造された１００重量部のプレポリ
マーを含む入側混合物、及び約５〜４０爪ｆｆｔ部のジ
メールど、約５０以下のヒドロキシル価を有する６０〜
９５重叡部のポリエーテル）　ＩＪオールと、四価スズ
地触媒を加熱活性化ポリアミン触媒と組合わせてなる触
媒的少ｆ仕の触媒とを含むＢ側混合物を実質上等容ｆυ
で一緒に噴霧して該混合物を約５秒以内で反応させて高
モジュラスの充実コーティングを化成することからなる
高モジユラス充実ウレタンコーティングの形成法。

（イ）　プレポリマーが約２０〜２２％の遊１９１［Ｎ
ｃ。

を有する特許請求の範囲第１１項記載の方法。

（２７）　ホＩＪ　−ｒ−−ｆ　ｋトリオールがエチレ
ンオキシドキャップトポリプロピレンオキシドからなる
特許請求の範囲筒先」項記載の方法。

■　ジオールが１４−ブタンジオールからなる特許請求
の範囲第２５項記載の方法。

翰　四価スズ珍触媒が四価スズ脂肪酸壌触媒からなる特
許請求の範囲第Ｕ項記載の方法。

吠舒ブロックトポリアミン？奴が酸ブロックトポリアル
キレンポリアミンからなる特許請求の範囲第ζ」□項記
載の方法。

旦ｕ　酸ブロックトポリアミン触媒がぎ酬フロックトト
リエチレンジアミンからなる特許請求の範囲第ｊ」項記
載の方法。

０′２　Ｂ側混合物が消泡的少量の脱ガス剤を含む囮　
ジオールが約１５〜２５戦月部のガ１で存在し＼そして
トリオールが約７０〜９ＯＪＪｊｆＡ部のｉｔで存在す
る特許請求の範囲第り項記載の方法。

飢　噴霧性組成物を支持体上に吹付けてその上に表面コ
ーティングを形成することを含む特許請求の範囲第２５
項記載の方法。

Ｃ３５）　＠ｆｉｇ：性組成物全組成物オームボードス
トック材料上に吹付けてその上に表面コーティングを形
成することを含む勃許請求の範ｇｆＪ第一？−岳項記妃
の方法。

Ｃ！１３　エチレンオキシドキャップトポリプ四ピレン
オキシドトリメールを平均官能基が牽２ユ（へ低官能価
ＭＤＩと反応させて約２０〜２２％の遊離ＮＣＯを有す
るプレポリマーを生成することによって製造された１０
０重１一部のプレポリマーを含むＡ側温合物、及び約５
〜４０ｕ部のジエチレンジオールと、約５０以下のヒド
ロキシル価を有する６０〜９５重景部の重量レンオキシ
ドキャツプトボリプロビレンメキシドトリオールと、四
価）ｉ　＋ｆｆ＆：：　Ｍ；’、　を和１ｍ！ｔ　ｎ：
　４日ト杏西美プロ１ンｈ賢賢１１工壬レンジアミンと
組合わせてなる触媒的夕景の触媒と、消泡的量の脱ガス
剤とを含むＢ側温合物を実質上等容量で一緒に吹付けて
反応させ、しかもこのクリーミング反応を約５秒以内で
実施することからなる、高モジユラス充実ウレタンコー
ティング組成物の製造法。

飢　噴霧性組成物を硬質７オームボードストツク材料上
に吹付けてその上に表面コーティングを形成することを
含む特許請求の範囲第一μ項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　実質上等容量の次のＡ側温合物及びＢ側温合物
   、即ち、 ａ）約５０よりも小さいヒドロキシル価を有するＭＤＩ
   プレポリマーとして、約２．４よりも小さい平均官能価
   を有する約６０〜１００部のＭＤＩと０〜４０部のポリ
   エーテルトリオールとを含むＡ側温合物、及び ｂ）約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する約５０
   〜７５部のポリエーテルトリオールと、約５〜４０部の
   Ｃ４ジオールと、１０秒以下のクリーム時間を有する組
   成物を提供するように金属−オルガノ触媒化合物及び加
   熱活性化アミン触媒を組合せてなる触媒量の触媒系とを
   含むＢ側温合物、 を−絹に混合して反応させることからなる噴霧性ポリマ
   ー組成物の製造法。 （２）　Ｃ４ジオールが１，４−ブタンジオールからな
   り、そして金属−オルガノ触媒が四価スズカ虫媒かもな
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）　四価スズ触媒がアルキル脂肪酸四価スズ触媒か
   らなる特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）　Ｃ４ジオールがジエチレングリコールからカリ
   、そして金属−オルガノ触媒がカリウム堪三景化触媒か
   らなる特許請求の範囲ｊＪＩ項記載の方法。 （５）　カリウム触媒が三量化触媒月汀肪酸カリウムか
   らなる特許請求の範囲第４１Ｊ４記載の方法。 （６）トリオールがエチレンオキシドでキャップしたポ
   リプロピレンオキシドからなる特許請求の範囲第１′ｇ
   ４記載の方法。 （７）加熱活性化アミン触媒が酸ブロックトポリアルキ
   レンアミン触媒である特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 （８）固定容量の吹付装置を経てＡ側及びＢ側温合物を
   噴霧しそして反応性混合物を支持体に吹付けてその上に
   表面コーティングを形成することを含む特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 （９）支持体が硬質７オーム材料からなる特許請求の範
   囲第８項記載の方法。 ａｌ　特許請求の範囲第１項記載の方法によって製造さ
   れた吹付は組成物。 ０１）実質上等容量のＡ側温合物及びＢ側温合物、即ち
   、約２．４よりも小さい平均官能価を有する６０〜１０
   ０部のＭＤＩと、約１，０００〜６，０００の分子量及
   び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０〜４０
   部のポリエーテルトリオールとを含むＡ側温合物、及び
   約５〜４０部のジエチレングリコールと、ｔ、ｏｏｏ〜
   べ０００の分子量及び約５０以下のヒドロキシル価を有
   する約５０〜９０部のポリエーテルトリオールと、混合
   時にＡ及びＢ混合物の急速な発熱三ｉ化反応を可能にす
   る触媒ｉの三量化触媒と、混合して反応させたときに、
   約５秒内で反応し、１０秒内でクリーム時間し且つ３０
   秒内で実質上硬化される組成物を提供するように約１４
   ０下で活性化された触媒量の加熱活性化触媒とを含むＢ
   　（ＩＩＩ混合物を一緒に混合して反応させることから
   なる明極性ポリイテシアヌレート組成物の製造法。 ＨＭＤＩが約２．０以下の平均官能価を有する特許請求
   の範囲第１１項記載の方法。 Ｑ３１　ポリエーテルトリオールが６０以下のヒドロキ
   シル価を有する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （１４）　Ｂ側温合物のトリオールが６０〜８０部の量
   で存在し、そしてジエチレングリコールが２０〜５０部
   の量で存在する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 ａ９　三量化触媒がカリウム脂肪酸塩である特許請求の
   範囲第１１項記載の方法。 （１６１カリウム脂肪酸塩がオクタン酸カリウムである
   特許請求の範囲詑１５項記載の方法。 α力　加熱活性化触媒が酸ブロックトフェノールアミン
   塩からなる特許請求の範囲第１１′ｆＡ記載の方法。 ０（至）　フェノールアミン塩がジアゾビシクロウンデ
   カ−５−エンフェノールブロックト塩からなる特許請求
   の範囲第１７項記載の方法。 （１９三量化触媒が約０．１〜５部の量で存在する％許
   請求の範囲第１１項記載の方法。 翰　加熱活性化触媒が約０．０１〜２−０部の量で存在
   する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （２１）　発泡量のフルオロカーボン発泡剤と、気泡調
   節量の界面活性剤と、混合後に約１０秒以内のクリーム
   時間を提供するだめの四価スズ触媒とを含む唄１ｆ性発
   泡性組成物である特許請求の範囲第１１項記載の方法。 ｃ！４　クリーム時間触媒が約０．１〜五〇部の爺で存
   在する特許請求の範囲第２１項記載の方法。 （ハ）特許請求の範囲第１１項記載の方法によって得た
   硬化組成物。 （２優　特許請求の範囲第２１項記載の方法によって得
   た硬化フオーム組成物。 （２Ｓ　噴霧性ポリイソシアヌレート組成物を支持体上
   に臥付けて薄い充実の硬化コーティング層を形成するこ
   とを含む特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （２１つ　実質上等容量のＡ側温合物及びＢ側温合物、
   即ち、約２．４よりも小さい平均官能価を翁する６０〜
   １００部のＭＤＩと、約ｔｏｏｏ〜６，０００の分子量
   及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有する０〜４
   ０部のポリエーテルトリオールとを含むＢ　（ＩＩＩ混
   合物、及び２０〜３０部のジエチレングリコールと、１
   ，０００〜６．０００の分子量及び約５０以下のヒドロ
   キシル価を有する６０〜８０部のポリエーテルトリオー
   ルと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発熱三鉦化仄応
   を可能にする触媒蓋のオクタン酸カリウム三釦化Ｍ、媒
   と、混合して反応させたときに嘔霧性Ｍ１成物を提供す
   るために約１４０’Ｆで活性化された触媒酌量の加熱活
   性化ジアゾビシクロウンデカ−５−エンフェノールブロ
   ックト塩触媒とを含むＢ側温合物を混合して反応させる
   ことからなる噴務性ポリイソシアヌレート組成物の製造
   法。 ０°０　実質上等容量の入側混合物及びＢ側混合物、即
   ち、約２．４よりも小さい平均官能価を廟する６０〜１
   ００部１７）ＭＤＩと、約ｉ、ｏ、ｏｏ　〜（Ｓ、００
   ０の分子量及び約５０よりも小さいヒドロキシル価を有
   する０〜４０部のポリエーテルトリオールとを含む入側
   混合物、及び２０〜３０部のジエチレングリコールと、
   １．　ＯＯＯ〜６．０００の分子量及び約５０以下のヒ
   ドロキシル価を有する６０〜８０部のポリエーテルトリ
   オールと、混合時にＡ及びＢ混合物の急速な発熱三量化
   反応を可能にする触媒量のオクタン酸カリウム三封化触
   媒と、約１４０’Ｆで活性化された触媒的１ｊ−の加熱
   活性化ジアゾビシクロウンデカ−５−エンフェノールブ
   ロックト塩触媒と、発泡量のフルオロカーボン発泡剤と
   、気泡調節量の表面活性剤と、混合して反応させたとき
   に噴き性組成物を提供する四価スズ触媒とを含むＢ　ｌ
   ｔｌ混合物を一緒に混合して反応させることからなる、
   唄霧性発泡性ポリイソシアヌレート組成物の製造法。 （２＋１９　ヒドロキシル価が約５０以下のポリエーテ
   ルトリオールを官能価が約２．４以下の低官能価ＭＤＩ
   と反応させることによって製造された１００部のプレポ
   リマーを含む入側混合物、及び約５〜４０　部ノシオー
   ルと、約５０以下のヒドロキシル価を有する６０〜９５
   部のポリエーテルトリオールと、四価スズ地触媒を加熱
   活性化ポリアミン触媒と組合わせてなる触媒的少量の触
   媒とを含むＢ側混合物を実測上等容量で一緒に噴霧して
   該混合物を約５秒以内で反応させて高モジュラスの充実
   コーティングを生成することからなる高モジユラス充実
   ウレタンコーティングの形成法。 （ハ）　プレポリマーが約２０〜２２％の遊離ＮＧＯを
   有する特許請求の範囲第２８項記載の方法。 （３０１ポリエーテルトリオールがエチレンオキシドキ
   ャップトボリプロピレンオキシドからなる特許請求の範
   囲第２８項記載の方法。 ０υ　ジオールが１．４−ブタンジオールからなる特許
   請求の範囲第２８項記載の方法。 （３４四価スズ塩触媒が四価スズ脂肪酸塩触媒からなる
   特許請求の範囲第２８項記載の方法。 （至）酸ブロックトポリアミン触媒が酸ブロックトポリ
   アルキレンポリアミンからなる特許請求の範囲第２８項
   記載の方法。 （η）　酸ブロックトポリアミン触媒かぎ酸ブロックト
   トリエチレンジアミンからなる慣許請求の範囲第３６項
   記載の方法。 Ｃ３Ｓ　Ｂ側混合物が消泡的少量の脱ガス剤を含む特許
   請求の範囲第２８項記載の方法。 ０６）　ジオールが約１５〜２５部の量で存在し、そし
   てトリオールが約７０〜９０部の量で存在する％￥ｆ　
   請求の範囲第２８項記載の方法。 （３７）特許請求の範囲第２８項記載の方法によって製
   造した吹付は硬化固体ウレタン被覆組成物。 關　噴で性組成物を支持体上に吹付けてその上に表面コ
   ーティングを形成することを含む特許請求の範囲第２８
   Ｊ１１ｔ記載の方法。 ０３　唄ｔ’ｂ性組成物を硬質フオームボードストック
   材料上に吹付けてその上に表面コーティングを形成する
   ことを含む特許請求の範囲第２８項記載の方法。 （４１エチレンオキシドキャップトポリプロピレンオキ
   シドトリオールを平均官能基が２．０以下の低官能価Ｍ
   ＤＩと反応させて約２０〜２２％の遊離ＮＣＯを有する
   プレポリマーを生成することによって製造された１００
   ］ｉ［部のプレポリマーを含むＡ　（ｆｉｌｌ混合物、
   及び約５〜４０部のジエチレンジオールと、約５０以下
   のヒドロキシル価を有する６０〜９５部のエチレンオキ
   シドキャップトボリプロピレンオキシドトリオールと、
   四価スズ塩触媒を加熱活性化ぎ酸ブロックトトリエチレ
   ンジアミンと組合わせてガる触媒的少量の触媒と、消泡
   的量の脱ガス剤とを含むＢ（＋ＩＩＩ混合物を実質上等
   容量で一緒に吹付けて反応させ、しかもこのクリーミン
   グ反応を約５秒以内で実施することからなる、高モジユ
   ラス充実ウレタンコーティング組成物の製造法。 ０υ　特許請求の範囲第４０項記載の方法によつＣ製造
   した吹付硬化充実ウレタンコーティング組成物。 （４２噴霧性組成物を硬質フォームボードストツり材料
   上に吹付けてその上に表面コーティングを形成すること
   を含む特許請求の範囲第４０項記載の方法。