JPS6082383A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 近年、熱を利用した感熱記録方法は、従来採用されてき
た印字記録方式などに必要な現像・定着といった工程や
補給物質を全く必要とせず、簡単に記録を得られるとい
う大きな利点を持つことから、益々その用途は広がりつ
つある。特に該方式の中でもクリスタルバイオレットラ
クトン等の発色性物質と７エノーｌし化合物等の顕色剤
を加熱、反応させて発色させるという方式が、印字の鮮
明度などの点で総合的に評価され実用化されている。

しかして、前記発色性物質と顕色剤のバインダーとして
例えばセルロース、デンプン、ポリビニルアルコール等
が多用されているが加熱、記録を長期間にわたって続け
ると、サーマルヘッドとの摩擦によりかすがサーマルヘ
ッドに耐着したり、サーマルヘッド自体と感熱記録紙が
高温時（付着するといういわゆるスティッキングの問題
が生じたシ更に、印字した記録紙が水や可塑剤などに触
れるとその印字が消えたり、記録紙がべとつくという耐
水化の問題が残されている。

かかる対策として幾多の試みがなされているがスティッ
キングやかすの問題についてはバインダ−とじて使用す
る樹脂のフイＩレムの強度や、ガラス転移温度等の複雑
な要因が間係していると思われ、禾だ有効な解決策は提
案されていない。

又、耐水化の問題についてはホルマリン、グリオキザー
ル等の架橋剤を耐水化剤として用いる方法や、金属キレ
ートを用いる方法などが提案されているが、発色性物質
の性質Ｅ１乾燥処処理属あるいけ熱処理温度が比較的低
温領域に制限されるため、耐水性もまだ充分とは言えな
い。

しかるに零発す１者らは、これらの問題を解決すること
が出来る新規なバインダー樹脂を見出すべく鋭意研究を
■【ねた結果、 はメチル基、Ｒ１；水素又はアＩレキル基、鳥；アノレ
キＩし基、Ａ；酸素又はアミド窒素、Ｂ；アルキレン基
をあられす）〕で示されるアミノアルキル基含有（メタ
）アクリル酸誘導体と炭素数８以上のアルキル基含有エ
チレン性不飽和単量体との共重合体のエビハロヒドリン
反応物、 （２）発色性物質及び １３）該発色性物質を熱時発色させる顕色剤とからなる
感熱記録材料が目的を達成出来ることを見出し本発明を
完成するに到った。

本発明においてバインダーとして前記（１）成分の樹脂
を用いることによって、スヂイツキング防止、かすの付
着防止に優れた効果を発揮する上、乾燥程度の紙部処理
で充分なる架橋反応がおこるので、耐水性や耐可塑剤性
が良好な記録紙が得られる。

本発明で使用する（１）成分のバインダーは上記一般式
で示されるアミノアルキル基含有（メタ）アクリル酸誘
導体と炭素数８以上のアルキル基含有エチレン性不飽和
単量体との共重合体のエビ／・ロヒドリン反応物である
。

アミノアルキル基含有（メタ）アクリル酸誘導体として
はジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロビル（メタ
）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジグロビルアミノグロビＩしくメタ）アクリ
レート、モノメチルアミノメチル（メタ）アクリレート
、モノメチルアミノエチＩしくメタ）アクリレート、モ
ノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエ
チルアミノエチＩしくメタ）アクリレート、モノエチル
アミノプロビル（メタ）アクリレート、モノメチルアミ
ノメチル（メタ）アクリレート、モノグロビルアミノグ
ロビル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（
メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ジエチルアミノプロビル（メタ）アクリルアミド
、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジ
プロピルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げ
られるが、本発明ではこれらに必ずしも限定されるもの
ではない。好適にはジメチルアミノエチルメタクリレー
トが用いられる。

これと共重合させる成分は炭素数８以とのアルキル基を
有するエチレン性不飽和単量体でなければならない。

スチレン等のアルキル基を含有しない単量体あるいはア
クリル酸メチル等のアルキル基を含有する単量体であっ
てもアルキル基の炭素数が８以下のものでは本発明の効
果は得難く、耐可塑剤性、耐水性等の低い記録紙しか得
られない。

共重合は溶液重合、乳化重合、懸濁重合等任意の方法で
行われる。上記２成分の共重合割合はそれらの種類ある
いは目的とする記録紙の性能によって多少変動するが、
通常は（メタ）アクリル酸誘導体：エチレン性不飽和単
量体−６０−４５：４０〜′Ａ５（モル比）が適当であ
る。

炭素数８以上のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体
として用いられるものを次に列記する。

エチレン　和カルボン　アルキルエステ７Ｌ／−（メタ
）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸オレイン酸アルキルエス
テル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリｌし酸グロビル、（メタ）アク
リル酸グチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）
アクリル酸へグチｉし等が挙げられる。

−α−オレフ　ン　− エチレン、プロピレン、α−ヘキセン等。

−と九ＹＺ独　和カルボン− （メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸ならびにこれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩等。

−７Ｉレキル１ニル毛！二− プロビルビニルエーテＩし、クチルビニルエーテル、ヘ
キシルビニルエーテル等。

一１ルキルアＩルエー−ルー プロビルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキ
シルアリルエーテル等。

その他酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アリルスルホン酸塩、エチレン性不飽和スルボ
ン酸塩、スチレン、・塩化ビニル、酪酸アリル等の使用
も可能である。

本発明の上記共重合体は更にエビハロヒドリン特にエビ
クロヒドリンと反応させてアミノアルキル基部分を４級
化することが必要である。該反応は公知の方法に従って
任意に行われる。共重合体中のアミノアルキル基に対し
てエビハロヒドリンは７０〜２００モル％の割合で用い
られる。勿論かかる方法に限らず、アミノアルキル基含
有（メタ）アクリル酸誘導体とエビハロヒドリンを反応
せしめて４級化した単量体と、炭素＆８以上のアルキル
基含有エチレン性不飽和単量体を共重合して１１のパイ
ングーを製造することも可能である。

本発明における発色性物質の例としては、５，５−ビス
（Ｐ−ジメチルアミ／フェニル）−７タリド、６，６−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルア
ミノ７タリド〔クリスタルバイオレットラクトン）、５
．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ／フェニル）−６−ジメ
チルアミノフェニル、５．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニＩし）−６−クロロフタリド、６−ジメチルア
ミノ−６−メトキシフルオラン、７−アセトアミノ−ろ
−ジエチルアミノフルオラン、６−ジニチルアミノー５
．７−シメチルフルオラン、６−ジエチルアミノ−５，
フーシメチルフルオラン、５，６−ビス−β−メトキシ
エトキシフルオラン、６，６−ビス−β−シアノエトキ
シフルオラン等のトリフェニルメタン系染料のロイコ休
が挙げられる。

顕色剤としては前記発色性物質と加熱時反応して反応せ
しめるもので常温以、Ｌ好ましくは７０°Ｃ以上で液化
もしくは気化するもの、例えばフェノール、Ｐ−メチフ
レフェノール、Ｐ−ターシャリ−グチルフェノール、Ｐ
−フェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、４．４’−イソプロビリデンジフェノール〔ビスフ
ェノールＡ）、４．４′−セカングリープチリデンジフ
ェノール、４．４′−シクロへキシリデンジフェノール
、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、４．４’−（１−メチル−ｎ−へ
キシリデン）ジフェノール、４．４’−イソプロビリデ
ンジカテコール、４．４’−ベンジリデンジフェノール
４．４−イソプロピリデンビス（２−タロロフェノール
）、フェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、サリチル
酸、６−フェニルサリチル酸、５−メチルサリチル酸、
５．５−ジ−ターシャリ−ブチ！レサリチル酸、１−オ
キシ−２−ナフトエ酸、ｍ−オキシ安息香酸、４−オキ
シフタル酸、没食子酸などが挙げられるが、発色性物質
、顕色剤ともにこれらに限定されるわけではない。

本発明の組成物の調製に当っては（２）発色性物質の水
分散液と（３１顕色剤の水分散液を各々別々に製造し、
それらを充分撹拌して微粉砕した後、両液を混合撹拌す
るだけで均一な分散系のコーテイング液が得られる。バ
インダー成分（１）は発色性物質の水分散液、及び顕色
剤の水分散液の少なくとも一方に添加される。

バインダー成分（１）は、発色性物質、顕色剤の総量に
対して１０〜２００重量％が適当である。該コーテイン
グ液の固形分濃度は作業性等を考慮して１０〜４０重量
％の範囲から選ばれる。

更に高級脂肪酸アミドなどの熱可塑性物質や炭酸力ルシ
クム、クレー、二酸化チタンなどの填着ト、分散剤、耐
水化剤、架橋剤等公知の添加剤を添加することも任意で
ある。更にノ（インダーとして（ｆｆｉｌえはＰＶＡ、
カルボキシｌし基含有ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、／ｆルセ
ルロース、力Ｉレボキシメチフレセルロース、デンプン
類、ラテックス類等を混合して用いることもできる。

該コーテイング液を塗被する紙としては特に匍」限はな
く任意の紙を使用できる。

又塗被するに当たっては、ローＩレコークー法、エヤー
ドクター法、ブレードコーク−法等公知の任意の方法が
採用される。しかして該コーテイング液の塗布量は、１
〜２０　ｙ／ｒｄなかんずく５〜１０ｙ／ｌｒｉ程度に
なるようにするのか適当である。

以下実例を挙げて本発明について更に詳しく説明する。

以下「部」又は「％」とあるのは特にことわりのない限
り重量基準である。

実施例１ Ａ液 Ｂ液 Ａ液、Ｂ液を別々にサンドグラインダーで平均粒子径６
μ程度になるまで粉砕し、その後Ａ液、Ｂ液、ＣａＣＯ
３５０部、６液で使ったものと同一の共重合体エビクロ
ヒドリン反応物の１５％水溶液２７０部を混合して、コ
ーディング液を得た。該コーテイング液を坪量５０ｙ／
ｒｒＩの基紙上に乾燥後の塗布量が５．ｏｙｌｔｄにな
る様にして塗布し乾燥させて感熱記録紙を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 又はメチＩし基、Ｒ２；水素又はアルキル基、Ｒ３；ア
   ルキル基、Ａ；酸素又はアミド窒素、Ｂ；アルキレン基
   をあられす）〕で示されるアミノアルキル基含有（メタ
   ）アクリル酸誘ｊヒ体と炭素数８以上のアルキル基含有
   エチレン性不飽和単量体との共重合体のエビノ・ロヒド
   リン反応物、 ＋２１発色性物質及び （３）該発色性物質を熱時発色させる顕色剤とからなる
   感熱記録材料。