JPS61101564A - ホツトメルト型トラフイツクペイント用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はホットメルト型トラフイックペ・ｆントの粘結
剤として用いる石油樹脂組成物に係り、さらに詳細には
石油樹脂１００重量部当り、平均炭素数ｌθ〜１８のα
−オレフインとマレイｙａＩ！またはその無水物との共
重合体の炭素数１０以上の脂肪族１価アルコールによる
エステルまたは部分エステルまたは炭素数１０以上の脂
肪族１価アミンによるアミドまたは部分アミド４Ｉ：０
．３〜６重量部含むことを特徴とする溶融時の流動性に
優れたホットメルト型トラフィックペイント用樹脂組成
物に関するものである。

（従来技術） 従来ホットメルト型トラフィックペイントは粘結剤、可
盟剤、顔料、骨材１反射材などを配合する事により製造
されており、この粘結剤成分として近年石油樹脂が使用
される様罠なって来た。しかしながらこの石油樹脂は、
そのままでは顔料や骨材等の無機物との湿潤性に劣りな
じみが悪く、ホットメルト型トラフィックペイントに要
求される熱溶融時の十分な流動性が得られない。

そこでかかる欠点を克服するために、石油樹脂をα、β
−不飽和カルボン酸で酸変性した樹脂や（特公昭５Ｏ−
３９４５１）、更に核酸変性樹脂をアルコールでエステ
ル化した樹脂を用いる方法（特公昭５３−３７７２０）
等が開発されている。

しかしながら石油樹脂の酸変性およびエステル化はトラ
フィックペイント配合物の流動性は向上するものの、上
記°反応を促進させるために２００℃付近の高温で反応
を長時間行う必要があるため経済的でなく、かつ高温で
の化学反応処理にともなって樹脂の色相の低下が著しい
という欠点を有している。

また樹脂の流動性を改善する一つの手段として、α、β
−不飽和ジカルボン酸またはその無水物とα−オレフイ
ンとの付加物あるいはそれらの誘導体（特公昭５７−２
８４３４）ないしは上記板または酸無水物とα−オレフ
インとの共重合体あるいはそれらの誘導体（特公昭５７
−２８４３６）’に流動性向上剤として石油樹脂に配合
することも提案されている。

しかしながら、ここで提案されている流動性向上剤とし
て十分な効果があるのは、炭素数２０以上のα−オレフ
インを使用した場合に限られるが、α−オレフインの炭
素数が増大するに従って色相が悪化しひいては得られる
トラフィックペイントの色相の低下につながるという難
点があった。

（発明が解決しようとする間ぷ点） そこで本発明者らは特公昭５０−３９４５１および特公
昭５３−３７７２０にみられるかかる欠点を克服した。

すなわち石油樹脂の高温加熱を必要とせず、従って設備
費ならびにエネルギー面での節減が可能であり、かつ得
られたトラフィックペイント用樹脂組成物の色相が上記
従来法により得られる樹脂組成物よりも優れたホットメ
ルト型トラフィックペイント用樹脂組成物を与える容易
な方法であって、しかも特公昭５７−２８４３４および
特公昭５７−２８４３６よりもさらに優れた色相を有し
、かつ十分な強度を有するトラフィックペイントを与え
る方法を見出すべく鋭意研究を続けた結果、特定の分子
構造を有する化合物を流動性向上剤として単に石油樹脂
に添加、混合することによって所期の目的を達成しうろ
ことを見出し本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は炭素数１０〜１８のα−オレフインと
マレイン酸またはその無水物との共ゑ合体を特定のアル
コールと反応させて得られるエステルまたは部分エステ
ルあるいは特定のアミンと反応させて得られるアミドま
たは部分アミドな流動性向上剤として石油樹脂に配合し
てなる溶融時の流動性に優れかつ良好な色相を有−する
ホットメルト型トラフィックペイント用樹脂組成物であ
る。

本発明において粘結剤として用いろ石油樹脂は１石油の
分解、ＮＭの際に副生ずる沸点−５℃〜２８０℃の範囲
の不飽和炭化水素を含む任意の留分を、フリーデル・ク
ラ７ツ型触媒で重合して得られる軟化点６’０”Ｃ〜１
５０″Ｃの樹脂で１例えばＣ５留分な主成分とする脂肪
族系石油樹脂　（、＋９留分な主成分とする芳香族系石
油樹脂、Ｃ５留分とＣ９留分とを主成分とする脂肪族／
芳香族共重合系樹脂およびこれらの水添物等が挙げられ
ろ。更に酸変性あるいはエステル変性石油樹脂も用い得
ろ。特に、脂肪族系石油樹脂を用いることが色相および
流動性の優れたホットメルト型トラフィックペイントが
得られるので好ましい。例えば塩化アルミニウムと脂肪
族エステルとから放る触媒を用いて製造されたＣ５石油
樹脂（＃！ｊ公昭５７−３９６４５）は特に良好な材料
である。

本発明に用いられる流動性向上剤は、平均炭素数１０〜
１８のα−オレフインとマレイン酸またはその無水物と
の共重合体のエステルまたはアミドである。

本発明で用いる流動性向上剤の製造原料の一つであるα
−オレフインはエチレン、プロピレン、ブテン等のモノ
オレフィンを重合することによって容易に得られるが、
流動性向上効果およびトラフィックペイント配合物の黄
色度の面から、平均炭素数１０〜１８のものが使用され
る。平均炭素数１０以下のα−オレフインは流動性向上
効果が少ないので不適である。また平均炭素数１８以上
のα−オレフインは流動性向上効果はあるものの、トラ
フィックペイント配合物の黄色度が悪化するので適当で
ない。

α−オレフインとマレイン酸またはその無水物との共重
合反応は、常法に従いラジカル開始剤およびベンゼン、
トルエン、キシレン等の溶媒の存在下または不存在下、
８０〜２００℃の温度で行われろ。反応に供されるα−
オレフインとマレイン酸またはその無水物のモル比は１
：２〜２：１．好ましくは約１：１である。

上記共重合体の重合度は１〜１００が好ましい。共重合
体の重合度が１００以上であると。

石油樹脂との相溶性が低下するので好ましくない。

上記共重合体のエステル化は常法によりアルコールと反
応させることにより行われる。用いられろアルコールは
炭素数１０以上の飽和あるいは不飽和脂肪族１価アルコ
ールである。炭素数１０以下の脂肪族１価アルコールは
流動性向上効果が小さいので不適である。炭素数の上限
については特に制限はないが、炭素数３０以下のものが
入手が容易で好ましい。また過度に炭素数の多いアルコ
ールは反応性に劣るし、単位重量当りに含まれるエステ
ル基およびカルボキシル基の数が少な（なり流動性向上
効果の点でも好ましくない。また多価アルコールは共重
合体と反応させる際共重合体と多価アルコールが架橋反
応を起こしゲル化するので不適である。

アルコールの好ましい具体例としては、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコール等を挙げること
ができる。

上記共重合体のアミド化は、常法によりアミンと反応さ
せることにより行われる。用いられるアミンは炭素数１
０以上の飽和あるいは不飽和脂肪族１価アミンである。

炭素数１０以下の脂肪族１価アミンは、流動性向上の効
果が小さいので不適である。また、多価アミンは、共重
合体と反応させる際、共重合体が多価アミンと架橋反応
を起しゲル化するので不適である。炭素数の上限につい
ては特に制限は無いが炭素数３０以下のものが入手が容
易で好ましい。さらに過度に炭素数の多いアミンの使用
はアルコ−１よ）１″ ルについて述べた一様な理由で好ましくない。

アミンの好ましい具体例として、ラウリルアミン、ステ
アリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、セ
チルアミン等を挙げることができる。

本発明で用いる流動性向上剤であるエステルは完全エス
テルのみならず半エステルのごとき部分エステルなも含
み、また同様にアミドも完全子ミドのみならず半アミド
のごとき部分アミドをも含むものである。

本発明において流動性向上剤として用いられる平均炭素
数１０〜１８のα−オレフインとマレイン酸またはその
無水物との共重合体のエステルまたはアミドの添加量は
、石油樹脂１００重量部当り０．３〜６重量部であり、
特に０．５〜５重を部が好ましく、一般には０．５〜３
重量部で十分である。０，３重量部以下では流動性向上
の効果が小さく、６Ｍ量部以上では配合物の圧縮強さが
低下する。

本発明のホットメルト型トラフィックペイント用樹脂組
成物においては１通常用いられる任意の顔料、可塑剤、
充填剤等を使用することができる。

（発明の効果） 本発明によれば、少量の流動性向上剤を石油樹脂に単に
添加、混合するだけで従来の石油樹脂を酸またはエステ
ルと共に加熱して変性するのと同程度の流動性を有しな
がら、色相がそれ以上に没れたホットメルト型トラフィ
ックペイント用樹脂組成物が容易に得られ、さらに従来
の流動性向上剤によるよりも優れた色相のトラフィック
ペイントが得られ１強度も十分である。

（冥施例〕 以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって制限されるものではない。

なお、トラフィックペイントの流動性、黄色度および圧
縮強さは、下記の方法で測定した。

流動性測定法 配合ペイント７０１９を１００　ｍｌ　のガラスビーカ
ーに取り、’−２００’Ｃの恒温槽に入れ１５分経過後
ビーカーを取り出し、内容物をよく攪拌混合してから恒
温槽内にもどす。更に１５分間経過後、再びビーカーを
取り出し手早く攪拌して３０ｃｒＩＬの高さから軟鋼板
上に配合ペイントを流下させ、その長径（ｘｉ　）と短
径（趨）を測定しその平均値（ｖａ　）で示す。

黄色度 ＪＩＳ−に−５６６５による。

圧縮強さ ＪＩ８−に−５６６５による。

参考例−１ 第１表に示す各種のα−オレフインに等モル量の無水マ
レイン酸及び触媒量のジ・ターシャリ−ブチルバーオキ
シドを添加し、キシレン存在下で重合反応を行ない、Ａ
−Ｃ，およびＥの共重合体を得た。各重合体の重金属は
、ＧＰＣ法によってもとめた。試料りはα−オレフイン
に等モル量の無水マレインｆｉを添加し、２００℃にお
いて溶融状態で反応せしめた付加物（Ｍ今度１）である
。

第１表 ”三菱化成社製　ダイヤレン■ 参考例−２ 第１表で得られたＡ−Ｅの共重合体と該共重合体の酸無
水物基と等モルのステアリルアルコールを加え、さらに
触媒量のパラトルエンスルホン散を添加してキシレン存
在下に１４０℃、３時間反応せしめ、各共１合体の半エ
ステルを合成した（試料Ａ′〜Ｅ′とする）。反応終了
後大量のメタノール中に投入し沈でん１口過、減圧乾燥
にて精製した。他のアルコールによるエステル化反応も
同様な方法で行なった。

実施例−１ 脂肪族炭化水素樹脂（マルカレツッＲ−１０ＯＡ　軟化
点９５℃、丸善石油化学社ｉ）に参考例−２で得た試料
Ａ′〜ｙの各共重合体半エステル化物を流動性向上剤と
して添加し、下記の配合割合でトラフィックペイントを
配合し、その流動性および黄色度に測定した。その結果
を第２表に示す。

配合割合 石油樹脂（マルカレツツ１４−１０ＯＡ）　　　１００
重ド流動性向上剤（Ａ′〜Ｂ’）　　　　　　　　１１
重質炭酸カルシウム　　　　　　　　２４０１〔央多摩
工業■ＴＷ−２００１ 寒水砂　　　　　　１７３Ｉ 〔三共製粉　２厘（０，６％〕〕 酸化チタン　　　　　　　　　　　　　３３　Ｉ〔石原
産業■タイベークＡ−２２０１ ガラスピーズ　　　　　　　　　　　１００　１〔東芝
バロテイー二−ＧＢ−１５３Ｔ］上記の配合に当つ℃は
、石油樹脂と流動性向上剤とをまず配合し、この配合物
に残余の成分を配合した。

第２表 参考例−３ 参考例−１で得られたα−オレフインと無水マレイン酸
との共重合体（Ｃ）の酸無水物基と等モルのオレイルア
ミンを添加し、キシレン存在下に無触媒で１００℃、１
時間反応させ半アミド誘導体を得た（淡黄色粉末、融点
１２０〜１２２℃）。その他のアミンによるアミド化反
応も同様な方法で行なった。

実施例−２ 参考例−２及び３で得た各種のアルコール、アミンによ
るエステル、アミド誘導体である流動性向上剤を添加し
た以外は実施例−１と同様な配合および手順でトラフィ
ックペイントを調製し、その物性を測定した。結果を第
３表に示す。なお、エステル化に供された共重合体は参
考例−３におけると同様、参考例−１で得られた共ゑ合
体（Ｃンである。

第３表 ”９藤＃ｍ　　）ＩＩＳＯＣＯＬ２４６実施例−３ 参考例−１で得られたα−オレフインと無水マレイン酸
との共重合体（Ｃ）のオレイルアミンによる半アミド誘
導体である流動性向上剤の添膠（変えた以外は実施例−
１と同様な配合および手順でトラフィックペイントを調
製し、その物性を測定した。結果を第４表に示す。

第４表 第４表で明らかな様罠添加量０．２重量部では十分な流
動性は得られず添加量７重量部では圧縮強さが不十分と
なる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）石油樹脂１００重量部当り、平均炭素数１０〜１
   ８のα−オレフインとマレイン酸またはその無水物との
   共重合体の炭素数１０以上の脂肪族１価アルコールによ
   るエステルまたは部分エステルまたは炭素数１０以上の
   脂肪族１価アミンによるアミドまたは部分アミドを０．
   ３〜６重量部含むことを特徴とするホットメルト型トラ
   フィックペイント用樹脂組成物。
2. （２）該共重合体の平均重合度が１〜１００である特許
   請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。