JPS6115883B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
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Description
本発明は、主として透明な新規脂肪族ポリアミ
ド及びその製法に関する。 フランス特許第1476146号明細書から、デカン
−1・10−ジカルボン酸及びトリメチルヘキサメ
チレンジアミン、特に2・2・4−及び2・4・
4・4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミンの
混合物から成る脂肪族ポリアミドが知られてい
る。これらの文献公知の脂肪族ポリアミドは比較
的低いガラス転移温度を有し、吸水性及び寸法安
定性に関して改良を望まれる点を多く残してい
る。更に、これらの公知脂肪族ポリアミドの性
質、特に機械的及び電気的性質は、水分の作用下
に著しく損なわれる。これら公知ポリアミドは水
分の存在で膨潤し、それらの初硬度及び引張強度
は著しく低下する。 本発明の目的は、これらの欠点を有しない新規
脂肪族ポリアミドを製造することである。 本発明による新規ポリアミドは、25℃でm−ク
レゾール中の0.5%溶液で測定して、少なくとも
0.3dl/g、特に0.3乃至約3.0dl/g、殊に約0.4乃
至2.0dl/gの換算比粘度(以下に換算溶液粘度と
も言う)を有し、式(); 〔式中R1及びR2はそれぞれ独立に炭素原子数3乃
至20の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基又は炭素原
子数4乃至12のシクロアルキル基を表わし、Zは
少なくとも2個の炭素原子を有する脂肪族基を表
わす〕の同一若しくは異なる反復構造単位から成
る。 R1又はR2で示される直鎖若しくは分枝鎖アル
キル基の例としては、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブ
チル基、n−ペンチル基、2−ペンチル基、3−
ペンチル基、n−ヘキシル基、3−ヘプチル基、
n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル
基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−テトラ
デシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデシ
ル基及びエイコサン基が挙げられる。 R1及びR2は反復構造単位ごとに同じ基、特に
イソプロピル基又は炭素原子数5乃至11の直鎖若
しくは分枝鎖のアルキル基又は炭素原子数5乃至
8のシクロアルキル基であるのが有利である。 脂肪族基として、Zは特に炭素原子数2乃至
12、炭素原子数4乃至10の直鎖又は分枝鎖アルキ
レン基を表わす。この種のアルキレン基は、例え
ばテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン
基、デカメチレン基及びドデカメチレン基であ
る。 有利なポリアミドは、式()の反復構造単位
ごとのR1及びR2がそれぞれイソプロピル基又は
炭素原子数5乃至11の直鎖若しくは分枝鎖アルキ
ル基又は炭素原子数5乃至8のシクロアルキル基
であり、Zが炭素原子数4乃至10の直鎖又は分枝
鎖アルキレンであるポリアミドである。更に特に
有利なポリアミドは、R1及びR2がれぞれn−ペ
ンチル基、3−ペンチル基、n−ヘキシル基、3
−ヘプチル基又はシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基又はシクロオクチル基であり、Zが−
(CH2)4−であるポリアミドである。 本発明による更に有利なポリアミドは、下記の
4種類のものである: 1 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約1.1
dl/gの換算比粘度を有する透明ポリアミド。 2 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約
0.75dl/gの換算比粘度を有する透明ポリアミ
ド。 3 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.6
dl/gの換算比粘度を有する部分的に結晶性の
ポリアミド。 4 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.7
dl/gの換算比粘度を有する透明ポリアミド。 本発明によるポリアミドは、式(); 〔式中R1及びR2は式()に定義したものを表わ
す〕のジアミンを式(); HOOC−Z−COOH () 〔式中Zは式()に定義したものを表わす〕の
ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体と反応
させることによつて製造される。本発明による反
応に、式()の複数の異なるジアミン及び式
()の複数の異なるジカルボン酸を使用するこ
ともできる。 式()のジカルボン酸のアミド形成性誘導体
として、例えば対応するジハライド、特にジクロ
ライド、ジニトリル及びジアルキルエステル又は
ジアリールエステル、特に各アルキル基に1〜4
個の炭素原子を有するジアルキルエステル及びジ
フエニルエステルを使用することができる。 式()のジアミンと式()のジカルボン酸
又はそのアミド形成性誘導体との反応は、自体公
知の方法で行なわれる。有利な製造方法は、数工
程での融解重縮合法である。この場合、本質的に
化学量論的量の式()のジアミン及び式()
のジカルボン酸又は前記ジアミンとカルボン酸と
の塩を融解状態で加圧下に約220〜300℃の温度
で、有利には不活性ガス下、例えば窒素ガス下に
予備縮合させる。この前縮合反応には、適当な不
活性有機溶剤中で本質的に化学量論的量の式
()のジアミン又はその縮合物及び式()の
ジカルボン酸から予備段階で製造した前記種類の
塩を使用するのが有利である。適当な不活性有機
溶剤は、例えば脂環式アルコール、例えばジクロ
ペンタノール及びシクロヘキサノール及び特に炭
素原子数6個以下の脂肪族アルコール、例えばメ
タノール、エタノール、n−プロパノール、ブタ
ノール、ペンタノール及びヘキサノール、並びに
この種の溶剤と水との混合物である。予備縮合物
をその後更に、約220〜300℃の温度で、常圧下
に、好ましくは同様に不活性ガス雰囲気中で、本
発明によるポリアミドが形成されるまで、縮合さ
せることができる。ある条件下では、重縮合反応
完結後に真空を適用するのが有利である。 本発明によるポリアミドは、式()のジアミ
ン及び本質的に化学量論的量の式()のジカル
ボン酸のアミド形成性誘導体、例えば活性化エス
テル、特にジフエニルエステルの溶融重縮合によ
つても製造することができる。反応温度は、一般
に約220〜300℃である。また、本発明によるポリ
アミドを場合により、自体公知の方法で溶液中で
の重縮合又は界面重縮合によつて製造することも
できる。 式()のジカルボン酸及び式()のジアミ
ンは公知であるか、又は自体公知の方法で製造す
ることができる。式()のジアミンは、3・12
−位に相応する置換分を有する1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン又は1・2−
ジアザシクロドデカンを不活性有機溶剤の存在で
接触的に水素添加することによつて、特に簡単に
製造することができる。 本発明によるポリアミドは、高いガラス転移温
度を有する。これらは吸水性が低く、加水分解に
対する安定性が良く、寸法安定性が改良されてい
る点で特に優れている。更に、本発明によるポリ
アミドの性質、例えば機械的及び電解的性質は、
水分の作用によつて極めて少ししか影響されな
い。 本発明によるポリアミドは、一般に透明であ
る。しかし若干のものは部分的結晶性のためその
透明性を失なう。例えば、アジピン酸及び6・15
−ジアミノ−5・16−ジエチルエイコサンに基づ
く、実施例12によるポリアミドがそうである。 本発明によるポリアミドは、自体公知の方法
で、多様な種類(無定形及び結晶性)の成形品
に、例えば射出成形法及び押出成形法で、加工す
ることができる。本発明によるポリアミドは、融
液から透明な器具及び器具部品を製造するのに特
に適当である。更に別の適用分野として、例えば
有機材料、例えば皮革及び織布用の接着剤として
又はラツカー製造への用途がある。部分的に結晶
性のポリアミドの場合には、該ポリアミドをフイ
ラメントの製造に使用することができる。 次に実施例に基づき本発明を詳述するが、本発
明はこれに限定されるものではない。 例 1 エタノール中の5・14−ジアミノオクタデカン
10.0gの溶液を50℃でエタノール30ml中の5・11
−アジピン酸の溶液に加える。反応混合物をその
後0℃に冷却し、形成する塩を溶液から沈殿させ
る。塩を別し、真空中90℃で乾燥する。 収量:14.7g(理論量の97%)。 この塩10gを窒素気下にボンベ管中に封入し、
260℃で3時間加熱する。20〜25℃で冷却した
後、管から予備縮合物を取り出し、窒素導入装置
を付けた縮合管に移す。予備縮合物を窒素気下に
260℃で融解し、この温度で10時間、窒素を導通
させながら保持する。重縮合物は、冷却すると固
化して、透明物質を形成する。生ずるポリアミド
の換算溶液粘度は、25℃でm−クレゾール中の
0.5%溶液で測定して、0.83dl/gであり、示差熱
量計(DSC)で測定したガラス転位温度は87℃
である。 水圧式プレスを用いて、ポリアミドから200℃
で厚さ約0.3mmのシートを製造する。このシート
を20〜25℃で65%の相対温度で1週間貯蔵し、こ
の時間後、シートは水0.7重量%を吸収する。前
記条件下に更に貯蔵してもこれ以上水を吸収しな
い。 例2〜例8 例1に記載した方法を使用して、アジピン酸及
び異なるジアミンから更にポリアミドを製造し、
その後シートに加工する。反応成分及び得られた
ポリアミドの性質を第1表にまとめる。 例 9 アジピン酸ジフエニル9.54g及び4・13−ジア
ミノ−3・14−ジエチルヘキサデカン10.0gを窒
素気下でボンベ管中に封入し、220℃で4時間予
備縮合させる。形成した予備縮合物を次に第二の
反応容器中で常圧で260℃で2時間、窒素を導通
しながら加熱する。分離されたフエノール完全に
除去するため、融液を14mmHgの減圧下に更に2
時間260℃に保持する。融液は冷却すると固化し
て、透明な物質を形成する。得られたポリアミド
を次に例1に記載した方法でシートの形に加工
し、その性質を第1表に示す。 例10〜例14 アジピン酸ジフエニル及び異なるジアミンか
ら、例9に記載したのと同様の方法で、更にポリ
アミドを製造し、これらのポリアミドをシ−トに
加工する。反応成分及び得られたポリアミドの性
質を第1表にまとめる。 例 15 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキシル
デカン5.00g及びセバシン酸3.022gの混合物を
窒素気下にボンベ管に封入し、260℃で3時間加
熱する。室温に冷却した後、予備縮合物を縮合管
中で、窒素を導通しながら260℃で8時間重縮合
させる。ポリアミドの性質を第1表に挙げる。 例 16 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキシル
デカンの代りに、当量の3・12−ジアミノ−2・
13−ジメチルテトラデカンを使用する以外は、例
15を繰り返して行う。その性質を第1表に示す。 例17〜例18 当量のドデカンジカルボン酸(1、12)及び表
に記載したジアミンから、例15に記載した反応条
件下でポリアミドを製造する。 ポリアミドの組成及び性質を第1表に示す。
ド及びその製法に関する。 フランス特許第1476146号明細書から、デカン
−1・10−ジカルボン酸及びトリメチルヘキサメ
チレンジアミン、特に2・2・4−及び2・4・
4・4−トリメチル−ヘキサメチレンジアミンの
混合物から成る脂肪族ポリアミドが知られてい
る。これらの文献公知の脂肪族ポリアミドは比較
的低いガラス転移温度を有し、吸水性及び寸法安
定性に関して改良を望まれる点を多く残してい
る。更に、これらの公知脂肪族ポリアミドの性
質、特に機械的及び電気的性質は、水分の作用下
に著しく損なわれる。これら公知ポリアミドは水
分の存在で膨潤し、それらの初硬度及び引張強度
は著しく低下する。 本発明の目的は、これらの欠点を有しない新規
脂肪族ポリアミドを製造することである。 本発明による新規ポリアミドは、25℃でm−ク
レゾール中の0.5%溶液で測定して、少なくとも
0.3dl/g、特に0.3乃至約3.0dl/g、殊に約0.4乃
至2.0dl/gの換算比粘度(以下に換算溶液粘度と
も言う)を有し、式(); 〔式中R1及びR2はそれぞれ独立に炭素原子数3乃
至20の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基又は炭素原
子数4乃至12のシクロアルキル基を表わし、Zは
少なくとも2個の炭素原子を有する脂肪族基を表
わす〕の同一若しくは異なる反復構造単位から成
る。 R1又はR2で示される直鎖若しくは分枝鎖アル
キル基の例としては、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブ
チル基、n−ペンチル基、2−ペンチル基、3−
ペンチル基、n−ヘキシル基、3−ヘプチル基、
n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル
基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−テトラ
デシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデシ
ル基及びエイコサン基が挙げられる。 R1及びR2は反復構造単位ごとに同じ基、特に
イソプロピル基又は炭素原子数5乃至11の直鎖若
しくは分枝鎖のアルキル基又は炭素原子数5乃至
8のシクロアルキル基であるのが有利である。 脂肪族基として、Zは特に炭素原子数2乃至
12、炭素原子数4乃至10の直鎖又は分枝鎖アルキ
レン基を表わす。この種のアルキレン基は、例え
ばテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン
基、デカメチレン基及びドデカメチレン基であ
る。 有利なポリアミドは、式()の反復構造単位
ごとのR1及びR2がそれぞれイソプロピル基又は
炭素原子数5乃至11の直鎖若しくは分枝鎖アルキ
ル基又は炭素原子数5乃至8のシクロアルキル基
であり、Zが炭素原子数4乃至10の直鎖又は分枝
鎖アルキレンであるポリアミドである。更に特に
有利なポリアミドは、R1及びR2がれぞれn−ペ
ンチル基、3−ペンチル基、n−ヘキシル基、3
−ヘプチル基又はシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基又はシクロオクチル基であり、Zが−
(CH2)4−であるポリアミドである。 本発明による更に有利なポリアミドは、下記の
4種類のものである: 1 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約1.1
dl/gの換算比粘度を有する透明ポリアミド。 2 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約
0.75dl/gの換算比粘度を有する透明ポリアミ
ド。 3 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.6
dl/gの換算比粘度を有する部分的に結晶性の
ポリアミド。 4 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾー
ル中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.7
dl/gの換算比粘度を有する透明ポリアミド。 本発明によるポリアミドは、式(); 〔式中R1及びR2は式()に定義したものを表わ
す〕のジアミンを式(); HOOC−Z−COOH () 〔式中Zは式()に定義したものを表わす〕の
ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体と反応
させることによつて製造される。本発明による反
応に、式()の複数の異なるジアミン及び式
()の複数の異なるジカルボン酸を使用するこ
ともできる。 式()のジカルボン酸のアミド形成性誘導体
として、例えば対応するジハライド、特にジクロ
ライド、ジニトリル及びジアルキルエステル又は
ジアリールエステル、特に各アルキル基に1〜4
個の炭素原子を有するジアルキルエステル及びジ
フエニルエステルを使用することができる。 式()のジアミンと式()のジカルボン酸
又はそのアミド形成性誘導体との反応は、自体公
知の方法で行なわれる。有利な製造方法は、数工
程での融解重縮合法である。この場合、本質的に
化学量論的量の式()のジアミン及び式()
のジカルボン酸又は前記ジアミンとカルボン酸と
の塩を融解状態で加圧下に約220〜300℃の温度
で、有利には不活性ガス下、例えば窒素ガス下に
予備縮合させる。この前縮合反応には、適当な不
活性有機溶剤中で本質的に化学量論的量の式
()のジアミン又はその縮合物及び式()の
ジカルボン酸から予備段階で製造した前記種類の
塩を使用するのが有利である。適当な不活性有機
溶剤は、例えば脂環式アルコール、例えばジクロ
ペンタノール及びシクロヘキサノール及び特に炭
素原子数6個以下の脂肪族アルコール、例えばメ
タノール、エタノール、n−プロパノール、ブタ
ノール、ペンタノール及びヘキサノール、並びに
この種の溶剤と水との混合物である。予備縮合物
をその後更に、約220〜300℃の温度で、常圧下
に、好ましくは同様に不活性ガス雰囲気中で、本
発明によるポリアミドが形成されるまで、縮合さ
せることができる。ある条件下では、重縮合反応
完結後に真空を適用するのが有利である。 本発明によるポリアミドは、式()のジアミ
ン及び本質的に化学量論的量の式()のジカル
ボン酸のアミド形成性誘導体、例えば活性化エス
テル、特にジフエニルエステルの溶融重縮合によ
つても製造することができる。反応温度は、一般
に約220〜300℃である。また、本発明によるポリ
アミドを場合により、自体公知の方法で溶液中で
の重縮合又は界面重縮合によつて製造することも
できる。 式()のジカルボン酸及び式()のジアミ
ンは公知であるか、又は自体公知の方法で製造す
ることができる。式()のジアミンは、3・12
−位に相応する置換分を有する1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン又は1・2−
ジアザシクロドデカンを不活性有機溶剤の存在で
接触的に水素添加することによつて、特に簡単に
製造することができる。 本発明によるポリアミドは、高いガラス転移温
度を有する。これらは吸水性が低く、加水分解に
対する安定性が良く、寸法安定性が改良されてい
る点で特に優れている。更に、本発明によるポリ
アミドの性質、例えば機械的及び電解的性質は、
水分の作用によつて極めて少ししか影響されな
い。 本発明によるポリアミドは、一般に透明であ
る。しかし若干のものは部分的結晶性のためその
透明性を失なう。例えば、アジピン酸及び6・15
−ジアミノ−5・16−ジエチルエイコサンに基づ
く、実施例12によるポリアミドがそうである。 本発明によるポリアミドは、自体公知の方法
で、多様な種類(無定形及び結晶性)の成形品
に、例えば射出成形法及び押出成形法で、加工す
ることができる。本発明によるポリアミドは、融
液から透明な器具及び器具部品を製造するのに特
に適当である。更に別の適用分野として、例えば
有機材料、例えば皮革及び織布用の接着剤として
又はラツカー製造への用途がある。部分的に結晶
性のポリアミドの場合には、該ポリアミドをフイ
ラメントの製造に使用することができる。 次に実施例に基づき本発明を詳述するが、本発
明はこれに限定されるものではない。 例 1 エタノール中の5・14−ジアミノオクタデカン
10.0gの溶液を50℃でエタノール30ml中の5・11
−アジピン酸の溶液に加える。反応混合物をその
後0℃に冷却し、形成する塩を溶液から沈殿させ
る。塩を別し、真空中90℃で乾燥する。 収量:14.7g(理論量の97%)。 この塩10gを窒素気下にボンベ管中に封入し、
260℃で3時間加熱する。20〜25℃で冷却した
後、管から予備縮合物を取り出し、窒素導入装置
を付けた縮合管に移す。予備縮合物を窒素気下に
260℃で融解し、この温度で10時間、窒素を導通
させながら保持する。重縮合物は、冷却すると固
化して、透明物質を形成する。生ずるポリアミド
の換算溶液粘度は、25℃でm−クレゾール中の
0.5%溶液で測定して、0.83dl/gであり、示差熱
量計(DSC)で測定したガラス転位温度は87℃
である。 水圧式プレスを用いて、ポリアミドから200℃
で厚さ約0.3mmのシートを製造する。このシート
を20〜25℃で65%の相対温度で1週間貯蔵し、こ
の時間後、シートは水0.7重量%を吸収する。前
記条件下に更に貯蔵してもこれ以上水を吸収しな
い。 例2〜例8 例1に記載した方法を使用して、アジピン酸及
び異なるジアミンから更にポリアミドを製造し、
その後シートに加工する。反応成分及び得られた
ポリアミドの性質を第1表にまとめる。 例 9 アジピン酸ジフエニル9.54g及び4・13−ジア
ミノ−3・14−ジエチルヘキサデカン10.0gを窒
素気下でボンベ管中に封入し、220℃で4時間予
備縮合させる。形成した予備縮合物を次に第二の
反応容器中で常圧で260℃で2時間、窒素を導通
しながら加熱する。分離されたフエノール完全に
除去するため、融液を14mmHgの減圧下に更に2
時間260℃に保持する。融液は冷却すると固化し
て、透明な物質を形成する。得られたポリアミド
を次に例1に記載した方法でシートの形に加工
し、その性質を第1表に示す。 例10〜例14 アジピン酸ジフエニル及び異なるジアミンか
ら、例9に記載したのと同様の方法で、更にポリ
アミドを製造し、これらのポリアミドをシ−トに
加工する。反応成分及び得られたポリアミドの性
質を第1表にまとめる。 例 15 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキシル
デカン5.00g及びセバシン酸3.022gの混合物を
窒素気下にボンベ管に封入し、260℃で3時間加
熱する。室温に冷却した後、予備縮合物を縮合管
中で、窒素を導通しながら260℃で8時間重縮合
させる。ポリアミドの性質を第1表に挙げる。 例 16 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキシル
デカンの代りに、当量の3・12−ジアミノ−2・
13−ジメチルテトラデカンを使用する以外は、例
15を繰り返して行う。その性質を第1表に示す。 例17〜例18 当量のドデカンジカルボン酸(1、12)及び表
に記載したジアミンから、例15に記載した反応条
件下でポリアミドを製造する。 ポリアミドの組成及び性質を第1表に示す。
【表】
【表】
前記の例に使用したジアミンは、下記のように
して製造される: (a) 4・13−ジアミノヘキサデカン 3・12−ジプロピル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジ撹ステレオ
イソマー混合物)942g(3.79モル)を撹拌機
に付けたオートクレーブ中でt−ブタノール
3800mlに溶かす。ロジウム/酸化アルミニウム
触媒(ロジウム5重量%)90gを添加した後、
水素を130〜150バールの圧力まで注入し、水素
の吸収が終るまで150〜180℃で水素添加を行な
う。冷却後、過剰の水素を放出し、懸濁液をオ
ートクレーブから吸引により取り出し、“ハイ
フロ(Hyflo)”(過助材)の少量を通して触
媒を吸引しながら別する。液を回転蒸発器
中で濃縮し、生成物を蒸発により精製する。 主フラクシヨンとして4・13−ジアミノヘキ
サデカン462g(理論量の48%)が無色の油と
して得られる〔沸点132〜135℃/0.01mmHg:
n20 D=1.4590;IR(液体)、特に3278cm-1及び
1613cm-1でのバンド〕。 (b) 5・14−ジアミノオクタデカン (a)に記載した方法で、3・12−ジプロピル−
1・12−ジアザ−1・5・9−シクロドデカト
リエン942g(3.79モル)の代りに、3・12−
ジブチル−1・2−ジアザ−1・5・9−シク
ロドデカトリエン(ジアステレオイソマー混合
物)208g(0.75モル)及び相応換算量の触媒
及び溶剤を使用する場合、その他は同じ操作
で、主フラクシヨンとして5・14−ジアミノオ
クタデカン132.8g(理論量の62.3%)が無色
の油として得られる〔沸点149℃/0.001mm
Hg:n20 D=1.4593;IR(液体)特に3333cm-1、
3267cm-1及び1613cm-1でのバンド〕。 (c) 6・15−ジアミノエイコサン (a)に記載した方法で3・12−ジプロピル−
1・2−ジアザ−1・5・9−シクロドデカト
リエン942g(3.79モル)の代りに、3・12−
ジペンチル−1・2−ジアザシクロドデカン
(ジアステレオイソマー混合物)220g(0.71モ
ル)及び相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、
その他は同じ操作で使用すると、主フラクシヨ
ンとして6・15−ジアミノエイコサン136g
(理論量の61.3%)が無色の油として得られる
〔沸点167〜170℃/0.001mmHg;n20 D=1.4603;
IR(液体)、特に3378cm-1、3289cm-1及び1613
cm-1でのバンド〕。 (d) 7.16−ジアミノドコサン (a)に記載した方法で、3・12−ジプロピル−
1・2−ジアザ−1・5・9−シクロドデカト
リエン942g(3.79モル)の代りに、3・12−
ジヘキシル−1・2−ジアザシクロドデカン
(ジアステレオイソマー混合物)190g(0.56モ
ル)及び相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、
その他は同時に操作を使用すると、主フラクシ
ヨンとして7・16−ジアミノドコサン130g
(理論量の68%)が無色の油として得られる
〔沸点184℃/0.02〜0.005mmHg;n20 D=
1.4624;IR(液体)、特に3355cm-1、3278cm-1
及び1613cm-1でのバンド〕。 (e) 10・19−ジアミノオクタコサン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、粗
製3・12−ジノニル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジアステレオ
イソマー混合物)100g(0.24モル)及び相応
換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ
操作を使用すると、主フラクシヨンとして10・
19−ジアミノオクタコサン40.4g(理論量の40
%)が得られる〔融点33〜37℃;IR
(CH2Cl2)、特に3225cm-1及び1582cm-1でのバン
ド。〕 (f) 12・21−ジアミノトリアコンタン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、粗
製の3・12−ジウンデシル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)100g(0.21モル)及び
相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は
同じ操作を使用すると、12・21−ジアミノドト
リアコンタン64.3g(理論量の64%)が得られ
る〔融点45〜46℃;IR(CH2Cl2)、特に3174cm
-1及び1582cm-1でのバンド〕。 (g) 3・12−ジアミノ−2・13−ジメチルテトラ
デカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに3・
12−ジイソプロピル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジアステレオ
イソマー混合物)250g(1モル)及び相応換
算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ操
作を使用すると、主フラクシヨンとして3・12
−ジアミノ−2・13−ジメチルテトラデカン
238g(理論量の92%)を無色の油として得ら
れる〔沸点106〜109℃/0.01mmHg;n20 D=
1.4600;IR(液体)、特に3355cm-1、3278cm-1
及び1613cm-1でのバンド〕。 (h) 4・13−ジアミノ−3・14−ジエチルヘキサ
デカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジ−(3−ペンチル)−1・3−ジアザ
シクロドデカン49g(0.159モル)及び相応換
算量の触媒及び溶剤を使用すると、クロマトグ
ラフイーで精製し、蒸留した後に、4・13−ジ
アミノ−3・14−ジエチルヘキサデカン26.8g
(理論量の54%)が無色の油として得られる
〔沸点141〜143℃/0.004mmHg;n20 D=1.4666;
IR(液体)、特に3378cm-1、3278cm-1及び1613
cm-1でのバンド〕。 (i) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキシ
ルデカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジシクロヘキシル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)328.5g(1モル)及び
相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は
同じ操作を使用すると、主フラクシヨンとし
て、1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキ
シルデカン304g(理論量の90%)が無色の油
として得られる〔沸点190〜193℃/0.005mm
Hg;n20 D=1.4944;IR(液体)、特に3355cm
-1、3278cm-1及び1613cm-1でのバンド〕。 (j) 6・15−ジアミノ−5・16−ジエチルエイコ
サン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジ−(3−ヘプチル)−1・2−ジアザ
シクロドデカン(ジアステレオイソマー混合
物)74.8g(0.2モル)及び相応換算量の触媒
及び溶剤を使用し、その他は同じ操作を使用す
ると、クロマトグラフイーによる精製及び蒸溜
後、6・15−ジアミノ−5・16−ジエチルエイ
コサン29.9g(理論量の40%)が無色の油とし
て得られる〔沸点170℃/0.01mmHg;n20 D=
1.4662;IR(液体)、特に3278cm-1及び1613cm
-1でのバンド〕。 (k) 4・13−ジアミノ−2・15−ジメチルヘキサ
デカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジイソブチル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジアステレオ
イソマー混合物)400g(1.45モル)及び相応
換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ
操作を使用すると、主フラクシヨンとして、
4・13−ジアミノ−2・15−ジメチルヘキサデ
カン261g(理論量の63%)が無色の油として
得られる〔沸点168〜172℃/0.4mmHg;n20 D=
1.4561;IR(液体)、特に3289cm-1、3205cm-1
及び1600cm-1でのバンド〕。 (l) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロペンチ
ルデカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアサ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、粗
製3.12−ジシクロペンチル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)200g(0.666モル)及び
相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は
同じ操作を使用すると、クロマトグラフイーに
よる精製及び蒸溜後、1・10−ジアミノ−1・
10−ジシクロペンチルデカン39.2g(理論量の
19%)が無色の油とに得られる〔沸点174〜178
℃/0.002mmHg;n20 D=14885:IR(液体)、特
に3355cm-1、3278cm-1及び1613cm-1でのバン
ド〕。 出発物質として使用する1・2−ジアザ−
1・5・9−ジクロドデカトリエン及び1・2
−ジアザ−シクロドデカンは、ドイツ特許出願
公開第2330097号及び同第2549403号公報に記載
されている方法で製造される。 (m) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘプ
チルデカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−ジクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジシクロヘプチル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)106g(0.3モル)及び相
応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同
じ操作を使用すると、クロマトグラフイーによ
る精製後、1・10−ジアミノ−1・10−ジシク
ロヘプチルデカン63g(理論量の58%)が無色
の油として得られる(n20 D=1.5018;IR(液
体)、特に3390cm-1、3310cm-1及び3618cm-1で
のバンド〕。 (n) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロオク
チルデカン (a)が記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジシクロオクチル−1・2−ジアザシ
クロドデカン65g(0.168モル)及び相応換算
量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ操作
を使用すると、クロマトグラフイーによる精製
後、1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロオク
チルデカン43.6g(理論量の66%)が無色の油
として得られる〔n20 D=1.5050;IR(液体)、
特に3333cm-1、3278cm-1及び1613cm-1でのバン
ド〕。
して製造される: (a) 4・13−ジアミノヘキサデカン 3・12−ジプロピル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジ撹ステレオ
イソマー混合物)942g(3.79モル)を撹拌機
に付けたオートクレーブ中でt−ブタノール
3800mlに溶かす。ロジウム/酸化アルミニウム
触媒(ロジウム5重量%)90gを添加した後、
水素を130〜150バールの圧力まで注入し、水素
の吸収が終るまで150〜180℃で水素添加を行な
う。冷却後、過剰の水素を放出し、懸濁液をオ
ートクレーブから吸引により取り出し、“ハイ
フロ(Hyflo)”(過助材)の少量を通して触
媒を吸引しながら別する。液を回転蒸発器
中で濃縮し、生成物を蒸発により精製する。 主フラクシヨンとして4・13−ジアミノヘキ
サデカン462g(理論量の48%)が無色の油と
して得られる〔沸点132〜135℃/0.01mmHg:
n20 D=1.4590;IR(液体)、特に3278cm-1及び
1613cm-1でのバンド〕。 (b) 5・14−ジアミノオクタデカン (a)に記載した方法で、3・12−ジプロピル−
1・12−ジアザ−1・5・9−シクロドデカト
リエン942g(3.79モル)の代りに、3・12−
ジブチル−1・2−ジアザ−1・5・9−シク
ロドデカトリエン(ジアステレオイソマー混合
物)208g(0.75モル)及び相応換算量の触媒
及び溶剤を使用する場合、その他は同じ操作
で、主フラクシヨンとして5・14−ジアミノオ
クタデカン132.8g(理論量の62.3%)が無色
の油として得られる〔沸点149℃/0.001mm
Hg:n20 D=1.4593;IR(液体)特に3333cm-1、
3267cm-1及び1613cm-1でのバンド〕。 (c) 6・15−ジアミノエイコサン (a)に記載した方法で3・12−ジプロピル−
1・2−ジアザ−1・5・9−シクロドデカト
リエン942g(3.79モル)の代りに、3・12−
ジペンチル−1・2−ジアザシクロドデカン
(ジアステレオイソマー混合物)220g(0.71モ
ル)及び相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、
その他は同じ操作で使用すると、主フラクシヨ
ンとして6・15−ジアミノエイコサン136g
(理論量の61.3%)が無色の油として得られる
〔沸点167〜170℃/0.001mmHg;n20 D=1.4603;
IR(液体)、特に3378cm-1、3289cm-1及び1613
cm-1でのバンド〕。 (d) 7.16−ジアミノドコサン (a)に記載した方法で、3・12−ジプロピル−
1・2−ジアザ−1・5・9−シクロドデカト
リエン942g(3.79モル)の代りに、3・12−
ジヘキシル−1・2−ジアザシクロドデカン
(ジアステレオイソマー混合物)190g(0.56モ
ル)及び相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、
その他は同時に操作を使用すると、主フラクシ
ヨンとして7・16−ジアミノドコサン130g
(理論量の68%)が無色の油として得られる
〔沸点184℃/0.02〜0.005mmHg;n20 D=
1.4624;IR(液体)、特に3355cm-1、3278cm-1
及び1613cm-1でのバンド〕。 (e) 10・19−ジアミノオクタコサン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、粗
製3・12−ジノニル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジアステレオ
イソマー混合物)100g(0.24モル)及び相応
換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ
操作を使用すると、主フラクシヨンとして10・
19−ジアミノオクタコサン40.4g(理論量の40
%)が得られる〔融点33〜37℃;IR
(CH2Cl2)、特に3225cm-1及び1582cm-1でのバン
ド。〕 (f) 12・21−ジアミノトリアコンタン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、粗
製の3・12−ジウンデシル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)100g(0.21モル)及び
相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は
同じ操作を使用すると、12・21−ジアミノドト
リアコンタン64.3g(理論量の64%)が得られ
る〔融点45〜46℃;IR(CH2Cl2)、特に3174cm
-1及び1582cm-1でのバンド〕。 (g) 3・12−ジアミノ−2・13−ジメチルテトラ
デカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに3・
12−ジイソプロピル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジアステレオ
イソマー混合物)250g(1モル)及び相応換
算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ操
作を使用すると、主フラクシヨンとして3・12
−ジアミノ−2・13−ジメチルテトラデカン
238g(理論量の92%)を無色の油として得ら
れる〔沸点106〜109℃/0.01mmHg;n20 D=
1.4600;IR(液体)、特に3355cm-1、3278cm-1
及び1613cm-1でのバンド〕。 (h) 4・13−ジアミノ−3・14−ジエチルヘキサ
デカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジ−(3−ペンチル)−1・3−ジアザ
シクロドデカン49g(0.159モル)及び相応換
算量の触媒及び溶剤を使用すると、クロマトグ
ラフイーで精製し、蒸留した後に、4・13−ジ
アミノ−3・14−ジエチルヘキサデカン26.8g
(理論量の54%)が無色の油として得られる
〔沸点141〜143℃/0.004mmHg;n20 D=1.4666;
IR(液体)、特に3378cm-1、3278cm-1及び1613
cm-1でのバンド〕。 (i) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキシ
ルデカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジシクロヘキシル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)328.5g(1モル)及び
相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は
同じ操作を使用すると、主フラクシヨンとし
て、1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘキ
シルデカン304g(理論量の90%)が無色の油
として得られる〔沸点190〜193℃/0.005mm
Hg;n20 D=1.4944;IR(液体)、特に3355cm
-1、3278cm-1及び1613cm-1でのバンド〕。 (j) 6・15−ジアミノ−5・16−ジエチルエイコ
サン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジ−(3−ヘプチル)−1・2−ジアザ
シクロドデカン(ジアステレオイソマー混合
物)74.8g(0.2モル)及び相応換算量の触媒
及び溶剤を使用し、その他は同じ操作を使用す
ると、クロマトグラフイーによる精製及び蒸溜
後、6・15−ジアミノ−5・16−ジエチルエイ
コサン29.9g(理論量の40%)が無色の油とし
て得られる〔沸点170℃/0.01mmHg;n20 D=
1.4662;IR(液体)、特に3278cm-1及び1613cm
-1でのバンド〕。 (k) 4・13−ジアミノ−2・15−ジメチルヘキサ
デカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジイソブチル−1・2−ジアザ−1・
5・9−シクロドデカトリエン(ジアステレオ
イソマー混合物)400g(1.45モル)及び相応
換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ
操作を使用すると、主フラクシヨンとして、
4・13−ジアミノ−2・15−ジメチルヘキサデ
カン261g(理論量の63%)が無色の油として
得られる〔沸点168〜172℃/0.4mmHg;n20 D=
1.4561;IR(液体)、特に3289cm-1、3205cm-1
及び1600cm-1でのバンド〕。 (l) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロペンチ
ルデカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアサ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、粗
製3.12−ジシクロペンチル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)200g(0.666モル)及び
相応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は
同じ操作を使用すると、クロマトグラフイーに
よる精製及び蒸溜後、1・10−ジアミノ−1・
10−ジシクロペンチルデカン39.2g(理論量の
19%)が無色の油とに得られる〔沸点174〜178
℃/0.002mmHg;n20 D=14885:IR(液体)、特
に3355cm-1、3278cm-1及び1613cm-1でのバン
ド〕。 出発物質として使用する1・2−ジアザ−
1・5・9−ジクロドデカトリエン及び1・2
−ジアザ−シクロドデカンは、ドイツ特許出願
公開第2330097号及び同第2549403号公報に記載
されている方法で製造される。 (m) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロヘプ
チルデカン (a)に記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−ジクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジシクロヘプチル−1・2−ジアザ−
1・5・9−シクロドデカトリエン(ジアステ
レオイソマー混合物)106g(0.3モル)及び相
応換算量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同
じ操作を使用すると、クロマトグラフイーによ
る精製後、1・10−ジアミノ−1・10−ジシク
ロヘプチルデカン63g(理論量の58%)が無色
の油として得られる(n20 D=1.5018;IR(液
体)、特に3390cm-1、3310cm-1及び3618cm-1で
のバンド〕。 (n) 1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロオク
チルデカン (a)が記載した方法において、3・12−ジプロ
ピル−1・2−ジアザ−1・5・9−シクロド
デカトリエン942g(3.79モル)の代りに、
3・12−ジシクロオクチル−1・2−ジアザシ
クロドデカン65g(0.168モル)及び相応換算
量の触媒及び溶剤を使用し、その他は同じ操作
を使用すると、クロマトグラフイーによる精製
後、1・10−ジアミノ−1・10−ジシクロオク
チルデカン43.6g(理論量の66%)が無色の油
として得られる〔n20 D=1.5050;IR(液体)、
特に3333cm-1、3278cm-1及び1613cm-1でのバン
ド〕。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 25℃でm−クレゾールの0.5%溶液で測定し
て、少なくとも0.3dl/gの換算比粘度を有し、式
(); 〔式中R1及びR2はそれぞれ独立に炭素原子数3乃
至20の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基又は炭素原
子数4乃至12のシクロアルキル基を表わし、Zは
少なくとも2個の炭素原子を有する脂肪族基を表
わす〕の同一若しくは異なる反復構造単位から成
る脂肪族ポリアミド。 2 式()の反復構造単位ごとのR1及びR2が
それぞれ同一のアルキル基又はシクロアルキル基
である特許請求の範囲第1項記載のポリアミド。 3 Zが場合により分枝鎖の、炭素原子数2乃至
12、特に炭素原子数4乃至10のアルキレン基であ
る特許請求の範囲第1項記載のポリアミド。 4 式()の反復構造単位ごとのR1及びR2が
それぞれイソプロピル基、又は炭素原子数5乃至
11の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基又はそれぞれ
炭素原子数5乃至8のシクロアルキル基であり、
Zが場合により分枝鎖の炭素原子数4乃至10のア
ルキレン基である特許請求の範囲第1項記載のポ
リアミド。 5 R1及びR2がそれぞれn−ペンチル基、3−
ペンチル基、n−ヘキシル基、3−ヘプチル基又
はシクロヘキシル基であり、Zが−(CH2)4−で
ある特許請求の範囲第1項記載のポリアミド。 6 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾール
中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約1.1dl/
gの換算比粘度を有する特許請求の範囲第1項記
載の透明ポリアミド。 7 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾール
中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.75dl/
gの換算比粘度を有する特許請求の範囲第1項記
載の透明ポリアミド。 8 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾール
中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.6dl/
gの換算比粘度を有する特許請求の範囲第1項記
載の部分的に結晶性のポリアミド。 9 式(); の反復構造単位から成り、25℃でm−クレゾール
中の0.5%溶液で測定して、好ましくは約0.7dl/
gの換算比粘度を有する特許請求の範囲第1項記
載の透明ポリアミド。 10 25℃でm−クレゾールの0.5%溶液で測定
して、少なくとも0.3dl/gの換算比粘度を有し、
式(); 〔式中R1及びR2はそれぞれ独立に炭素原子数3乃
至20の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基又は炭素原
子数4乃至12のシクロアルキル基を表わし、Zは
少なくとも2個の炭素原子を有する脂肪族基を表
わす〕の同一若しくは異なる反復構造単位から成
る脂肪族ポリアミドを製造するため、式(); 〔式中R1及びR2は前記のものを表わす〕のジアミ
ンを式(); HOOC−Z−COOH () 〔式中Zは前記のものを表わす〕のジカルボン酸
又はそのアミド形成性誘導体と反応させることを
特徴とする脂肪族ポリアミドの製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1314777A CH631189A5 (de) | 1977-10-28 | 1977-10-28 | Verfahren zur herstellung von neuen transparenten aliphatischen polyamiden. |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| Country | Link |
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| FR2407230A1 (fr) | 1979-05-25 |
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| JPS5471195A (en) | 1979-06-07 |
| CH631189A5 (de) | 1982-07-30 |
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