JPS61204265A - 冷間耐衝撃性の熱可塑性加工可能な成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の目的は、冷間耐衝撃性の熱可塑性加工可能な成
形材料である。

従来の技術 ポリ（エーテルエステルアミド）は公知である。更に、
ポリエーテル分は内部可塑剤としての作用をし、ポリ（
エーテルエステルアミド）の耐衝撃性は、明らかに、純
粋なポリアミド成分の水準より上に高められることも公
知である〔アンケノ々ンテ・マクロモレ゛キュラーレ・
ヘミ−（Ａｎｇ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　
　）　７４、（１９７８）４Ｑ頁、西ドイツ特許出願公
開（ＤＥ−ＯＳ）第２７１２９８７号、１ｉｌｉｌＪ第
２９３０３４３号、同第２９３２２３４号、同第２９３
６９７６号、同第２９３６９７７号明細書参照）。

確かに、成形材料のＥ−モジュールは、ポリエーテル含
分の増加に応じて著るしく低下し、例えば導電性カーゼ
ンブラックの充填された成形材料の耐衝撃性は、多くの
使用分野に必要な水準に達しない。

西ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ｏ３）第３２４２８２７
号明細書は、ポリ（エーテルエステルアミド）１〜９９
部とポリオレフィン９９〜１部よりなる成形体がポリ（
エーテルエステルアミド）−成分に比べて高い衝撃強度
を有る、ことを教示している。もちろん、ポリオレフィ
ンとは、ポリプロピレン、ポリエチレン、それらの混合
物又はコポリマー並びにイオノマー樹脂である。このよ
うな成形材料は、その特性水準において充分ではない。

それというのも、コポリオレフィンの場合に、官能化さ
れなかったオレフィン成分の結合は不完全であるかまた
は、イオノマー樹脂の場合に、耐衝撃性にる、作用は僅
かであるからである。

ヨー口”−ｅ特許公開（ＥＰ−Ｏ３）第８４２７７号明
細書には、ポリオレフィン１〜９９部とＩす（エーテル
エステルアミド）９９〜１部を含有る、織物繊維が記載
されている。

発明が解決しようとる、問題点 本発明の課題は、Ｅ−モ、ジュールを低下る、ことなし
に高い靭性水準を達る、ポリ（エーテルエステルアミＦ
″）を基礎とる、成形材料を見つけることであった。成
形材料の脆化に作用る、ことのできる填料によっても、
この靭性水準は低下されてはならない。

問題点を解決る、手段 この課題は、 Ａ、相対粘度最低１．５を有る、 ポリ（エーテルエステルアミＰ）　９５〜６０重量部お
よび ｓ、１．二重結合０〜１５個／ １０ｏｏＣ−原子およびム ーニイ粘度（ＭＬ１＋４＝１ｏｏ℃。

ＤＩＮ）３０〜１３ｏを有し、 ａ・　エテノ　　　　　５０〜８５重量部ｂ、プロペン
および／または ゾテンー（１）　　　　１５〜５０重量部および場合に
より Ｃ８孤立二重結合を有る、マ ルナエフ１種以上 （成分ａ、ｂおよびＣの 合計が１００重量部にな るべき） を含有る、ポリ（α−オレ フィン）♂ム　　　　　　　９２．５〜９９．５質量チ
ならびに ＩＩ、無水マレイン酸とマレ イン酸−および／または フマル酸−、クー（Ｃ４〜Ｃ１０ 一アルキル）−エステル との質量比１：５〜１： ０．５の混合物　　　　　　　０．５〜７．５質量チよ
りなる付加生成物　　　　　　５〜４０重量部からなる
成形材料により解決された。

ポリ（エーテルエステルアミド）（成分Ａ）は、次の成
分： １、　　Ｃ−原子数６〜２０有利に６〜１２のω−アミ
ノカルゼン酸もしくはラクタムの群からの１種以上のポ
リアミド形成性化合物 ２．１６０〜３００ｏの範囲の分子量を有る、ポリ（ア
ルキレングリコール） ３．１種以上の他の脂肪族、脂環式または芳香族、ジカ
ル２ン酸 の縮合により得られる。

ポリアミド形成性化合物（Ａ、１）として、少なくとも
６のＣ−原子数を有る、ω−アミノカルぜジ酸もしくは
ラクタム有利にラウリンラクタム、ω−アミノドデカン
酸または、ω−アミノウンデカン酸を使用る、。もう１
つの有利な可能性は、１分子のアミノカルゼン酸の代わ
りＫ、平均分子量５００〜２００００有利に４０００〜
１００００を有る、そのポリマーを使用る、ことにある
。

平均分子量に関る、前記の値は、粘度数の測定により得
られる。

成分Ａ、２のポリ（アルキレングリコール）は、それぞ
れ１６０〜３０００有利に３００〜２２００殊に５００
〜１２ｏＯの範囲の平均分子量（団。；末端基滴定によ
り測定）を有る、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（
プロピレングリコール）またはポリ（テトラヒドロフラ
ン）ジオールである。５００〜２０００の平均分子量を
有る、ポリ（テトラヒドロフラン）ジオールの使用が有
利である。

成分Ａ、３は、炭素骨格内に４〜１１Ｃ−原子を有る、
脂肪族、脂環式または芳香族ジカルゼン酸により形成さ
れる。例としては、ア・クピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アイライン酸、七ノ々シン酸、ドデカンジ酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸またはフタル酸が挙げられる。こ
の成分を得るために、テレフタル酸およびドデカンジ酸
を使用る、のが有利である。

ぽり（エーテルエステルアミド）は、成分Ａ。

１と（Ａ、２＋Ａ、３）との重量割合が９５：５〜５０
：５０の範囲で変動る、ように構成されている。９０〜
６０：１０−４０の範囲の重量割合が有利である。Ａ　
、　２＋Ａ　、　３　）のヒドロキシルーおよびカルダ
キシル基は、はぼ当量分で、即ち、約１：０．９５〜１
：１．０５の割合で存在る、。

有利なポリ（エーテルエステルアミＰ）は、平均分子量
５００〜２００ｏのラウリンラクタム、ポリ（テトラヒ
ドロフラン）−）オールとドデカン、ジ酸またはテレフ
タル酸との反応により製造される。この生成物の平均分
子量は、５０００−４００００有利に８０００〜２５０
ｏ。

の範囲１°にある・ このようなポリ（エーテルエステルアミＰ）の製造は、
例えば西Ｐイツ特許出願公開（ＤＥ−Ｏ３）第２７１２
９８７号、同第２９３２３４号、同第２９３２２３４号
、同第２９３６９７６号もしくは２９３６９７７号明細
書から公知である。

ポリ（エーテルエステルアミド）の混合物（この際、混
合割合は本発明にとっては厳密ではない）を使用る、こ
ともできる。

本発明による好適なポリ（エーテルエステルアミド）は
、最低１．５有利に１６８〜２．３の相対粘度（ηｒｅ
ｌ　）を有る、。

成分臼の製造のために好適なポリ（α−オレフィン）−
ヒムは、無定形タイプ、連続タイプまたは混合タイプと
して存在してよい。この生成物は市場で入手される。

このゴムは、一般に、粉末、団粒または顆粒として使用
され、このゴムに対してく５質量チの離型粉末例えばポ
リエチレン、タルクまたはアエロジルを含有していてよ
い。

こ、のポリ（α−オレフィン）−ゴムタイプは。

（ａ）　　エテン　　５〜８５重量部、有利に６０〜８
０重量部す）フロベンおよび／またはブテン−（１）１
５〜５０重量部、有利に２０〜４０重量部の重合により
得られる。更に、この重合時に場合によってはなお（Ｃ
）孤立二重結合を有る、１種以上のマルチエンを使用る
、ことができる。

ゴム中のこのマルチエン分は、０．５〜１０重量部有利
に１〜５重量部である（成分ａ、ｂおよびＣは１合計し
て１００重１部であるべきである）。マルチエン成分分
に相応して、このゴムは、二重結合０〜１５個／１００
ＯＣ−原子を有る、。

ポリ（α−オレフィン）−ゴムのムーニイー粘度（ＭＬ
１＋４；１００℃；ＤＩＮ５３５２３）は、３０〜１３
０有利に３５〜１１０である）。

官能化のために、このゴムに、無水マレイン酸とマレイ
ン酸−および／またはフマル酸−ジ−（Ｃ４〜Ｃ１ｏ−
アルキル）−エステルトノ混合物を添加る、。フマル酸
のジエステルを使用る、のが有利である。アルコール成
分として、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘプタツールおよびｎ
−ペンタノールが使用される。無水マレイン酸対ジエス
テルとの質量比は、１：５〜１　：　０．５　有利に１
＝２〜１：０．５である。

付加生成物（成分日）中で、ポリ（α−オレフィン）−
ゴム分は、９２，５〜９９．５質量％有利に９６〜９９
質量チに達る、。

ゴムの官能化のための有利な１変法では、まず、室温で
、ゴム、無水マレイン酸およびジエステルからの混合物
を製造し、引続き、この混合物を、中で反応が行なわれ
る反応器に入れる。

他の有利な変法では、成分を、押出機の種々の帯域に入
れ、次いで、ここで所望の反応を行なわせる。

付加生成物の製造に関る、付加的な詳細は、西ドイツ特
許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第３３３５７０６号明細書か
ら引き出すことができる。

本発明の成形材料中には、ポリ（エーテルエステルアミ
Ｐ）９５〜９０重量部有利に９０〜７０重量部が含有さ
れている。１００重量部までの残分は成分日で構成され
る。

この成形材料の製造は、融液中で公知方法で、例えば有
利に混練ブロックを備えた２本スクリュー混線機中また
は脱気押出機中で行なう。

本発明の成形材料中に、他のポリマー例えばポリアミＰ
（西ドイツ特許出願公開第２７１６００４号）およびポ
リ（アルキレンテレフタレート）（西ドイツ特許出願公
開第２９３０３４３号）を導入る、ことができる。ここ
に記載の混合成分は、こうして得た混合物中に１〜４ｏ
有利に５〜２５重量部含有されている。

慣用の添加物及び助剤例えば顔料、加工助剤、他の填料
および補強物質、加水分解−１熱−またはＵ■−安定剤
は、製造の間でも、仕上げられた成形材料中にも導入る
、ことができる・本発明による成形材料は、填料含有成
形材料を容易に脆化る、填料の使用の際に特に好適であ
る。この種の填料は、１〜３０質量チ有利に５〜１５質
量チ殊に５〜１ｏ質量チの量で導入る、ことができる。

この群の填料の有利なものは、導電性カーゼンブラック
である。

従来の技術水準に比べて本発明の成形材料は、一連の予
想外の利点を有し、Ｅ−モジュールは実質的に低下され
ることなしに、冷所での靭性は着るしく改良され、成形
材料の脆化に作用る、填料を、靭性水準を著るしく低下
る、ことなしに導入る、ことができる。

明細書中および例中に挙げられた・ｅラメータは、次に
記載の測定法を用いて測定した：ポリ（エーテルエステ
ルアミＦ″）およびポリアミドの相対粘度（ηｒｅ！　
）を、ＤＩＮ５３７２７に依り、ｍ−クレゾール中、２
５℃で（濃度：０．５？／ｄｌ）測定した。

ポリ（α−オレフィン）−サムのムーニイー粘度は、Ｄ
ＩＮ５３５２３．１〜３部により）。

”Ｌ１＋４：１００℃の条件下で測定した。

成形材料のノツチ衝撃強度（ａＫ）は、ＤＩＮ５３４５
３に依り、規格小棒で、直角ノツチを用いて測定した。

Ｅ−モジュールは、ＤＩＮ　５３４５７に依る引張り試
験で測定る、。

例Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄは１本発明のものではない。

実施例 官能化されたポリ（α−オレフィン）−ゴム（成分日）
の製造 ムーニイ粘度８５を有る、ポリ（α−オレフィン）−ゴ
ム（エチレン７５質量％、：ｌ’ロビレ７２３質量％、
エチリデン−ノルＩルネン２質量％）９５重量部を２本
スクリュー押出機の入口帯域に装入る、。もう１つの入
口帯域内に。

１容器内で製造された無水マレイン酸２．５重量部とフ
マル酸−ジ−ｎ−ブチルエステル２．５重置部とからの
混合物をこの融解ゴムに添加る、。

この際、押出機の加熱帯域は、最初の冷却を除いて、３
００℃に調節されている。これを造粒し、１チより低い
残留湿気まで乾燥させる。

成形材料の製造 成分Ｂの顆粒を第１表に記載の成分Ａと、場合によって
は付加的に、市販の導電性カーゼンブラック〔ケラツエ
ンブラックＥＣ（ＫＥＴＪＥ−ＮＢＬＡＣＫＲＥＣ）（
第２表）〕と、そこに記載の量比で混合し、この混合物
を２本スクリュー混線機（その分散作用は混練ブロック
で補強した）中で融解させる・造粒し、０．５チより少
ない残留水分になるまで乾燥させる。実験Ａ−Ｄで、表
に記載の成分を、成分日の存在なしに、同様な方法で融
解させ、造粒る、。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、冷間耐衝撃性の熱可塑性加工可能な成形材料におい
   て、これは、 Ａ、最低１．５の相対粘度を有するポリ（エーテルエス
   テルアミド）　９５〜６０重量部 Ｂ、 I 、二重結合０〜１５個／１０００Ｃ−原子およ
   びムーニイ粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４＿−１００℃）３０
   〜１３０を有し、 ａ、エテン　５０〜８５重量部 ｂ、プロペンおよび／またはブテン−（１）１５〜５０
   重量部 および、場合により ｃ、孤立二重結合を有する１種以上のマルチエン（ここ
   で成分ａ、ｂおよびｃの合計は１００重量部となるべき
   ） を含有するポリ（α−オレフイン）−ゴム　９２．５〜
   ９９．５質量％並びに II、無水マレイン酸とマレイン酸−および／またはフマ
   ル酸−ジ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル）一エステ
   ルとの質量比１：５〜１：０．５の混合物　０．５〜７
   ．５質量％よりなる付加生成物　５〜４０重量部 からなることを特徴とする、冷間耐衝撃性の熱可塑性成
   形材料。 ２、填料３０重量部まで（成形材料１００重量部に対し
   て）を含有する、特許請求の範囲第１項記載の成形材料
   。 ３、填料として導電性カーボンブラックを使用する、特
   許請求の範囲第２項記載の成形材料。