JPS61207389A - 新規ジシラシクロペンタン化合物の製法 - Google Patents

新規ジシラシクロペンタン化合物の製法

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JPS61207389A
JPS61207389A JP60047098A JP4709885A JPS61207389A JP S61207389 A JPS61207389 A JP S61207389A JP 60047098 A JP60047098 A JP 60047098A JP 4709885 A JP4709885 A JP 4709885A JP S61207389 A JPS61207389 A JP S61207389A
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JP
Japan
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compound
general formula
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platinum
disilacyclopentane
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JP60047098A
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Hiroshige Okinoshima
沖之島 弘茂
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高分子化学における架橋剤として、また種々
の化合物合成の中間体として有用な新規ジシラシクロベ
ンタン化合物およびその製法に関する。
〔従来の技術〕
従来、ビニルジシランの5i−5i結合の開裂を伴なう
反応としては、一般式: 〔式中、Vi:ビニル基、Me:メチル基、L:リガン
ド〕 で表わされるモノビニルジシランとジシラシクロペンタ
ンとのパラジウム触媒による不均化反応、および次式: で表わされるモノビニルジシランとエタノールとの白金
触媒によるソルボリシス反応が知られているのみである
(Advances in Organometall
icChemistry、 19(1981) 213
−255)。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、分子合成の架橋剤として、また種々の
化合物合成の中間体として有用な新規ジシラシクロペン
タン化合物を提供することにある。
また、本発明の目的は、5i−SL結合の開裂を伴なう
反応であるが、前記従来の反応とはまったく異なる反応
により、該ジシラシクロペンタン化合物を製造する方法
を提供することでもある。
〔発明の構成〕
本発明は、下記の一般式(I)および(If)で表わさ
れる2種の新規物質を提供するものである。
〔式中、存在する複数のRは同一でも異なってもよく、
それぞれ、置換もしくは非置換の1価炭化水素基を表わ
す。〕 一般式(1)および(II)の化合物は、一般式(■)
:〔式中、Rは一般式(1)および(II)と同じ〕で
表わされる1、2−ジビニルシランを白金系触媒の存在
下で反応させることにより、該ジビニルシランの二量化
物として製造される。
と記の製法に出発物質として用いられる一般式CII[
)の1,2−ジビニルシランにおいて、Rの具体例は、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル等
の脂肪族炭化水素基;シクロヘキシル、メチルシクロヘ
キシル、シクロペンチル等の脂環式炭化水素基;フェニ
ル、トリル、キシリル、ベンジル等の芳香族炭化水素基
などが挙げられ、これらはフッ素、塩素、臭素およびヨ
ウ素のハロゲン、アルコキシ基、シリル基、シロキシ基
等により置換されていてもよい。
上記の製法に用いられる白金系触媒は特に限定されず1
例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金
ビニルシロキサン、白金黒、塩化白金酸とオレフィンも
しくはアルデヒドとの錯体等を挙げることができ、特に
塩化白金酸およびアルコール変性塩化白金酸、白金ビニ
ルシロキサンが高活性で好ましい。反応に用いられる白
金系触媒の適量は反応液全体に対し白金分で5−50p
pmの範囲である。5ppmより少ないと反応が遅く能
率的でなく 、 50ppmより多いと生成する一般式
(I)の化合物の重合が起り収率が低下する。
上記製法は1通常有機溶媒中で行われ、好ましい有機溶
媒としては、n−ヘキサン、n−へブタン、n−オクタ
ン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素;テトラヒドロフラン、ジオキサン
、ジブチルエーテル等のエーテル類を挙げることができ
る。溶媒の使用量は、特に限定されないが原料物質であ
る一般式(III)のジビニルジシランの量の2〜5倍
(重量基準)が好適である。溶媒量が少なすぎると目的
化合物の収率が低下し、多すぎると反応速度が低下する
結果反応に長時間を要する上、生成した一般式(1)の
化合物の重合が起って収率が低下する。
反応の適温は約50〜200℃、好ましくは80〜14
0℃の範囲であり、通常2〜5時間で反応は終了する。
反応温度が低くすぎると反応に長時間を要し、しかも生
成した一般式(T)の化合物の重合が進行して収率が低
下する。反応温度が高すぎても生成した一般式(1)の
化合物の重合が起るため収率が低下する。前記の適温範
囲匈おいて1反応が完了する必要にして十分な範囲にお
いて反応時間は可能な限り短かくすることが望ましい。
なお、反応は窒素、アルゴン等の乾燥した不活性雰囲気
下で実施することが望ましい。
上記の反応により得られる反応混合物からの一般式(1
)、(II)の化合物の分離は、例えば真空下のフラッ
シュ蒸留により行うことができ、該方法によれば一般式
(I)および(11)の各化合物が混合物として分離さ
れる。得られた混合物を例えば分取ガスクロマトグラフ
ィーに供することにより。
一般式(1)および(II)の各化合物に単離すること
ができる。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが1本
発明の範囲をこれら実施例に限定するものではない。特
記しない限り部は重量部を意味する。
去11L辷 1.2−ジビニルテトラメチルジシラン5部、トルエン
20部、白金−ビニルシロキサン(白金分1%)0.0
25部を窒素ガスで置換した反応器に仕込み。
均一溶液とし、この混合物を110℃で5時間加熱した
。ガスクロマトグラフィーで得られた反応混合物を分析
すると原料である1、2−ジビニルテトラメチルジシラ
ンが完全に消滅し2種の化合物が等量生成していること
がわかった。この反応混合物を真空下フラッシュ蒸留に
供し、生成化合物を混合物として分離した(合計収率9
0%)。次に、この生成化合物の混合物を分取ガスクロ
マトグラフィーにより各ピーク成分に単離し、各化合物
をNMRスペクトル分析、ガスクロ−質量分析(GC/
MASS)および元素分析に供した。得られたデータよ
り。
生成化合物は、 1,1,2.2−テトラメチル−3−
ビニルジメチルシリルメチル−5−ビニルジメチルシリ
ル−1,2−ジシラシクロペンタン(以下、「化合物(
i)」と略記する)(収率45%)と    −−61
、1、3、3−テトラメチル−2−ビニルジメチルシリ
ルメチル−4−ビニルジメチルシリル−1,3−ジシラ
シクロペンタン(以下、化合物(ii)と略記)や(収
率45%)であった。分析結果を次に示す。
NMR(CCI4)δppm ニ ー0.42〜−0.04(m、 LH)、 0.01(
s、 12H)。
0.20.0.16(d、 6H)、 0.18(s、
 6H)、 0.40〜1.38(m、5t()、 5
.56〜6.68(m、 6H) ;GC/MASS 
: 340(M”) ;析 元素分値:     CHSi 測定値:  56.52 10.55 33.01理論
値:  56.39 10.65 32.96部MR(
CC14)δppm ニ ー0.04〜−0.42(m、 2)1)、 0.02
(s、 24H)。
0.40〜1.16(m、 4H)、 5.56〜6.
68(m、 6H);GC/MASS : 340(M
”);祈 元素分値:     CHSi 測定値:  56.29 10.64 32.67理論
値:  56.39 10.65 32.96去1−夕
りも 白金ビニルシロキサンの代りに塩化白金酸(H2PtC
1a・6H20)を2−エチルヘキサノールに溶解し白
金分1%としたものを触媒として使用した以外は実施例
1と同様に反応させた。実施例1で得られたと同じ2種
の化合物が実施例1と同じ収率で得られた。
尖産■l トルエンの代りにキシレンを用いた以外は実施例1と同
様に反応を行った。実施例1の場合と同じ結果が得られ
た。また、ジオキサンを溶媒とした場合も同様の結果で
あった。
失凰透工 反応温度を60℃に変えた以外は実施例1と同様に反応
させた。原料化合物のジシラザンが微量減少したのみで
ほとんど反応が進行しなかった。
去1遺j 溶媒としてキシレンを用い、反応温度を140℃(ii
)の収率は30%であった。
去J[鮮」− 反応時間を48時間に変えた以外は実施例1と同様に反
応を行った。化合物(i)は得られず、化合物(ii)
の収率は約45%であった。
失庭且ヱ 触媒である白金ビニルシロキサンの使用量をそれぞれ0
.05部および0.1部に変えた以外は実施例1と同様
に行う2つの実験を実施した。
触媒量が0.005部である場合には原料のジビニルジ
シランの減少は5%のみであった。
触媒量が0.1部である場合には原料のジビニルジシラ
ンは消滅し、化合物(i)は得られず、化合物(it)
の収率は20%であった。
〔発明の効果〕
本発明のジシラシグロペンタン化合物は分子中にビニル
基を2個有しているため高分子化学における架橋剤とし
て、また種々の高分子化合物製造の中間原料等として有
用である。
嗟 本発明の製法によれば転ジシラシクロペンタン化合物を
容易にかつ高収率で製造することができる。
特許出願人  信越化学工業株式会社 国 手続補正書(鴎) 昭和61年6月φ日 特許庁長官  宇 賀 道 部 殿 ■、事件の表示  昭和60年特許願第047098号
2o発明の名称 新規ジシラシクロペンタン化合物およびその製法3、補
正をする者 無性との関係  特許出願人 住 所   東京都 千代田区 大手町 二丁目6番1
号名 称   (20B)信越化学工業株式会社代表者
 小板 雄太部 4、代理人 住 所  〒102東京都千代田区麹町2丁目3番地麹
町ガーデンビルlO階 酋(03)237−19176
、補正により増加する発明の数    なし8、補正の
内容 ■  特許請求の範囲の欄を別紙の通りに補正する。
+1、 発明の詳細な説明の欄を下記の通りに補正する
(1)明細書筒3貞未行の次の反応式 を、下記のとおりに補正する。
(2) 同書第4頁第12行の「分子合成」を、ζ高分
子合成」と補正する。
(3) 同書第6頁第2行、第3〜4行および第6行の
「ジビニルシランJを、rジビニルジシラン」と補正す
る。
(4) 同書第7頁末行〜第8頁第2行の「しかも生成
した・・・(中略)・・・低下する。」を、r実用的で
ない。」と補正する。
(5) 同書第8頁第2行の「高すぎても」を。
ζ高すぎると」と訂正する。
(6) 同書第8頁第6行の「望ましい。」の次に2次
の文章を加入する。
1なぜならば、長時間加熱することにより生成した一般
式(I)の化合物の重合が進行して収率が低下するから
である。」 (7) 同書第10頁第8行および下から2行目(7)
 rNMR(CCl2)δppIIJを、1’NMR(
CCIl、TMS外部基準)(S 、 ppm月と補正
する。
(8) 同書第11頁末行の「ジシラザン」を、「ジシ
ランJと訂正する。
(9) 同書第12頁第13行のro、os部」を、[
)、005部」と補正する。
特許請求の範囲 rl)  一般式(I) R II [式中、存在するRは同一でも異なってもよく、それぞ
れ、置換もしくは非置換の1価炭化水素基を表わす。] で表わされるジシラシクロベンタン化合物。
。2)特許請求の範囲第1項記載の化合物であって、R
がメチル基である化合物。
3) 一般式(II): H [式中、Rは、前記一般式(1)に定義のとおりである
] で表わされるジシラシクロペンタン化合物。
4) 特許請求の範囲第3項記載の化合物であって、R
がメチル基である化合物。
5) 一般式(■): [式中、Rは前記一般式(1)で定義のとおりである] で表わされる1、2−ジビニル2シランを白金系触媒の
存在下で反応させることからなるジシラシクロペンタン
化合物の製法。
6) 特許請求の範囲第5項記載の方法であって、反応
溶媒として、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびエ
ーテル類から選ばれる少なくとも1つの有機溶媒が用い
られる方法。
7) 特許請求の範囲第5項記載の方法であって、白金
系触媒が塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸および
白金ビニルシロキサンから選ばれたものである方法、」

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) 〔式中、存在するRは同一でも異なってもよく、それぞ
    れ、置換もしくは非置換の1価炭化水素基を表わす。〕 で表わされるジシラシクロペンタン化合物。 2)特許請求の範囲第1項記載の化合物であって、Rが
    メチル基である化合物。 3)一般式(II): ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) 〔式中、Rは、前記一般式( I )に定義のとおりであ
    る〕 で表わされるジシラシクロペンタン化合物。 4)特許請求の範囲第3項記載の化合物であって、Rが
    メチル基である化合物。 5)一般式(III): ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(III) 〔式中、Rは前記一般式( I )で定義のとおりである
    〕 で表わされる1,2−ジビニルシランを白金系触媒の存
    在下で反応させることからなるジシラシクロペンタン化
    合物の製法。 6)特許請求の範囲第5項記載の方法であって、反応溶
    媒として、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびエー
    テル類から選ばれる少なくとも1つの有機溶媒が用いら
    れる方法。 7)特許請求の範囲第5項記載の方法であって、白金系
    触媒が塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸および白
    金ビニルシロキサンから選ばれたものである方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN109689569A (zh) * 2016-09-22 2019-04-26 美国陶氏有机硅公司 不含SiH的乙烯基二硅烷

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109689569A (zh) * 2016-09-22 2019-04-26 美国陶氏有机硅公司 不含SiH的乙烯基二硅烷
CN109689569B (zh) * 2016-09-22 2022-05-27 美国陶氏有机硅公司 不含SiH的乙烯基二硅烷
US11485642B2 (en) 2016-09-22 2022-11-01 Ddp Specialty Electronic Materials Us 9, Llc SiH-free vinyldisilanes

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