JPS61220889A - 光定着型感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は加熱により記録し、光照射により非紀緑部分の
定着を行う光定着型感熱記録媒体に関し、より詳細には
高感度で熱記録が可能であり、かつ保存安定性に優れた
黒色発色光定着型感熱記録媒体に関する。

〈従来の技術〉 装置が小型軽量化ができ、無騒音で記録が行える等の利
点から、最近、感熱記録方式がファクシミリやプリンタ
ー等に広く使用される様になってきた。しかし現在多く
用いられている電子供与性物質と電子受容性物質との反
応を利用した染料発色型感熱記録紙には、再加熱や有機
溶剤により発色したり、接着剤やセロハンテープ等によ
り発色あるいは消色してしまう問題点があった。これら
の欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現像ジ
アゾ方式を利用したものがある。この熱現像ジアゾ紙を
感熱記録紙として用いる場合には、まず熱による記録を
行い、その後に光による定着を実施することになる。こ
の時の発色色調は、カップラーの選択により種々の色調
が得られるが、特に純黒調の発色色調が強く求められて
いる。

従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログルシンが
多く使用されてきた。しかしフロログルシンをカップラ
ーとして含む記録紙は高温度下プレカップリングを生じ
やす（、定着後も明所では地肌が変色しやすい欠点を有
している。またＢ−ナフトール系の青発色カップラーと
、フェノール系又は活性メチレン系の黄〜赤色カップラ
ーとを混合使用する方法も用いられている。しかし、こ
の場合はジアゾニウム塩とカップラーとの組合せにより
カップリング速度が異なるために、いかなる発色条件に
おいても常に黒発色を示すことのできるジアゾニウム塩
とカップラーとの混合物との組合せを捜し出すことは非
常に困難である。また熱現像ジアゾ方式に関しては従来
数多くの提案がなされている。しかし熱ヘッドによって
記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安定性とを共に
満足できるものはいまだ作られていない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、上記欠点を解決するためになされたものであ
り、その目的は、いかなる加熱条件下でも常に良好な純
黒調の発色を示す光定着型感熱記録媒体を提供すること
にある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は良好な純黒調の発色を呈する光定着型感熱記録
媒体を作製するために、ジアゾニウム塩、青色発色性カ
ップラー及び黄〜赤色発色性カップラーの３成分の特定
の組合せを見いだしたものである。すなわち、ジアゾニ
ウム塩として下記一般式（１）及び／又は（ＩＩ＞から
選ばれた少なくとも１種の化合物と、青色発色性カップ
ラーとして下記一般式（ＩＩＩ）から選ばれた少なくと
もｌｆｌの化合物と、黄〜赤色発色性カップラーとして
下記一般式（ＩＶ）から選ばれた少なくとも１種の化合
物とを使用することにより本発明の目的を達成するもの
である。

〔式中、Ｒ５、Ｒ２は水素、置換又は非置換のアルキル
基を示す。但し、Ｒ８、Ｒ２は同時に水素原子ではない
。Ｙは水素又はハロゲンを示す。〕０〜 （式中、Ｒ３はＣ７〜Ｃ＋ｅのアルキル基又はアルコキ
シル基、Ｒ，はＣ５〜Ｃ＋ａのアルキル基を示す。

Ｘは対アニオン成分を示す。） 〔式中、Ｒ６は置換又は非置換の芳香環、置換又は非置
換のアルキル基を示す。〕 〔式中、Ｒ６は置換又は非置換のアルキル基又はアルコ
キシル基、Ｒ７は置換又は非置換のアルキル基を示す。

〕 本発明で使用する一般式（１）で表わされるジアゾニウ
ム塩の具体例を次に示す。

本発明で使用する一般式（ＩＩ）で表わされるジアゾニ
ウム塩の具体例には下記のものがある。

本発明の光定着型感熱記録媒体の高温度下での生保存性
を向上させるには、ジアゾニウム塩として水不溶性又は
水難溶性のものを選ぶことが望ましい。そのために好ま
しいジアゾニウム塩のアニオン成分としてはＢＰ、、Ｐ
Ｆ、及び以下の一般式に示される有機ホウ素イオン等が
挙げられる。

〔ただし、ＲＩＩ〜Ｒ＋ａはそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、若しくはシアノ基を表わす。〕具体例を次に示す。

本発明において使用される一般式（［［［）で表わされ
る青色発色性カップラーの具体例を次に示す。

ＣＨ３ 本発明において使用される一般式（ｒＶ）の黄〜赤色発
色性カップラーの具体例には下記のものがある。

上記青色発色系カップラーと黄〜赤色発色系カップラー
との混合比はモル比で通常ｌ０＝１〜１：１０好ましく
は５：ｌ−１：２である。またジアゾニウム塩とカップ
ラー混合物との比はモル比でｌ：ｌ〜ｌ：５が適当であ
る。

本発明媒体では加熱時にジアゾニウム塩とカップラーと
のカップリング反応に適した塩基性雰囲気を作り出すた
めの塩基性物質も使用するのが好ましい。従来塩基性物
質としては尿素及びその誘導体、無機及び有機アンモニ
ウム塩、有機アミン類等の水溶性のものが使用されてき
た。しかし高湿時の生保存性向上のためには水不溶性又
は水難溶性の塩基性物質を使用することが好ましい。こ
の例としてはジステアリルアミン、２−フェニルイミダ
ゾール、■、３−ジー０−トリルグアニジン及び１．２
．３−トリフェニルグアニジン等が挙げられる。

本発明では、高湿時の保存性を更に向上させるために、
ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化剤である下記一
般式の有機ホウ素塩を使用することができる。

〔ただし、Ｒ１１〜Ｒ４はそれぞれアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
若しくはシアノ基を表す。Ｍはり、又はＮａを表わす。

〕 この具体例を次に示す。

これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に添加され
るが、その使用量は固型分でジアゾニウム塩の０．１−
１０００％重量部であり、より好ましくは１０〜３００
％重量部である。　・本発明において使用する結着剤と
しては、従来公知のポリビニルアルコール（以下、ＰＶ
Ａと略記する）、デンプン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン−ブタ
ジェンラテックス等の各種エマルジョン類、ポリエステ
ル系、ポリビニル系、ポリウレタン系、セルロース系、
ゴム系等の各種溶剤可溶バインダーが挙げられる。

この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニウム、炭
酸カルシウム等の無機顔料、架橋スチレン微粒子、尿素
−ホルマリン樹脂微粒子、ベンゾグアナミン樹脂微粒子
等の有機顔料、シュウ酸、酒石酸、トリクロク酢酸等の
酸安定剤、チオ尿素アスコルビン酸等の酸化防止剤、発
色感度及び発色濃度向上剤としての各種ワックス類、保
存性向上のためのトリポリリン酸アルミニウムを使用す
ることができる。

本発明における基体としては、上質紙、コート紙、アー
ト紙、合成樹脂フィルム、織布シート、金属、ガラス等
が使用できる。

本発明の記録媒体は、ジアゾニウム塩、カップラー混合
物及びその他必要成分を水または溶剤に溶解又は分散し
、バインダーと共に上記基体上に塗布することにより作
製される。ここにおいてジアゾニウム塩、カップラー混
合物及び必要により塩基性物質を全て１つの層中に含有
するか、又は２つ以上の層に分けて存在せしめることに
なり、後者の場合は多くの組合せを取ることができる。

〈実施例〉 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録媒体の具
体的な作製について説明するが、本発明はこれらに限定
されない。

実施例１ 下記処方の塗料を調製し、坪Ｉｔ　６４　ｇ／ｊ　　の
上質紙上にワイヤーバーで塗布、５５℃で乾燥した。

乾燥塗布量は４．５ｇ／ｆＪであった。

この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板に５秒間
１００ｇ／−の圧力を加えて押付けて発色させたところ
黒色の最大濃度は　１．３２であり、最大濃度の１／２
の濃度を与える温度を発色濃度とすると７８℃であった
。また発色色調は熱板の温度によって変化すること無く
常に純黒調を示した。

印加電圧１６Ｖ、パルス幅３　、０　ｍ５ｅｃの印字条
件でサーマルヘッド記録すると１．１０の濃度が得られ
た。印加電圧やパルス幅を変化させて記録しても発色色
調は常に純黒調であった。

この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時間放置す
るか、また８５Ｗの紫外線蛍光灯２本を用いて距離２ｃ
ｍ＋で露光するとｌθ秒程度で定着が終了し極めて優れ
た定着性を持っていた。定着後の地色も白く記録紙とし
ての自然性に優れ、定着後は加熱しても発色しないこと
が確認できた。

他方、保存安定性については未記録媒体を２０℃、相対
湿度６０％の遮光下で６か月間又は４０℃、相対湿度９
０％の遮光下で２４時間放置後、地濃度を測定したとこ
ろ各々、０．２０．０．２３であった。これは光定着後
、わずかに灰色がかって見える程度の地色であった。

なお各種濃度はすべてマクベス濃度計（ＲＤ５１４）の
ビジュアルフィルターを使用して測定したものである。

実施例２ 秤量６４ｇ／−の上質紙上に下記処方の塗料をワイヤー
バーで塗布、１２０℃で乾燥してプレコート紙を作製し
た。乾燥塗布量は３．５ｇ／Ｊであった。

このプレコート紙上に下記処方のジアゾ染料をワイヤー
バーで塗布、６０℃で乾燥した。乾燥塗布量は２　、８
　ｇ／−であった。

更にこのジアゾ層上に下記処方のカップラー塗料をワイ
ヤーバーで塗布、５５℃で乾燥した。乾燥塗布量は３．
５ｇ／−であった。

この光定着型感熱記録媒体を実施例１と同じ方法で調べ
たところ、発色開始温度８１℃、サーマルヘッド記録濃
度１．０７の純黒調発色を示した。

４０℃、相対湿度９０％下の２４時間保存性試験は地濃
度０．１８であった。また光定着時間は実施例１の約１
／２に短縮され、定着後の地色も十分に白く自然であっ
た。

実施例３ 実施例２におけるジアゾニウム塩を次のらのに変えた他
は全て実施例２と同様にして作製した。

ＯＣ店。

この光定着型感熱記録媒体は実施例２とほとんど同じ良
好な特性を示した。

〈発明の効果〉 以上説明した様に、本発明の光定着型感熱記録媒体は、
本発明のジアゾニウム塩とカップラーとを組合せること
により非常に良好な黒発色を実現することができた。

特許出願ノ、 株式会社巴川製紙所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ジアゾニウム塩とカップラーを主成分とする光定着型感
   熱記録媒体において、該記録媒体にジアゾニウム塩とし
   て下記一般式（ I ）及び／又は（II）から選ばれた少
   なくとも１種の化合物と、青色発色性カップラーとして
   下記一般式（III）から選ばれた少なくとも１種の化合
   物と、黄〜赤色発色性カップラーとして下記一般式（I
   V）から選ばれた少なくとも１種の化合物とを含有する
   ことを特徴とする光定着型感熱記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素、置換又は非置換のアル
   キル基を示す。但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同時に水素原子
   ではない。Ｙは水素又はハロゲンを示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（II） 〔式中、Ｒ＿３はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基又は
   アルコキシル基、Ｒ＿４はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキ
   ル基を示す。 Ｘは対アニオン成分を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（III） 〔式中、Ｒ＿５は置換又は非置換の芳香環、置換又は非
   置換のアルキル基を示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） 〔式中、Ｒ＿６は置換又は非置換のアルキル基又はアル
   コキシ基、Ｒ＿７は置換又は非置換のアルキル基を示す
   。〕