JPS61230733A - 水中油型乳濁液及びその調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に水中油型乳濁液および非イオン界面活性
剤のみを使用する水中油型乳濁液の調製法に関する。特
に０本発明は２５℃において少なくとも５Ｑ、０００セ
ンチポアズの粘度を有し、多量のポリジメチルシロキサ
ン・ゴムと揮発性ポリジメチルシロキサン流体からなる
２モ一ド型シリコーン流体の乳化方法に関する。

従来の技術 高粘度シリコーンを含むシリコーン水性乳濁液は、シリ
コーン含有モノマーの乳化重合法（Ｈｙｄｅらの米国特
許第２”９Ｌ９２０号；　Ｆｉｎｄｌａｙ　Ｇ）の米国
特許第１２９４，７２５号；およびＡｘｏｎの米国特許
第３．３６０．　ｌＩ９１号）によって、およびブリフ
ォームド・シリコーンの直接乳化法（Ｇｒｅｅｎの米国
特許第２，７０２，２７６号；　Ｖｏｌｋｍａｎｎらの
米国特許第２．７５５．　ｌ　９１１号；および５ｃｈ
ｎｅｉｄｅｒらの米国特許第４．１９４．９１３　ＩＩ
Ｉ号）によって調製されている。しかしながら、これら
の方法は乳濁液の生成および／または安定化のためにイ
オン型界面活性剤を一種以上使用しているため、乳濁液
に陰イオンおよび陽イオン物質が存在しないことを必要
とする多くの用途での使用に適さない。

エバンス（Ｅｖａｎｓ）らの米国特許第３．７９５．５
５８号は非イオン界面活性剤のみを使用して水中でポリ
ジオルガノシロキサン流体を乳化する方法を開示してい
るが、この特許では、２モード型シリコーン乳濁液を考
えていない６ フア／デルホッフ（Ｖａｎｄｅｒｈｏｆｆ）らの米国特
許第１４．１７７．１７７号は、最終乳濁液の安定性を
増すために添加物の存在下で約ｉｏ、ｏｏｏセンチポア
ズ（１０パスカル・秒）以下の粘度を有する重合体相を
少なくとも１つの水中油型の作用をする乳化剤を含有す
る媒質中で乳化さす２工程法を開示している。しかしな
がら、特許権者の方法は１０，０００ポアズ以上の粘度
を有する重合体相の乳化には適さない。

発明の名称「ポリジメチルシロキサンからなる永続性ス
キンケア組成物」で１９８５年４月２日付は米国特許出
願第７１ａ９８１１号に開示されているように、少なく
とも３０，０００センチポアズ（３０パスカル・秒）の
粘度を有するポリジメチルシロキサンのスキンケア組成
物への混合は、配合されたスキンケア成分の皮膚での永
続性を増す。かかる高粘度シリコーンは、したがって溶
媒の助けによって非水性スキンケア組成物に混合するこ
とができるけれども、それらの水性スキンケア組成物へ
の混合はその適当な水性乳濁液の欠除によって妨げられ
てきた。

１９８５年４月２日付は発明の名称［２モード型シリコ
ーン乳濁液、シリコーン乳化法およびその乳濁液」の同
時係属、米国特許出願第７１ａ９８５号は、２５℃にお
いて３０パスカル・秒までの粘度を有し高粘度シリコー
ンからなるポリジメチルシロキサン流体の水性乳濁液を
開示している。これらの乳濁液は前述のようにスキンケ
ア組成物における永続性の助けとして有用である。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、シリコーンの粘度が３０パスカル・秒以
上の高粘度シリコーンからなる水性乳濁液の要求がある
。特に、２，０００パスカル・秒の高粘度を有し、３０
％はどのシリコーン・ガムと３０％の揮発性シリコーン
からなる２モ一ド型シリコーン成分の水性乳濁液の要求
がある。本発明はこれらの乳濁液を提供する。

問題点を解決するための手段 本発明の特定の目的は、　３０，０００センチポアズ（
３０パスカル・秒）以上の粘度を有し、多量の揮発性ポ
リジメチルシロキサンと高粘度、非揮発性ポリジメチル
シロキサン・ガムからなる２モ一ド型シリコーン流体の
乳濁液を提供することである。さらに１本発明の目的は
、高粘度シリコーンからなる安定な水中油型乳濁液、お
よびそのための非イオン界面活性剤のみからなる方法を
提供することである。また１本発明の目的は、油相の粘
度を下げるため（余分の熱を使用する必要がない高粘度
油相の水性乳濁液を調製する方法を提供することである
。

以下の開示および特許請求の範囲を考慮する際に乳濁液
技術における轟業者に浮かぶであろうこれらの目的およ
び他の目的は、概説すると所定量の第一、第二および第
三の非イオン界面活性剤の存在下で油相と水相を十分に
混合することからなる本発明によって達せられる。好適
な実施態様において、油相は３０，０００センチポアズ
以上の粘度を有し、少量の水だけからなる水相をその油
相に混和する。

特定の理論ということで本発明を限定しないけれども１
本発明の水中油型乳濁液は第一および第二の界面活性剤
と共に、第三の界面活性剤の溶体化および濃厚化作用に
よって生成し、安定化するので、乳濁液の粒径と粘度と
の安定な平衡が得られる。

本発明は水中油型乳濁液の調製法およびそれによって得
られた乳濁液に関する。該調製法は１本質的に少なくと
も１０重量部の水からなる水相と５本質的に１００重量
部の水不溶性油からなる油相を水中油型乳濁液が生成す
るまで混合することからなる。そして前記水相および／
または前記油相は、さらに全体として、ＨＬＢ数１３〜
１５を有する第一の非イオン界面活性剤少なくとも５ミ
リモルと；該第−の非イオン界面活性剤の１ミリモル当
り、ＨＬＢ数７〜９全７〜９第二の非イオン界面活性剤
１〜５ミリモルと；少なくとも１６のＨＬＢ数を有する
第三の非イオン界面活性剤少なくともα０５ミリモルか
らなる。

本発明の方法はいずれの水不溶性油も水中に乳化するた
めに用いることができる。用語「油」はここでは数セン
チポアズ（ミリパスカル・秒）から数キロパスカル・秒
にわたると共に天然また合成の自由流動性オリゴマーの
ような液体または半固体の重合体材、ゆっくり流動する
ゴムまたは非流動性ゴムを意味する。油が界面活性剤お
よび水のような他の乳濁液成分と典型的な乳化手段を使
って混合できる粘度を有することが唯一の必要事項であ
る。

水不溶性油は炭化水素系油または炭化水素置換のシリコ
ーン油筐たはそれらの混合体が望ましく。

例えば、限定ではないが、鉱物油１石油、ポリジメチル
シロキサ／およびそれらの混合体がある。

本明細書における用語「シリコーン」と用語「ポリジメ
チルシロキサン」は同義語と見なされ。

同じ意味で使用されている。Ｍｅはメチル基を表わす。

ポリジメチルシロキサ／は単位の式ＭｅｌＳｉＯ−を有
し、環状および／または実質的に線状の分子構造に配列
された２つ以上の前記単位からなる。

環状ポリジメチルシロキサンは式（Ｍ　ｅ　ｔ　Ｓ　ｉ
　Ｏ）　ｘ（式中のＸは少なくとも５の値を有する）を
有する。実質的に線状のポリジメチルシロキサンは式Ｒ
（ＭｅｔＳｉＯ）ＳｉＭｅ宜Ｒ（式中のｙは少なくとも
ｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　−１の値を有す
る。そしてＲはヒドロキシまたはアルコキシまたは望ま
しくは１〜６個の炭素原子を有するヒドロカルビル、例
えばメチル、エチル。

ビニルおよびフェニルのような末端基を表わす）を有す
る６Ｒはメチルまたはヒドロキシが望ましい。

シリコーンは本質的に非揮発性シリコーンのみからなり
うる。あるいは、シリコーンは非揮発性シリコーンと、
シリコーンを調製する通常のシロキサン平衡化プロセス
中に生成される普通量、典型的には９〜１３重量％の揮
発性シリコーンからなりうる。さらに、シリコーンは１
本質的に非揮発性シリコーンと１５．２０．２５および
それ以上の重量％のような普通以上の量の揮発性シリコ
ーンからなりうる。

本明細書における揮発性シリコーンと非揮発性シロキサ
ンとの区別はシリコーンの標準沸点に基いている。２３
０℃以下の標準沸点を有するシリコーンを揮発性シリコ
ーンと呼び、他のシリコーンを全て非揮発性シリコーン
と呼ぶ。

本発明における使用に適当な揮発性シリコーンとしては
１例えば式（Ｍｅ鵞５ｉＯ）ｘ（式中のＸは５゜４．５
および６を表わす）を有するシクロポリジメチルシロキ
サ／および式Ｍｅ　（Ｍｅｎ　Ｓ　ｉｏ　）　Ｓ　ｉＭ
ｅｓ（式中のｙはｌ、２．５および職を有する）を有す
るメチルで終わる線状ポリジメチルシロキサンがある。

本発明のための非揮発性シリコーンの例は、２５℃にお
いて少なくとも３０，０００センチポアズ（３０パスカ
ル・秒）１例えば３０，０００　、６０，０００　、１
００，０００　。

１ｏｏｏ、ｏｏｏセ／チポアズおよびそれ以上の粘度を
有するものを含む。１０，０００，０００　　センチポ
アズ以上の粘度を有する非揮発性シリコーンに対しては
。

ＡＳＴＭ　　Ｄ９２６−６７に詳述されている周知単位
の可塑度を用いることが望ましい。従って、　　１０，
０００，０００から２０，０００，０００　、１１０，
０００，０００　、およびｇｏ、ｏｏｏ、ｏｏ。

センチポアズに及ぶ範囲のシリコーン粘度に対して、実
質的に線状のシリコーンに対応する可塑度の値は、それ
ぞれ１３０から１ｌｉＧ、１１１６゜１６５および約２
０３の範囲に及ぶ。同様に、数平均分子量は、粘度が３
０パスカル・秒から１００キロパスカル・秒に及ぶと、
約５２０００から約５３０，０００に及ぶことになる。

もちろん、適当な非揮発性シリコーンはこの粘度−分子
量の関係を変える微量の重合体連鎖枝分れを含みつる。

本発明の方法および組成物に望ましいシリコーンは２モ
ード型シリコーンである。「２モード型シリコーン」と
は０本質的に多量１例えば、２５〜９９重量％の揮発性
シリコーン部分と２５℃において少なくとも３０パスカ
ル・秒の粘度を有する１〜７５重量％の非揮発性シリコ
ーン部分からなるシリコーンを意味する。

２モード型シリコーンは少なくとも２つの理由で望まし
い。第１に、多量の揮発性、従って低密度のシリコーン
の存在は非揮発性シリコーンの粘度を下げることによっ
て、　１０，０００，０００センチポアズ（１０キロパ
スカル・秒）以上の粘度を有する非揮発性シリコーン部
分の使用を可能にする。第２に、２モ一ド型シリコーン
成分はパースナル・ケア組成物において２形態の効能を
有する。すなわち、揮発性シリコーンの周知効能および
ある種のスキンケア成分に対して最近発見さｎた高粘度
シリコーンの皮膚での永続性増進効能、並びにはつ水性
および潤滑性のような望ましい他の作用を有する。

本発明の方法および組成物に極めて望ましいシリコーン
は１本質的にオクタメチルシクロテトラシロキサン、テ
カメチルシクロベンタシロキサンおよびそれらの混合体
から選んだ揮発性シリコーン３０〜９０重量部と、２５
℃において少なくと４１０．０００，０００センチポア
ズ（１０キロパスカル・秒）の粘度を有する非揮発性シ
リコーンゴム１゜〜３０重量部からなる。

シリコーンゴムの僅か１０重量％からなる２モード型シ
リコ−／は、その皮膚での永続性増進用および美的作用
に関して、スキンケア組成物に対して極めて有効な成分
である。しかしながら、さらに高シリコーンゴム含量１
例えば２５〜３０重量％（７）　’ｙ　１７　：ｒ−ン
ゴム含量を有する２モード型シリコーンは、コストおよ
び加工処理の視点からもスキンケア組成物用成分として
極めて有効である、高シリコーンゴム含量を有するこｎ
ら２モード型シリコーンは典型的に２５℃において３０
，０００センチポアズ以上の粘度を有する。

本発明の方法は３０，０００センチポアズ以下の粘度を
有する２モード型シリコーンの乳化に有効であって、安
定な乳濁液を提供するけｎども１本法は３０．０００セ
ンチポアズ以上の粘度を有する２モード型シリコーンの
乳化に特に有用である。

本発明の方法および組成物は１本発明の・水中油型乳濁
液の生成、安定化および濃厚化を助けるために非イオン
の第一、第二および第三の界面活性剤を混合する。

非イオン界面活性剤は周知であってここで詳細に説明す
る必要はない。ここでの使用に適する非イオン界面活性
剤は主に疎水性アルコール、酸。

アミド、エステルおよびポリオキシプロピレンから選ん
だエトキシ化基質である。適当な界面活性剤はＦＭＳ、
ＥＳｇおよび８ＥＳの分子構造（ここでＥはポリオキシ
エチレン部分を表わし、Ｓは疎水性基質を表わす）を有
する。本発明に使用する第一、第二および第三の界面活
性剤は、そｎらが非イオンであるならば、同一または異
なる種類にすることができる。

本発明に使用する第一の界面活性剤はＨＬＢ数が１５〜
１５の非イオン界面活性剤にすることができるが１例え
ば１分子当り平均約１３のエチレンオキシド単位を含み
ＣＴＦＡ名がオクトキシノール−１３であるオクチルフ
ェノキシポリエチレン・オキシドのようなエトキシ化ア
ルキルフェノールが望ましい。

オクトキシノール命名法をさらに詳しく知シたい方は次
の辞書を参照さｎたい：“ＣＴＦＡ　Ｃｏｓ隔ｔ、ｉｃ
Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ”＋　Ｔ
ｈ１ｒｄＥｄ、＋　１９ｇ２：ｔｈｅ　Ｃｏｓｍｅｔ、
ｉｃ、　Ｔｏｉｌｅｔ、ｒｙ　ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎ
ｃｅＡｓｓｏｃｉａｔ、ｉｏｎ＋　ｒｎＣ，；　Ｗａｓ
ｈｉｎｇｔｏｎ＋　Ｄ、Ｃ，２０００５゜界面活性剤の
ＨＬＢ数は周知の数量であるのでここで説明する必要は
ない、ＨＬＢ数１分子構造。

一般名および商品名に関する界面活性剤の包括的な表に
ついては＋　’ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎｓ　Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔ、５ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ”　；　Ｒｉ
ｄｇｅＷｏｏｄ、　ＮＪ　；　ＡｌｌｕｒｅｄＰｕｂｌ
ｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、を参照さｎたい。

本発明に使用する第二の界面活性剤はＨＬＢ数７〜９を
有する非イオン界面活性剤にすることができるはｎども
１例えば１分子当り平均約うつのエチレンオキシド単位
を含みＣＴＦＡ名がオクトキシノール−うであるオクチ
ルフェノキシポリエチレン・オキシドのようなエトキシ
化アルキルフェノールが望ましい。

本発明に使用する第三の界面活性剤は少なくとも１６の
ＨＬＢ数を有する非イオン界面活性剤にすることができ
るけｎども５例えば１分子当り約１２０のエチレンオキ
シド単位を含みＣＴＦＡ名がＰＥＧ−１２０ジオレイン
酸メチルグルコースであるポリエトキシ化ジオレイン酸
メチルクルコースのようなエトキシ化糖類が望ましい。

本発明に使用する第一および第二の界面活性剤の量は相
互に関係すると共に、使用する水不溶性油の量に関係す
る。

従って、水不溶性油Ｚｏｏ重量部当シ少なくとも５ミリ
モルの第一界面活性剤が使用される。望ましくは１本発
明に使用する第一の界面活性剤の量は水不溶性油１００
重量部当９５〜３０ミリモル、最適には１０〜２５ミリ
モルである。

ここでの用語「ミリモル」は用語「重量部」と同じ意味
にとるべきである。従って、用語「重量部」が１例えば
クラムを基準に用いらｎる場合には、用語「ミリモル」
はミリクラムを基準にして用いるべきである。

本発明に使用する第二の界面活性剤の量は、使用する第
一の界面活性剤の１ミリモル当り１〜５゜望ましくは２
〜５ミリモルである。

望ましい第一の界面活性剤、ｊなわちＣ３Ｈ１７Ｃ６Ｈ
４（ＯＣＨ＊ＣＨｚ）　ＯＨ（ここでｎは平均値１３を
有すｎ　　　　　　　　　　　　　　− る）、および望ましい第二の界面活性剤、すなわちｃ８
Ｈ＋、ｒｃａＨ，（ｏｃＨｔｃＨｔ）ｎＯＨにこで２は
平均値３を有する〕に関して１本発明に使用する各々の
量は少なくとも２．５．望ましくは５〜３０．最適には
７．８〜１９．５重量部の前者、そして少なくとも２．
２．望ましくは１５〜３５．最適には１１〜１９重量部
の後者である。

本発明に使用する第三の界面活性剤の量は、水不溶性油
１００重量部当シ約０．０５　Ｓ　ＩＪモル以上と驚く
ほど少量である。第三の界面活性剤の実際の上限および
下限は完全に記載されていないけれども、その実用的限
度は水不溶性油１００重量部当り約０．０５〜０．２５
ミリモルであると思われる。

望ましい第三の界面活性剤、すなわちＰＥＧ−１２０の
ジオレイン酸メチルグルコースに関して。

本発明に使用すべき量は水不溶性油１００重量部当シ約
０．５重量部、７ましくは０．５〜Ｌ５重量部の範囲内
である。

本発明の方法および組成物において、使用すべき水の量
は、その量で乳濁液ができるならば狭く限定さｎない。

例えば、水不溶性油１００重量部当り１０〜２，０００
重量部の水を使用することができる。しかしながら、水
が多い乳濁液は水不溶性油の多い乳濁液より混合期間を
長くする必要がある。従って１本発明に使用して乳濁液
を生成するための水量は、水不溶性油１００重量部当９
３３０重量部以下が嘗ましく、最適には１００重量部以
下である。本発明に使用する水は透明できれいであると
共に、脱イオン化または蒸留したものが望ましい。

油相が２５℃において３０，０００センチポアズ以上の
粘度を有する場合１例えば油相が本質的に２５〜３０重
量％のシリコーンゴムを含有する２モード型シリコーン
からなる場合には、水不溶性油の１００重量部を基準に
して、水の量を約１５〜林５重量部に限定することが望
ましい。

本発明の組成物は、必要ならば水で希釈することができ
る。例えば、１５重量部の水を含有する本発明の乳濁液
組成物を調製して、９５％と高含水量の本発明の乳濁液
組成物に水で希釈することができる。

本発明の方法および組成物は、水中シリコーン型乳濁液
、特にパースナル・ケア組成物用乳濁液に普通使用され
る増粘剤、微生物発達防止剤、凍解安定剤１着色剤およ
び付臭剤のような非必須成分をさらに混合することがで
きる。

本発明の組成物は、一般に前記水不溶性油、第一、第二
および第三の界面活性剤および水の適量を混合し、しか
る後にその混合体をさらに処理して約２μ以下の平均油
粒径を有する乳濁液を生成することからなる本発明の方
法によって調製する。

２モード型シリコーンから調製する本発明の乳濁液は広
範囲の大きさのエマルション粒子を有しうろことが注目
される。

本発明の乳濁液は、水および第三の非イオン界面活性剤
からなる水相を水不溶性油および非イオンの第一および
第二の界面活性剤からなる油相と混合することによって
調製することが望ましい。

水相と油相とはいずれの方法でも混合することができる
が、混合体がオイル・アウトからウォータアウトの混合
体に向うように、水相を油相に徐々に混和することが極
めて望ましい。

混合は、混合体がウォータ・アウトの乳濁液となり、所
望の大きさの油粒子が得られるまで行なう。調製せんと
する乳濁液の成分を十分に混合できるという唯一の条件
で、いずれの混合手段も本発明の方法に使用することが
できる。限定ではないが、適当な混合手段の例としては
、インペラ・ミキサー、シグマ・ブレード・ドウ−ミキ
サーおよびプラネタリ・ミキサーがある。

本発明の方法によって調製した組成物は潤活またはコー
ティング用のような技術における他の水中油型乳濁液と
同じ効用を有することが期待される。本発明の２モード
型乳濁液紹成物はスキンケア、発汗抑制剤、脱臭剤およ
び衛生組成物のよう・なパースナル・ケア組成物の配合
に特定の効用を有する。

次の実施例は本発明を実施する方法をさらに教示するた
めに開示する。それらの実施例は特許請求の範囲によっ
て適切に記載さｎている本発明を限定するために使用す
べきでない。

粘度は、２５℃においてセンチポアズの単位で測定して
本開示のためにＱ、　００１を乗することによってパス
カル・秒（Ｐａ−ｓ）に換算された。全ての部およびパ
ーセントは重量である。可塑度はＡＳＴＭ　Ｄ９２６−
６７に従って測定した。

遠心分離の安定性は、典型的な実験室用遠心分離機を使
用して乳濁液を５．　ＯＯＯｒ　ｐ　ｍで３０分間回転
することによって測定した。試料は次に分離、沈降およ
びオイリングの存在を目視検査した。

結果は、そｎぞれの観察に関して「無し」、「少し」ま
たは「かなシ」と定性的に示さｎる。

凍解安定性は、試料を一１５℃において少なくとも４時
間凍結させ１次にその試料を融解さすことによって測定
した。前記の観察は各凍解サイクルの後に行った。

実施例　ｌ 油相は、約ＩＪＰａ−ｓの粘度を有し揮発性シクロポリ
ジメチルシロキサンの混合体約８７％と約１３０の可塑
度を有する非揮発性ポリジメチルシロキサン約１３％か
らなる２モ一ド型ポリジメチルシロキサン流体１００部
ｉ　ＣＴＦＡ名オクトキシ７−ルー１５ｆ有するオクチ
ルフェノキシポリエチレン・オキシド５．０３部；およ
びＣＴＦＡ名オクトキシノール−３を有するオフ”チル
フェノキシポリエチレン・オキシド化８５部を均一にな
るまで混合することによって調製した。

水相は６８．５部の水とＬ４部のＰＥＧ−１２０ジオレ
イン酸メチルクルコースｌｔ下ＰＥＧ−１２０ＭＧＤと
記す）と２５部のプロピレン・グリコールドｔ−混合す
ることによって調製した。

その水相を空気被動かくはん機を高速度で使用して油相
に添加した。得られた水中油型乳濁液は１　’４．６　
Ｐａ−５の粘度、１μ以下の粒径（光学顕微鏡観察）、
遠心分離安定性および５凍解サイクル後に僅かの油分離
のみを有した。この乳濁液のシロキサン含量はシロキサ
イと水の和を基準にして約６０％であった。

比較として、この調製１ＰＥＧ−１２０ＭＧＤの代■ りに増粘剤としてメトセｋ　（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　　、
　ＴｈｅＤｏＷ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ；
　Ｍｉｄｌａｎｄ、　ＭＩ）　ｆ使用して〈シ返したと
き、大きな粒径分布、　７．７Ｐａ−６の粘度および非
凍解安定性を有した乳濁液が得られた。

実施例　２ 水相が水１６７部、　ＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　　（１３
部およびプロピレン・グリコール２．５部からなったこ
と、および混合をシグマ・ブレード・ドウ・ミキサーで
４時間行ったことを除いて、実施例１の調製を〈シ返し
た。得られた水中油型乳濁液は濃いゲルであって１粒子
の少なくとも８０％が１μ以下の大きさを有した。

その濃厚ゲルは次に水中ＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　Ｃ０２
％溶液５７．６部で希釈した。得られた水中油型乳濁液
はｌ　９　Ｐａ・８の粘度および遠心分離後または５凍
解サイクル後に僅かの油分離のみを有した。

この乳濁液のシロキサン含量はシロキサンおよび水を基
準にして約６０％であった。

実施例　） 油相は、約７０％の揮発性シクロポリジメチルシロキサ
ンの混合体と約１３０の可塑度を有する約３０％の非揮
発性ポリジメチルシロキサンからなシ、約２３０　Ｐａ
−５の粘度を有する２モ一ド型ポリジメチルシロキサン
流体１００部と、オクトキシノール−１３１１ｊＧ部と
、オクトキシノール１３　１１２部を均一になるまで混
合することによって調製した。

水相は、水１７．３部、　ＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　　Ｃ
１３５部および凍解安定性用添加物としてプロピレン・
グリコール２．．５部を混合することによって調製した
。

その水相をシグマ・ブレード・ドウ・ミキサーを使用し
て前記油相に混和した。得られた油中水型乳濁液は次に
別の水１５，１１部およびＰＥＧ−１２０ＭＧＤ０．３
部で約２時間処理した。得られた透明ゲル乳濁液は所望
の水中油型であって、その粒子の９５％は１μ以下の大
きさを有した。

水相が６１１１１部の水とＬ４部のＰＥＧ−１２０ＭＧ
Ｄ　　を含有したことを除いて、この調製を〈シ返した
とき、得らｎた乳濁液は主に（７５％）１〜２μの範囲
の大きさの粒子を有し、若干のものが６μの大きさであ
った。

水相が６’３８部の水と２．５部のプロピレン・グリコ
ールからなったこと、すなわちＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　
ｉ省略したことを除いて、前記調製を反復したとき１粒
子の３０％だけが２μ以下の大きさを有し１粒子の７０
％が３〜１０μの大きさを有した。

本例は、第三の界面活性剤および望ましくは限定量の水
の使用からなる本発明の方法によって得ることかできる
粒径の改良を示す。

前記透明ゲルの乳濁液をＰＥＧ−１２０ＭＧＤの２％溶
液５７．２部で希釈したとき、２６Ｐａ−ｓの粒度、遠
心分離での安定性および５凍解サイクル後に僅かのオイ
リングのみを有した。

実施例　ヰ 約２ｋＰａ−ｓの粘度を有し、実施例うで開示した揮発
性および非揮発性ジメチルシロキサンの等重量の混合体
からなる２モ一ド型ポリジメトキシシロキサン流体１０
０部をオクトキシノール−１３１９，１部およびオクト
キシノール−５とシグマ・ブレード・ドウ・ミキサーを
使用して均一になるまで十分混合した。その均一な油含
層相に水１１５部とＰＩＧ−１２０ＭＧＤ　　０．３部
とプロピレン・グリコール２．５部を含有する水相を１
００分間混合しながら徐々に添加した。得られた濃厚、
白色ゲルは１μ以下の大きさの粒子を有する水中油型乳
濁液であった。このゲルを同じミキサーを使用して蒸留
水５６．７部で希釈して、シロキサンと水との和を基準
にして５５％のシロ、キサン含量および２　ａ　ＯＰａ
−５の粘度を有する水中油型乳濁液を得た。

実施例　５ 水相が水５２．６部と＋　ＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　　０
．６６部と、プロピレン・グリコール８５部からなった
こと、および乳濁液を１００分の代りに１８０分間混合
したことを除いて、実施例４に記載した調製法を〈シ返
した。得らｎた水中油型乳濁液は次に同じミキサーを使
用して水′８５１部で希釈して。

６６Ｐａ−８の粘度を有しシロキサンと水との和を基準
にして１１５％のシロキサン含量を有する水中油型乳濁
液を得た。さらに水で３５％シロキサン含量に希釈する
ことにより、粘度がＩ　Ｐａ・８に低下すると共に遠心
分離に対する安定性および５ｉ解サイクルの水中油型乳
濁が得られた。

実施例６〜９ そｎぞｎに対して、実施例１に記載した２モ一ド型ポリ
ジメチルシロキサン流体３０部、オクトキシノール−１
３１９，２部、オクトキシノール−３１１１１６部およ
び次の油の１つの３０部を十分に混合することによって
４種類の油相を調製した：（１）等重量のホワイト・ペ
トロラタムと鉱物油の混合物＋　（Ｉ１１等重量の鉱物
油とグリセリンの混合物、　（ｉｔｉ１等重量のグリセ
リンと揮発性シクロポリジメチルシロキサンの混合物お
よびＱｖ）等重量の鉱物油と揮発性シクロポリジメチル
シロキサンの混合物。

４種類の水相は、それぞｎ水イア、６部、ＰＥＧ−１２
０ＭＧＯ０，９７部およびプロピレン・グリコール２．
６部を混合することによって調製した。

空気被動かくはん機を高速度で使用し、水相を４種類の
油相の各々に混合して、前記（１）および（１）の場合
に濃厚流体乳濁液、そしてＣ１１０および【１ｖ）の場
合に透明ゲル乳濁液を得た。

そｎら４種類の乳濁液の各々をさらに４９．３部の水で
希釈して本発明の乳濁液組成物を得た。

実施例　１０ ｕ　ｕ　Ｐａ−５の粘度を有し実施例５で記載した非揮
発性ジメチルシロキサン２０部と揮発性ジメチルシロキ
サンからなる２モ一ド型ポリジメチルシロキサン流体１
００部をオクトキシノール−１３７，６部とオクトキシ
ノール−３７，１１部と空気被動かくはん機を高速度で
使用して十分に混合することによって油相を得た。

水相は水６８．３部と＋　ＰＥＧ−１２０ＭＧＤＬ４部
と、プロピレン・グリコール２．５部を混合することに
よって調製した。

空気かくはん機を使用して水相と油相を２０分間混和す
ることにより、１　Ｂ、　５　Ｐａ−５の粘度、遠心分
離の安定性、ｉ解安定性、および粒子の２重分布（大き
な粒子は１〜うμの大きさの範囲）を有する水中油型乳
濁液を得た。

実施例　１１ 本例は、さらに余分の熱を用いないで水中ペトロラタム
型乳濁液の調製を示す。

油相は、ホワイト・ペトロラタム１００部をオクトキシ
ノール−１３１９部２部とオクトキシノール−５１部６
部と混合することによって調製した。

水相は＋　ＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　　の２％水溶液５５
．７部とプロピレン・グリコール２．６部とを混合する
ことによって調製した。

その水相を前記油相に十分混合することによって、水中
油型白色ゲル状乳濁液を得た。この乳濁液はさらにＰＥ
Ｇ−１２０ＭＧＤ　　の２％水溶液ｌｌ＆６部で希釈し
た。

実施例　１２ 油相は、ホワイト・ベトラタム３０部、実施例１で記載
した２モ一ド型ポリジメチルシロキサン流体３０部、オ
クトキシノール−１３１９，２部およびオクトキシノー
ル−３１Ｆ！、６部を混合することによって調製した。

水相は、　ＰＥＧ−１２０ＭＧＤ　　の２％溶液３ａ７
部とプロピレン・クリコール２．６部を混合することに
よって調製した。その水相を油相に徐々にかつ十分に混
合することによって、濃厚白色ゲルを得た。該ゲルを次
に１ＯＬ７部の水で希釈して本発明の水中油型乳濁液を
得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に、少なくとも１０重量部の水からなる水相
   と、本質的に１００重量部の水不溶性油からなる油相と
   を水中油型乳濁液が生成されるまで混合することからな
   り； 前記水相および／または前記油相が、さら に全体で、ＨＬＢ数１３〜１５を有する少なくとも３ミ
   リモルの第一の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ数７〜９
   を有し前記第一の非イオン界面活性剤当り少なくとも１
   〜５ミリモルの第二の非イオン界面活性剤と、少なくと
   も１６のＨＬＢ数を有する少なくとも０．０５ミリモル
   の第三の非イオン界面活性剤を含有することを特徴とす
   る水中油型乳濁液の調製方法。 ２、本質的に、１００重量部の水不溶性油と、少なくと
   も１６のＨＬＢ数を有する少なくとも０．０５ミリモル
   の第三の非イオン界面活性剤と、１３〜１５のＨＬＢ数
   を有する少なくとも３ミリモルの第一の非イオン界面活
   性剤と、７〜９のＨＬＢ数を有し前記第一の非イオン界
   面活性剤１ミリモル当り１〜５ミリモルの第二の非イオ
   ン界面活性剤と、少なくとも１０重量部の水からなるこ
   とを特徴とする水中油型乳濁液。 ３、前記水不溶性油が２５℃で少なくとも３０パスカル
   ・秒の粘度を有するポリジメチルシロキサン流体からな
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の乳濁
   液。 ４、前記ポリジメチルシロキサン流体が、本質的に、 （ｉ）ポリジメチルシロキサン流体の重量を基準にして
   、２５℃において少なくとも１０ キロパスカル・秒の粘度を有する非揮発性 ポリジメチルシロキサン部分と、 （ｉｉ）ポリジメチルシロキサン流体の重量を基準にし
   て、１分子当り４〜５のケイ素原子 を有するシクロポリジメチルシロキサンか ら選んだ揮発性ポリジメチルシロキサン部 分、 からなることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載
   の乳濁液。