JPS61235122A - ポリシアノアリ−ルエ−テルフイルムの成形法 - Google Patents

ポリシアノアリ−ルエ−テルフイルムの成形法

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JPS61235122A
JPS61235122A JP60076765A JP7676585A JPS61235122A JP S61235122 A JPS61235122 A JP S61235122A JP 60076765 A JP60076765 A JP 60076765A JP 7676585 A JP7676585 A JP 7676585A JP S61235122 A JPS61235122 A JP S61235122A
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film
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average molecular
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polycyano
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Shigeru Matsuo
茂 松尾
Tomoyoshi Murakami
友良 村上
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
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    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2071/00Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、耐熱性9機械的強度ならびに透明性に優れた
ポリシアノアリールエーテルフィルムを成形する方法に
関する。
[発明の技術的背景とその問題点] ポリシアノアリールエーテルは、特開昭47−1427
0号、特開昭59−20844号公報に種々の構造を有
するものが開示されている。これらの公報に開示されて
いるポリシアノアリールエーテルは耐熱性に優れた結晶
性重合体であることが知られている。
一般に、耐熱性と透明性を備えたフィルムは、各種の産
業分野において広汎な用途が期待されその量産化が望ま
れている。
しかしながら、上述したポリシアノアリールエーテルか
ら従来の方法でフィルムを成膜した場合得られたフィル
ムは耐熱性を備えているとはいえ、しかし、透明性は備
えていないということが通例であった。したがって、耐
熱性を有するポリシアノアリールエーテルから透明なフ
ィルムを成形する方法の開発が望まれている。
[発明の目的] 本発明は、上記した要望に応えるものであり、透明性に
優れ、かつ、耐熱性9機械的強度に優れたポリシアノア
リールエーテルフィルムを成形する方法の提供を目的と
する。
[発明の概要] 本発明のポリシアノアリールニーテリフィルムの成形法
は、 で示される繰返し単位を50モル%以上含有し、かつ、
数平均分子量が20000〜70000であるポリシア
ノアリールエーテルを、360〜480℃において押出
成形した後、 200℃以下に急冷することを特徴とす
る。
まず、上述した特徴を有するポリシアノアリールエーテ
ルが、本発明におけるフィルムの素材として使用される
このようなポリシアノアリールエーテルにおいて、CI
)式で示される繰返し単位の含有量が50モル%未満の
場合には、耐熱性ならびに機械的強度の低下を招く、好
ましくは90〜100モル%である。
また、フィルム素材として使用されるポリシアノアリー
ルエーテルは、(I)式で示される繰返し単位の外に、 ル基を表わす) で示される繰返し単位の少なくとも1種を50モル%未
満含有した共重合体であってもよい。
次に、上記した数平均分子量は、このポリシアノアリー
ルエーテルをN−メチルピロリドンに溶解してその濃度
を70B/diとしたとき、この溶液の高温ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー法(測定温度135℃)
によるポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
この数平均分子量が20000未満の場合には、後述す
る押出成形によりフィルムが得られるものの、フィルム
強度が小さくなり実用的なものとはいえない。一方、数
平均分子量が70000を超えると重合体の溶融時に溶
融粘度が高くなり押出成形が困難となる。好ましくは、
数平均分子量が25000〜50000である。
数平均分子量の調節は、重合反応時の反応条件(温度2
時間)を所定値に設定したり、所定量の分子量調節剤を
添加することにより行なわれる。
後者の場合における分子量調節剤としては、(式中、R
は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、アリール基
、アルアルキル基、シアノ基のいずれかを表わす。) で示されるm個フエノールを用いるとよく1例えば、ク
ミルフェノール、フェニルフェノール。
p−tert−ブチルフェノールが好ましいものである
以上のような特徴を有するポリシアノアリールエーテル
においては、(1)式で示される繰返し単位が直鎖状に
、又は、(I)式、(II)式で示される両繰返し単位
が互いに無秩序にあるいは秩序立って直鎖状に、連結し
て構成されており、そ6M (ただし、Rは水素原子、炭素数1〜lOのアルキル基
、アリール基又はアルアルキル基を表わし、Xはハロゲ
ン原子を表わす) などでブロックされている。
上述したポリシアノアリールエーテルは、例えば、次の
ようにして製造することができる。すなわち、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと 4,4°−ビフェノールのアルカ
リ金属塩および必要に応じて他の二価フェノールのアル
カリ金属塩とを溶媒の存在下で重合反応させたのち、水
又はアルコールで処理する方法である。
本発明のフィルム成形法は、上記したポリシアノアリー
ルエーテルを用いて次のようにして行なわれる。
すなわち、先ず、上記したポリシアノアリールすなわち
、先ず、上記したポリシアノアリールエーテルを溶融押
出機に供給して溶融処理を行なう0次いで押出機のグイ
からフィルムを押出して急冷させる。押出成形法として
T型ダイス法(キャスト法)を適用した場合には、押出
機のグイから溶融したポリシアノアリールエーテルをフ
ィルム状に押出して、押出されたフィルムを直ちに冷却
ロール表面又は水中に導いて急冷す°る。
また、押出成形法としてインフレーション法を適用して
もよい。
本発明は、上記した押出成形において、押出温度が36
0〜480℃であることが必要である。380℃未満の
場合には、製膜性が悪く均質なフィルムが得られず、ま
た460℃を超えるとフィルムの変色やフィルム内の発
泡現象を招くようになり良質なフィルムが得られない、
好ましくは370〜410℃である。
また、フィルム冷却時の温度は200℃以下であること
が必要である。170℃を超えるとポリシアノアリール
エーテルが結晶化して得られたフィルムの透明性が低下
したり、フィルムに濁りやしわが生じる。好ましくは 
150℃以下である。
[発明の実施例] 実施例1 内容積5fLのオートクレーブに、2,6−シクロロベ
ンゾニトリル215g(1,25モル)と、4,4°−
ビフェノール232.5g(1,25モル)、炭酸カリ
ウム207g(1,5モル)、スルホラン2.5fL、
トルエン1Mを入れ、アルゴンガスを吹込みながら、 
180℃において 1.5時間、ついで200℃に昇温
して2時間反応させた0反応終了後、大量の水を注入し
てポリシアノアリールエーテルの粉末を得た。
得られた重合体を熱水51で5回とメタノール5文で 
2回それぞれ洗浄して乾燥することにより、ポリシアノ
アリールエーテル3iog(収率85%)を得た。
ここで、得られた重合体の、N−メチルピロリドンを溶
媒とする70■g/dl濃度の溶液の高温ゲルパーミエ
ーシ璽ンクロマトグラフィー法(測定温度135℃)に
よるポリスチレン換算の数平均分子量を測定し、その結
果を表に示した。
また、この重合体の熱的性質を調べたところ、ガラス転
移温度216℃、融点355℃、熱分解開始温度(空気
中)520℃であり、実用上充分な耐熱性を有している
ことが確認された。
つぎに、この重合体の耐溶剤性について調べたところ、
アセトン、エタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であった。
さらにこの重合体にライターの炎を10秒間あてたのち
、炎を遠ざけると火はすぐに消え、溶融滴下も見られず
難燃性は良好であった。
つぎに、この重合体の粉末を、シリンダ直径30腸履、
シリンダの全長(L)と直径(D)の比L/D =25
、スクリュー回転数8Orpmの溶融押出機に供給し、
シリンダ温度410℃、グイ温度(押出温度)400℃
の条件下で、帽300腸■、肉厚1100JJのフィル
ムを押出し、押出されたフィルムを直ちに表面温度(冷
却温度) 70℃の冷却ロールに静電印加キャストして
透明フィルムを得た。
フィルムの透明性の判定は、肉厚 100−のフィルム
に対する波長480nmの光線透過率を測定することに
より行なった。
得られたフィルムの機械的性質すなわち、破断強度、伸
び9弾性率を測定してその結果を表に示した。
実施例2〜5 実施例1における 200℃での重合反応時間を延長す
ることにより、表に示す如き数平均分子量を有するポリ
シアノアリールエーテルを実施例1と同様に製造したほ
かは、実施例1と同様にフィルムを製膜した。
得られた重合体の耐熱性、難燃性及び耐溶剤性は実施例
1と同様であり、得られたフィルムの透明性は実施例1
と同様に良好であり、フィルムの機械的性質は表に示す
如き特性を示した。
比較例1 実施例1における 200℃での重合反応時間を短縮す
ることにより数平均分子量が15000のポリシアノア
リールエーテルを得た。つぎに、この重合体を実施例1
と同様に押出成形したが、得られたフィルムは脆くて機
械的性質の測定が不可能であった。
比較例? 実施例1における200℃での重合反応時間を実施例2
〜5の場合より更に延長することにより数平均分子量が
73000のポリシアノアリールエーテルを得た。つぎ
に、実施例1と同様にこの重合体の押出成形を試みたが
1重合体の溶融粘度が高すぎてフィルムを製膜できなか
った。
実施例5.6 実施例2で得られた数平均分子量が40000のポリシ
アノアリールエーテルを用いて、押出温度を、実施例5
は370℃、実施例6は430℃とし、冷却温度を共に
 120℃としたほかは、実施例1と同様に押出成形を
行なった。フィルムの製膜性は共に良好であり、フィル
ムの物性は実施例2と同等であった・ 比較例3,4 実施例2で得られた数平均分子量が40000のポリシ
アノアリールエーテルを用いて、押出温度を、比較例3
は350℃、比較例4は470℃としたほかは、実施例
5,6と同様に押出成形を行なった。
比較例3で得られたフィルムは、フィルムの各箇所によ
って機械的性質の測定値が異なり、透明性に関しても良
好な箇所と不良な箇所が存在し、同一フィルム上に物性
のバラツキがみられ、実用性に乏しいフィルムであった
一方、比較例4で得られたフィルムには、気泡およびゲ
ル部分が存在し、実用性に乏しいフィルムであった・ 比較例5 実施例2で得られた数平均分子量が40000のポリシ
アノアリールエーテルを用いて、冷却温度を210℃と
したほかは、実施例1と同様に押出成形を行なった。得
られたフィルムは透明性が充分ではなかった。
以上の結果を表に示した。
[発明の効果] 以上、発明の実施例から明らかなように、本発明方法で
もって、ポリシアノアリールエーテルフィルムを製造す
れば、透明性に優れ、かつ、機械的強度、耐熱性に優れ
たフィルムが得られる。
したがって、本発明方法で得られたフィルムは、透明性
、耐熱性1機械的強度が要求される各種産業(例えば、
電子・電気機器1機械)用フィルム、家庭用フィルムと
して有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰返し単位を50モル%以上含有し、かつ、
    数平均分子量が20000〜70000であるポリシア
    ノアリールエーテルを、360〜460℃において押出
    成形した後、200℃以下に急冷することを特徴とする
    ポリシアノアリールエーテルフィルムの成形法。
JP60076765A 1985-04-12 1985-04-12 ポリシアノアリ−ルエ−テルフイルムの成形法 Granted JPS61235122A (ja)

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JP60076765A JPS61235122A (ja) 1985-04-12 1985-04-12 ポリシアノアリ−ルエ−テルフイルムの成形法

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JPH0522568B2 JPH0522568B2 (ja) 1993-03-30

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59206433A (ja) * 1983-03-31 1984-11-22 アモコ、コ−ポレ−ション ポリアリ−ルニトリルポリマ−およびその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59206433A (ja) * 1983-03-31 1984-11-22 アモコ、コ−ポレ−ション ポリアリ−ルニトリルポリマ−およびその製造方法

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