JPS61294452A - 感光体 - Google Patents
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- JPS61294452A JPS61294452A JP13650185A JP13650185A JPS61294452A JP S61294452 A JPS61294452 A JP S61294452A JP 13650185 A JP13650185 A JP 13650185A JP 13650185 A JP13650185 A JP 13650185A JP S61294452 A JPS61294452 A JP S61294452A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。 口、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se又はSeにAS%
Te、Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹
脂バインダーに分散させた感光体等が知られている。し
かしながらこれらの感光体は、環境汚染性、熱的安定性
、機械的強度の点で問題 2がある。 一方、アモルファスシリコン(a−3i)を母体として
用いた電子写真感光体が近年になって提案されている。 a−5iは、S+−5tの結合手が切れたいわゆるダン
グリングボンドを有しており、この欠陥に起因してエネ
ルギーギャップ内に多くの局在準位が存在する。このた
めに、熱励起担体のホッピング伝導が生じて暗抵抗か小
さく、また光励起担体が局在準位にトラップされて光伝
導性が悪くなっている。そこで、上記欠陥を水素原子(
H)で補償してSiにHを結合させることによって、ダ
ングリングボンドを埋めることが行われる。 このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−5
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、108〜10
9Ω−備であって、アモルファスSeと比較すれば約1
万分の1も低い。従って、a−3t:Hの単層からなる
感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電電位
が低いという問題点を有している。 しかし、他方では、可視及び赤外領域の光を照射すると
抵抗率が大きく減少するため、感光体の感光層として極
めて優れた特性を有している。 第8図には、上記のa−3i:Hを母材としたa−5i
系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示されている。 この複写機によれば、キャビネット1の上部には、原稿
2を載せるガラス製原稿載置台3と、原稿2を覆うプラ
テンカバー4とが配されている。原稿台3の下方では、
光源5及び第1反射用ミラー6を具備した第1ミラーユ
ニツト7からなる光学走査台が図面左右方向へ直線移動
可能に設けられており、原稿走査点と感光体との光路長
を一定にするための第2ミラーユニツ)20が第1ミラ
ーユニツトの速度に応じて移動し、原稿台3側からの反
射光がレンズ21、反射用ミラー8を介して像担持体と
しての感光体ドラム9上へスリット状に入射するように
なっている。ドラム9の周囲には、コロナ帯電器10、
現像器11、転写部12、分離部13、クリーニング部
14が夫々配置されており、給紙箱15から各給紙ロー
ラー16.17を経て送られる複写紙18はドラム9の
トナー像の転写後に更に定着部19で定着され、トレイ
35へ排紙される。定着部19では、ヒーター22を内
臓した加熱ローラー23を圧着ローラー24との間に現
像済みの複写紙を通して定着操作を行う。 しかしながら、a−5i:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで充分な検討がなされていない
。例えば1力月以上放五したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a−3iC:H
と称する。)について、その製法や存在がPh11.M
ag、Vo1.35″ (1978)等に記載されてお
り、その特性として、耐熱性や表面硬度が高いこと、a
−3i:Hと比較して高い暗所抵抗率(10′2〜10
゛3Ω−cm)を有すること、炭素量により光学的エネ
ルギーギャップが1.6〜2.8eVの範囲に亘って変
化すること等が知られている。但し、炭素の含有により
バンドギャップが拡がるために長波長感度が不良となる
という欠点がある。 こうしたa−3iC:Hとa−3i:Hとを組合せた電
子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公報
において提案されている。これによれば、a−3i:H
Jiを電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生層下に
a−5iCsH層を設け、上層のa−3i:Hにより広
い波長域での光感度を得、かつa−3i:HJ’ifと
へテロ接合を形成する下層のa−3iC:Hにより帯電
電位の向上を図っている。しかしながら、a−3t:H
層の暗減衰を充分に防止できず、帯電電位はなお不充分
であって実用性のあるものとはならない上に、表面にa
−31:)(層が存在していることにより化学的安定性
や機械的強度、耐熱性等が不良となる。 一方、特開昭57−17952号公+taaこは、a−
3i:Hからなる電荷発生層上に第1のa−3iC:H
層を表面改質層として形成し、裏面上(支持体電極側)
に第2のa−3iCsH層を形成している。 また、この公知技術に関連したものとして、実開昭57
−23543号公報にみられる如く、上記の電荷発生層
と上記第1及び第2のa −S f C: H層との間
に傾斜層(a−3i 1−xCx : H)を設け、こ
の傾斜層においてa−3isH側でX=Oとし、a−3
iC:HJ’Ef側でX=0.5とした感光体が知られ
ている。 しかしながら、上記の公知の感光体について本発明者が
検討を加えたところ、表面改質層を設けたことによる効
果は特に連続繰返し使用において、それ程発揮されない
ことが判明した。即ち、20〜30万回の連続ランニン
グ時に表面のa−3iCjiiが7〜8万回程度で機械
的に損傷され、これに起因する白スジや白ポチが画像欠
陥として生じるため、耐刷性が充分ではない。しかも、
繰返し使用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に
、電気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境(温度
、湿度)による影響を無視できない。また、表面改質層
と電荷発生層との接着性も更に改善する必要がある。 ハ、発明の目的 本発明の目的は、表面改質層と電荷発生層との接着性に
優れ、機械的損傷に強くかつ耐剛性に優れている上に、
画像流れのない安定な画質が得られ、繰返し使用時の光
疲労が少なく、残留電位も低(、かつ特性が使用環境(
温度、湿度)によらずに安定している感光体を提供する
ことにある。 二、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、周期表第111a族元素がドープされ
かつ炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくと
も1つを含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素
化シリコンからなる電荷ブロッキング層と;真性化され
かつ炭素原子及び酸素原子を含有するアモルファス水素
化及び/又はフッ素化シリコンからなる電荷輸送層と;
アモルファス水素化及び/フッ素化シリコンからなる電
荷発生層と;周期表第IIIa族又は第Va族元素がド
ープされかつアモルファス水素化及び/又はフッ素化シ
リコンからなる中間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素
原子のうち少なくとも1つを含有しかつアモルファス水
素化及び/又はフッ素化シリコンからなる表面改質層と
が順次積層されてなる感光体に係るものである。 本発明によれば、表面改質層は炭素、窒素及び酸素の少
なくとも1つの原子を含有しているために、機械的損傷
に対して強くなり、白スジ発生等による画質の劣化がな
く、耐刷性が優れたものとなる。また、本発明において
は、表面改質層と電荷発生層との間に不純物ドープド中
間層を設けているので、表面改質層と電荷発生層との接
着性が向上する。また、表面改質層と中間層とを電荷発
生層上に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時
の耐光疲労に優れ、また画像流れもなく、残留電位も低
下し、電気的・光学的特性が常時安定化して使用環境に
影響を受けないことが確認されている。 ホ、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。 第1図は、本実施例による正帯電用のa−3i系電子写
真感光体39を示すものである。この感光体39はAN
等のドラム状導電性支持基板41上に、周期表第n[a
族元素(例えばホウ素)がヘビードープされかつC,N
及びOの少なくとも1つを含有するa−3i:H(これ
をa−3t (C)(N)(0):Hと表す。)から
なるビ型電荷ブロッキングN44と、周期表第IIIa
族元素(例えばホウ素)がライトドープされて真性化さ
れかつC及び0を含有するa−3t:H(これをa−3
i (Co):Hと表す。)からなる電荷輸送層42
と、a−3t:Hからなる電荷発生層(不純物ドーピン
グなし又は真性化されたもの)43と、周期表第III
a族又は第Va族元素がヘビードープされたビ型又はN
“型アモルファス水素化シリコンからなる中間層46と
、周期表第■a族又は第Va族元素がドープされてP型
又はN型或いは真性化(若しくは不純物ドーピングなし
の)されかつN、C及びOの少な(とも1つを含有する
アモルファス水素化シリコン(これをa−3i (C
)(N)(0):Hと表す。)からなる表面改質Fi4
5とが積層された構造からなっている。電荷発生層43
は暗所抵抗率ρpと光照射時の抵抗率ρμとの比が電子
写真感光体として充分太き(光怒度(特に可視及び赤外
領域の光に対するもの)が良好である。 なお、上記の各層の炭素原子含有量は0〜70%の範囲
ではミ第2図に示す如くに光学的エネルギーギャップ(
Eg、 opt )とほぼ直線的な関係があるので、炭
素原子含有量を光学的エネルギーギャップに置き換えて
規定することができる。 また、a−3iC:Hは、炭素原子含有量を適切に選択
すれば、第3図の曲線aのように比抵抗の上昇、帯電電
位保持能の向上という顕著な作用効果が得られる。即ち
、第3図に曲線aで示すように、炭素原子含有量が30
〜90%のa−3iC:Hを用いた場合、その比抵抗は
炭素含有量に従って変化し、1012Ω−1以上になる
。 上記の傾向は、炭素に代えてN又はOを含むa−3iN
:HSa−5iO:Hについても同様である。 上記の層45は感光体の表面を改質してa−3t系悪感
光を実用的に優れたものとするために必須不可欠なもの
である。即ち、表面での電荷保持と、光照射による表面
電位の減衰という電子写真感光体としての基本的な動作
を可能とするものである。 従って、帯電、光減衰の繰返し特性が非常に安定となり
、長期間(例えば1力月以上)放置しておいても良好な
電位特性を再現できる。これに反し、a−3i:)iを
表面とした感光体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲
気等の影響を受は易く、電位特性の経時変化が著しくな
る。 また、層45は表面硬度が高いために、現像、転写、ク
リーニング等の工程における耐摩耗性があり、更に耐熱
性も良いことから粘着転写等の如く熱を付与するプロセ
スを通用することができる。 上記のような優れた効果を総合的に奏するためには、層
45の組成を選択することが重要である。 即ち、炭素原子を含有する場合、Si+C=100at
omic%(以下、aton+ic%を単に%で表す。 )としたとき1%く〔01590%、更には10%≦(
C)570%であることが望ましい。このC含有量によ
って上記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的エネ
ルギーギャップがほぼ2.5eV以上となり、可視及び
赤外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果により照射
光はa−3i:H層(電荷発生層)43に到達し易くな
る。しかし、C含有量が1%以下では、機械的損傷等の
欠点が生じ、かつ比抵抗が所望の値以下となり易く、か
つ一部分の光は表面層45に吸収され、感光体の光感度
が低下し易くなる。また、C含有量が90%を越えると
層の炭素量が多くなり、半導体特性が失われ易い上にa
−3iC:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積速
度が低下し易いので、C含有量は90%以下とするのが
よい。同様に、窒素又は酸素を含有する層45の場合、
1%〈〔N1590%(更には10%≦(N3570%
)がよく、0%≦(03570%(更には5%≦〔0〕
≦30%)がよい。 帯電能を向上させるためには、表面改質層45を高抵抗
化してもよい。そのためには表面改質層を真性化しても
よい。 正又は負帯電使用に於いて、中間層から表面改質層中へ
の電子又は正孔の注入を容易にし、残留電位を極小化す
るためには、表面改質層をP又はN型としてもよい。各
場合の不純物ドープ量(後述のグロー放電分解時)は次
の通りであってよい。 真性化: P型: N型: PH3/StH+ 1〜1000 (好ましくは5
0〜500)容量ppm (S i N O: H(F
)、S i CO: H(F)共通ン また、層45はa−3iCO1a−3iN。 a−5iO1a−5i02等からなっていてよく、その
膜厚を400人≦t≦5000人の範囲内(特に400
人≦t≦2000人に選択することも重要である。 即ち、その膜厚が5000人を越える場合には、残留電
位vFLが高くなりすぎかつ光感度の低下も生じ、a−
51系感光体としての良好な特性を失い易い。 また、膜厚を400人未満とした場合には、トンネル効
果によって電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減
衰の増大や光感度の低下が生じてしま電荷発生層からの
電荷の注入の可能とするのに中間層をP又はN型として
もよい。導電型制御のためのドーピング量は表面改質層
と同じでよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5ooo人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
り、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 好ましくは、100Å以上、toooÅ以下とするのが
よい。 電荷発生M43については、帯電能を向上するためには
、電荷発生層の高抵抗化を図ってもよい。 その為には、電荷発生層を真性化してもよい。この真性
化には、BzHs/SiH+=1〜20容量ppmとす
るのがよい。 また、電荷発生層は1〜10μm、好ましくは5〜7μ
mとするのがよい。電荷発生層43が1μm未満である
と光感度が充分でなく、また10μmを越えると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。 電荷輸送j’1i42については、帯電能、感度を最適
化するためには、真性化する必要がある。真性化のため
のドープ量は、(BzHs)/ (SiH+)=1〜2
0容量ppn+が最適である。但し、上記値はC濃度に
依存するため、必ずしも上記値に限定されるものではな
い。電荷輸送層の膜厚は10〜30μmとするのがよい
。また、電荷輸送層の組成は、1%く 〔C〕 530
%、好ましくは10%≦ (C)530%がまく、0%
く 〔O〕 510%、好ましくは0%く 〔0〕 5
1%がよい。 また、上記電荷ブロッキングr@44は、基板41から
の電子の注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のため
には、周期表第IIIa族元素(例えばボロン)をグロ
ー放電分解でドープして、P型(更にはビ型)化すると
よい。ブロッキング層の組成によって、次のようにドー
ピング量を制御する。 a−3iC又はa−3iCO:P型(ヒ);BzHs/
SiH+20〜5000容量ppIIIa−3iN又は
a−3容量ppm型(P”);B 2 Hs / S
i H41000〜5000容M p p mブロッキ
ング層は、5iO1S i O2等の化合物でもよい。 また、ブロッキング層44は膜厚500人〜2μmがよ
い。500人未満であるとブロッキング効果が弱く、ま
た2μmを越えると電荷輸送能が悪(なり易い。 ブロッキング層44の組成については、次のようにする
のが望ましい。即ち、1%く〔03590%、好ましく
は10%≦(C) 570%とし、1%く 〔N359
0%、好ましくは10%〈〔N3570%とし、0%≦
〔0〕≦70%、好ましくはO%≦〔0〕≦30%とす
るのがよい。 なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。 特に、電荷発生7543中の水素含有量は、ダングリン
グボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させ
るために必須不可欠であって、10〜30%であるのが
望ましい。この含有量範囲は表面改質層45、ブロッキ
ング層44及び電荷輸送、N42も同様である。また、
ブロッキング層44の導電型を制御するための不純物と
して、P型化のためにボロン以外にもA11Ga、I
nSTβ等の周期表IIIa族元素を使用できる。N型
化のためにはリン以外にも、A s −、S b等の周
期表第Va族元素を使用できる。 次に、上記した感光体(例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第4図について説明す
る。 この装置51の真空槽52内ではドラム状の基板41が
垂直に回転可能にセットされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒萩高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCH4等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は02等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばBzHa)供給源、6Bは各
流量針である。このグロー放電装置において、まず支持
体である例えばAI基板41の表面を清浄化した後に真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が1O−6
Torrとなるように調節して排気し、かつ基板41を
所定温度、特に100〜350℃(望ましくは150〜
300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の不活性ガ
スをキャリアガスとして、SiH4又はガス状シリコン
化合物、CH4、N2.02等を適宜真空槽52内に導
入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下で高周
波電源56により高周波電圧(例えば13.56 MH
z)を印加する。これによって、上記各反応ガスを電極
57と基板41との間でグロー放電分解し、P+型a−
3iC:H,j型a−3i C0:H,a−Si :H
,p”又はマ型a−3i:H。 a−3iC:Hを上記の層44.42.43.46.4
5として基板上に連続的に(即ち、例えば第1図の例に
対応して)堆積させる。 上記製造方法においては、支持体上にa−3i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350℃としてい
るので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くするこ
とができる。 なお、上記a−5i系感光体感光層の形成時において、
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフッ素をSiF4等の形
で導入し、a−3t:F、a−3i :H:F、a−5
iN:F、a−3iN: H: F 、、a S i
C: F % a S i C: H: Fとする
こともできる。この場合のフッ素量は0.5〜10%が
望ましい。 なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でSiを蒸発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号(特廓昭54−152
455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可
能である。 以下、本発明を具体的な実施例について説明する。 グロー放電分解法により、ドラム状AI支持体上に第1
図の構造の電子写真感光体を作製した。 即ち、まず支持体である、例えば平清な表面を持つドラ
ム状AI基板41の表面を清浄化した後かつ基板41を
所定温度、とくに100〜350℃(望ましくは150
〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度のArガ
スをキャリアガスとして導入し、0.5 Torrの背
圧のもとで周波数13.56 MHzの高周波電力を印
加し、10分間の予備放電を行った。次いで、SiH4
とB2H6からなる反応ガスを導入し、流量比1 :
1 : 1 : (1,5Xl0−3)の(Ar+S
iH4+CH++B2Ha)混合ガスをグロー放電分解
することにより、電荷ブロッキング機能を担うP+型の
a−3iC:H層44とa−3iCO:H電荷輸送層(
但し、BzHs/SiH+=6容量%、(C)=12%
、〔O〕=1000ppm (S iに対し))42
とを66 m / h rの堆積速度で順次所定厚さに
製膜した。引き続き、B2H6及びCH4を供給停止し
、SiH4を放電分解し、厚さ5μmのa−3t:H層
43を形成した。引き続いて、不純物ガスの流量比を変
化させてグロー放電分解し、膜厚も変化させた中間層4
6を形成し、更にBzH6/5LH4=100容量pp
mとしてa−3iCO:H又はa−3iNO:H表面保
護層45を更に設け、電子写真感光体を完成させた。比
較例として、中間層のない感光体を作成した。 こうして作成された感光体の構成をまとめると次の通り
であった。 (1)0表面改質層:a−3iN:O又はa−3iC:
0(BzHs/SiH+=100容ffippm )(
2)、中間Wi:ミニドープ膜厚変化(第5図参照)(
31,a−3i : H電荷発生WI:膜厚=5μm(
4)、a−3iCO:H電荷輸送層:膜厚=15μmC
含有量=12% O含有量” 11000pp 正帯電用:Bドープ有り グロー放電分解法で (B2H6)/ (S iH+)=6容量ppm(5)
、a−3iC:H又はa−5iN:H電荷ブロッキング
層:膜厚=1μm 炭素含有量=12% 正帯電用二Bドープ有り (6)、支持体−A2シリンダー(鏡面研磨仕上げ)次
に上記の各感光体を使用して各種のテストを次のように
行った。 ■ユがl五度 第6図に示すように、感光体39面に垂直に当てた0、
3 Rダイヤ針70に荷iWを加え、感光体をモータ7
1で回転させ、傷乙つける。次に、電子写真複写機U−
Bix1600 (小西六写真工業社M)改造機にて
画像出しを行い、何gの荷重から画像に白スジが現れる
かで、その感光体の引っかき強度(g)とする。 i像直並 温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を電子
写真複写@ U −B tに4500 (小西六写真
工業社製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、
紙、ブレードとは非接触で1000コピーの空回しを行
った後、画像出しを行い、以下の基準で画像流れの程度
を判定した。 ◎:画像流れが全くなく、5.5ポイントの英字や細線
の再現性が良い。 ○:5.5ポイントの英字がやや太くなる。 △:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。 X:S、Sポイントの英字判読不能。 )vFLv U −B ix 2500改造機を使った電位測定で、
400nmにピークをもつ除電光301ux−secを
照射した後も残っている感光体表面電位。 ■ o v U−Biχ2500改造機(小西六写真工業側製)、を
用い、感光体流れ込み電流200μA、n光なしの条件
で360SX型電位計(トレック社製)で測定した現像
直前の表面電位。 ’ E’ Iux°sec 上記の装置を用い、グイクロイックミラー(光体光学社
製)により像露光波長のうち620nm以上の長波長成
分をシャープカットし、表面電位を500■から250
■に半減するのに必要な露光量。(露光量は550−1
型光量計(EGandG社製)にて測定) 結果を第1図にまとめて示した。この結果から、本発明
に基づいて感光体を作成すれば、電子写真用として各性
能に優れた感光体が得られることが分かる。
ある。 口、従来技術 従来、電子写真感光体として、Se又はSeにAS%
Te、Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹
脂バインダーに分散させた感光体等が知られている。し
かしながらこれらの感光体は、環境汚染性、熱的安定性
、機械的強度の点で問題 2がある。 一方、アモルファスシリコン(a−3i)を母体として
用いた電子写真感光体が近年になって提案されている。 a−5iは、S+−5tの結合手が切れたいわゆるダン
グリングボンドを有しており、この欠陥に起因してエネ
ルギーギャップ内に多くの局在準位が存在する。このた
めに、熱励起担体のホッピング伝導が生じて暗抵抗か小
さく、また光励起担体が局在準位にトラップされて光伝
導性が悪くなっている。そこで、上記欠陥を水素原子(
H)で補償してSiにHを結合させることによって、ダ
ングリングボンドを埋めることが行われる。 このようなアモルファス水素化シリコン(以下、a−5
i:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、108〜10
9Ω−備であって、アモルファスSeと比較すれば約1
万分の1も低い。従って、a−3t:Hの単層からなる
感光体は表面電位の暗減衰速度が大きく、初期帯電電位
が低いという問題点を有している。 しかし、他方では、可視及び赤外領域の光を照射すると
抵抗率が大きく減少するため、感光体の感光層として極
めて優れた特性を有している。 第8図には、上記のa−3i:Hを母材としたa−5i
系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示されている。 この複写機によれば、キャビネット1の上部には、原稿
2を載せるガラス製原稿載置台3と、原稿2を覆うプラ
テンカバー4とが配されている。原稿台3の下方では、
光源5及び第1反射用ミラー6を具備した第1ミラーユ
ニツト7からなる光学走査台が図面左右方向へ直線移動
可能に設けられており、原稿走査点と感光体との光路長
を一定にするための第2ミラーユニツ)20が第1ミラ
ーユニツトの速度に応じて移動し、原稿台3側からの反
射光がレンズ21、反射用ミラー8を介して像担持体と
しての感光体ドラム9上へスリット状に入射するように
なっている。ドラム9の周囲には、コロナ帯電器10、
現像器11、転写部12、分離部13、クリーニング部
14が夫々配置されており、給紙箱15から各給紙ロー
ラー16.17を経て送られる複写紙18はドラム9の
トナー像の転写後に更に定着部19で定着され、トレイ
35へ排紙される。定着部19では、ヒーター22を内
臓した加熱ローラー23を圧着ローラー24との間に現
像済みの複写紙を通して定着操作を行う。 しかしながら、a−5i:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで充分な検討がなされていない
。例えば1力月以上放五したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a−3iC:H
と称する。)について、その製法や存在がPh11.M
ag、Vo1.35″ (1978)等に記載されてお
り、その特性として、耐熱性や表面硬度が高いこと、a
−3i:Hと比較して高い暗所抵抗率(10′2〜10
゛3Ω−cm)を有すること、炭素量により光学的エネ
ルギーギャップが1.6〜2.8eVの範囲に亘って変
化すること等が知られている。但し、炭素の含有により
バンドギャップが拡がるために長波長感度が不良となる
という欠点がある。 こうしたa−3iC:Hとa−3i:Hとを組合せた電
子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公報
において提案されている。これによれば、a−3i:H
Jiを電荷発生(光導電)層とし、この電荷発生層下に
a−5iCsH層を設け、上層のa−3i:Hにより広
い波長域での光感度を得、かつa−3i:HJ’ifと
へテロ接合を形成する下層のa−3iC:Hにより帯電
電位の向上を図っている。しかしながら、a−3t:H
層の暗減衰を充分に防止できず、帯電電位はなお不充分
であって実用性のあるものとはならない上に、表面にa
−31:)(層が存在していることにより化学的安定性
や機械的強度、耐熱性等が不良となる。 一方、特開昭57−17952号公+taaこは、a−
3i:Hからなる電荷発生層上に第1のa−3iC:H
層を表面改質層として形成し、裏面上(支持体電極側)
に第2のa−3iCsH層を形成している。 また、この公知技術に関連したものとして、実開昭57
−23543号公報にみられる如く、上記の電荷発生層
と上記第1及び第2のa −S f C: H層との間
に傾斜層(a−3i 1−xCx : H)を設け、こ
の傾斜層においてa−3isH側でX=Oとし、a−3
iC:HJ’Ef側でX=0.5とした感光体が知られ
ている。 しかしながら、上記の公知の感光体について本発明者が
検討を加えたところ、表面改質層を設けたことによる効
果は特に連続繰返し使用において、それ程発揮されない
ことが判明した。即ち、20〜30万回の連続ランニン
グ時に表面のa−3iCjiiが7〜8万回程度で機械
的に損傷され、これに起因する白スジや白ポチが画像欠
陥として生じるため、耐刷性が充分ではない。しかも、
繰返し使用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に
、電気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境(温度
、湿度)による影響を無視できない。また、表面改質層
と電荷発生層との接着性も更に改善する必要がある。 ハ、発明の目的 本発明の目的は、表面改質層と電荷発生層との接着性に
優れ、機械的損傷に強くかつ耐剛性に優れている上に、
画像流れのない安定な画質が得られ、繰返し使用時の光
疲労が少なく、残留電位も低(、かつ特性が使用環境(
温度、湿度)によらずに安定している感光体を提供する
ことにある。 二、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、周期表第111a族元素がドープされ
かつ炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうちの少なくと
も1つを含有するアモルファス水素化及び/又はフッ素
化シリコンからなる電荷ブロッキング層と;真性化され
かつ炭素原子及び酸素原子を含有するアモルファス水素
化及び/又はフッ素化シリコンからなる電荷輸送層と;
アモルファス水素化及び/フッ素化シリコンからなる電
荷発生層と;周期表第IIIa族又は第Va族元素がド
ープされかつアモルファス水素化及び/又はフッ素化シ
リコンからなる中間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素
原子のうち少なくとも1つを含有しかつアモルファス水
素化及び/又はフッ素化シリコンからなる表面改質層と
が順次積層されてなる感光体に係るものである。 本発明によれば、表面改質層は炭素、窒素及び酸素の少
なくとも1つの原子を含有しているために、機械的損傷
に対して強くなり、白スジ発生等による画質の劣化がな
く、耐刷性が優れたものとなる。また、本発明において
は、表面改質層と電荷発生層との間に不純物ドープド中
間層を設けているので、表面改質層と電荷発生層との接
着性が向上する。また、表面改質層と中間層とを電荷発
生層上に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時
の耐光疲労に優れ、また画像流れもなく、残留電位も低
下し、電気的・光学的特性が常時安定化して使用環境に
影響を受けないことが確認されている。 ホ、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。 第1図は、本実施例による正帯電用のa−3i系電子写
真感光体39を示すものである。この感光体39はAN
等のドラム状導電性支持基板41上に、周期表第n[a
族元素(例えばホウ素)がヘビードープされかつC,N
及びOの少なくとも1つを含有するa−3i:H(これ
をa−3t (C)(N)(0):Hと表す。)から
なるビ型電荷ブロッキングN44と、周期表第IIIa
族元素(例えばホウ素)がライトドープされて真性化さ
れかつC及び0を含有するa−3t:H(これをa−3
i (Co):Hと表す。)からなる電荷輸送層42
と、a−3t:Hからなる電荷発生層(不純物ドーピン
グなし又は真性化されたもの)43と、周期表第III
a族又は第Va族元素がヘビードープされたビ型又はN
“型アモルファス水素化シリコンからなる中間層46と
、周期表第■a族又は第Va族元素がドープされてP型
又はN型或いは真性化(若しくは不純物ドーピングなし
の)されかつN、C及びOの少な(とも1つを含有する
アモルファス水素化シリコン(これをa−3i (C
)(N)(0):Hと表す。)からなる表面改質Fi4
5とが積層された構造からなっている。電荷発生層43
は暗所抵抗率ρpと光照射時の抵抗率ρμとの比が電子
写真感光体として充分太き(光怒度(特に可視及び赤外
領域の光に対するもの)が良好である。 なお、上記の各層の炭素原子含有量は0〜70%の範囲
ではミ第2図に示す如くに光学的エネルギーギャップ(
Eg、 opt )とほぼ直線的な関係があるので、炭
素原子含有量を光学的エネルギーギャップに置き換えて
規定することができる。 また、a−3iC:Hは、炭素原子含有量を適切に選択
すれば、第3図の曲線aのように比抵抗の上昇、帯電電
位保持能の向上という顕著な作用効果が得られる。即ち
、第3図に曲線aで示すように、炭素原子含有量が30
〜90%のa−3iC:Hを用いた場合、その比抵抗は
炭素含有量に従って変化し、1012Ω−1以上になる
。 上記の傾向は、炭素に代えてN又はOを含むa−3iN
:HSa−5iO:Hについても同様である。 上記の層45は感光体の表面を改質してa−3t系悪感
光を実用的に優れたものとするために必須不可欠なもの
である。即ち、表面での電荷保持と、光照射による表面
電位の減衰という電子写真感光体としての基本的な動作
を可能とするものである。 従って、帯電、光減衰の繰返し特性が非常に安定となり
、長期間(例えば1力月以上)放置しておいても良好な
電位特性を再現できる。これに反し、a−3i:)iを
表面とした感光体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲
気等の影響を受は易く、電位特性の経時変化が著しくな
る。 また、層45は表面硬度が高いために、現像、転写、ク
リーニング等の工程における耐摩耗性があり、更に耐熱
性も良いことから粘着転写等の如く熱を付与するプロセ
スを通用することができる。 上記のような優れた効果を総合的に奏するためには、層
45の組成を選択することが重要である。 即ち、炭素原子を含有する場合、Si+C=100at
omic%(以下、aton+ic%を単に%で表す。 )としたとき1%く〔01590%、更には10%≦(
C)570%であることが望ましい。このC含有量によ
って上記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的エネ
ルギーギャップがほぼ2.5eV以上となり、可視及び
赤外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果により照射
光はa−3i:H層(電荷発生層)43に到達し易くな
る。しかし、C含有量が1%以下では、機械的損傷等の
欠点が生じ、かつ比抵抗が所望の値以下となり易く、か
つ一部分の光は表面層45に吸収され、感光体の光感度
が低下し易くなる。また、C含有量が90%を越えると
層の炭素量が多くなり、半導体特性が失われ易い上にa
−3iC:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積速
度が低下し易いので、C含有量は90%以下とするのが
よい。同様に、窒素又は酸素を含有する層45の場合、
1%〈〔N1590%(更には10%≦(N3570%
)がよく、0%≦(03570%(更には5%≦〔0〕
≦30%)がよい。 帯電能を向上させるためには、表面改質層45を高抵抗
化してもよい。そのためには表面改質層を真性化しても
よい。 正又は負帯電使用に於いて、中間層から表面改質層中へ
の電子又は正孔の注入を容易にし、残留電位を極小化す
るためには、表面改質層をP又はN型としてもよい。各
場合の不純物ドープ量(後述のグロー放電分解時)は次
の通りであってよい。 真性化: P型: N型: PH3/StH+ 1〜1000 (好ましくは5
0〜500)容量ppm (S i N O: H(F
)、S i CO: H(F)共通ン また、層45はa−3iCO1a−3iN。 a−5iO1a−5i02等からなっていてよく、その
膜厚を400人≦t≦5000人の範囲内(特に400
人≦t≦2000人に選択することも重要である。 即ち、その膜厚が5000人を越える場合には、残留電
位vFLが高くなりすぎかつ光感度の低下も生じ、a−
51系感光体としての良好な特性を失い易い。 また、膜厚を400人未満とした場合には、トンネル効
果によって電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減
衰の増大や光感度の低下が生じてしま電荷発生層からの
電荷の注入の可能とするのに中間層をP又はN型として
もよい。導電型制御のためのドーピング量は表面改質層
と同じでよい。 この中間層の膜厚は50〜5000人とするのがよいが
、5ooo人を越えると上記したと同様の現象が生じ易
り、50人未満では中間層としての効果が乏しくなる。 好ましくは、100Å以上、toooÅ以下とするのが
よい。 電荷発生M43については、帯電能を向上するためには
、電荷発生層の高抵抗化を図ってもよい。 その為には、電荷発生層を真性化してもよい。この真性
化には、BzHs/SiH+=1〜20容量ppmとす
るのがよい。 また、電荷発生層は1〜10μm、好ましくは5〜7μ
mとするのがよい。電荷発生層43が1μm未満である
と光感度が充分でなく、また10μmを越えると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。 電荷輸送j’1i42については、帯電能、感度を最適
化するためには、真性化する必要がある。真性化のため
のドープ量は、(BzHs)/ (SiH+)=1〜2
0容量ppn+が最適である。但し、上記値はC濃度に
依存するため、必ずしも上記値に限定されるものではな
い。電荷輸送層の膜厚は10〜30μmとするのがよい
。また、電荷輸送層の組成は、1%く 〔C〕 530
%、好ましくは10%≦ (C)530%がまく、0%
く 〔O〕 510%、好ましくは0%く 〔0〕 5
1%がよい。 また、上記電荷ブロッキングr@44は、基板41から
の電子の注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のため
には、周期表第IIIa族元素(例えばボロン)をグロ
ー放電分解でドープして、P型(更にはビ型)化すると
よい。ブロッキング層の組成によって、次のようにドー
ピング量を制御する。 a−3iC又はa−3iCO:P型(ヒ);BzHs/
SiH+20〜5000容量ppIIIa−3iN又は
a−3容量ppm型(P”);B 2 Hs / S
i H41000〜5000容M p p mブロッキ
ング層は、5iO1S i O2等の化合物でもよい。 また、ブロッキング層44は膜厚500人〜2μmがよ
い。500人未満であるとブロッキング効果が弱く、ま
た2μmを越えると電荷輸送能が悪(なり易い。 ブロッキング層44の組成については、次のようにする
のが望ましい。即ち、1%く〔03590%、好ましく
は10%≦(C) 570%とし、1%く 〔N359
0%、好ましくは10%〈〔N3570%とし、0%≦
〔0〕≦70%、好ましくはO%≦〔0〕≦30%とす
るのがよい。 なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。 特に、電荷発生7543中の水素含有量は、ダングリン
グボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させ
るために必須不可欠であって、10〜30%であるのが
望ましい。この含有量範囲は表面改質層45、ブロッキ
ング層44及び電荷輸送、N42も同様である。また、
ブロッキング層44の導電型を制御するための不純物と
して、P型化のためにボロン以外にもA11Ga、I
nSTβ等の周期表IIIa族元素を使用できる。N型
化のためにはリン以外にも、A s −、S b等の周
期表第Va族元素を使用できる。 次に、上記した感光体(例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第4図について説明す
る。 この装置51の真空槽52内ではドラム状の基板41が
垂直に回転可能にセットされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒萩高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCH4等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は02等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばBzHa)供給源、6Bは各
流量針である。このグロー放電装置において、まず支持
体である例えばAI基板41の表面を清浄化した後に真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が1O−6
Torrとなるように調節して排気し、かつ基板41を
所定温度、特に100〜350℃(望ましくは150〜
300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の不活性ガ
スをキャリアガスとして、SiH4又はガス状シリコン
化合物、CH4、N2.02等を適宜真空槽52内に導
入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下で高周
波電源56により高周波電圧(例えば13.56 MH
z)を印加する。これによって、上記各反応ガスを電極
57と基板41との間でグロー放電分解し、P+型a−
3iC:H,j型a−3i C0:H,a−Si :H
,p”又はマ型a−3i:H。 a−3iC:Hを上記の層44.42.43.46.4
5として基板上に連続的に(即ち、例えば第1図の例に
対応して)堆積させる。 上記製造方法においては、支持体上にa−3i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350℃としてい
るので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くするこ
とができる。 なお、上記a−5i系感光体感光層の形成時において、
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフッ素をSiF4等の形
で導入し、a−3t:F、a−3i :H:F、a−5
iN:F、a−3iN: H: F 、、a S i
C: F % a S i C: H: Fとする
こともできる。この場合のフッ素量は0.5〜10%が
望ましい。 なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にも、スパッタリング法、イオンブレ
ーティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化され
た水素導入下でSiを蒸発させる方法(特に、本出願人
による特開昭56−78413号(特廓昭54−152
455号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可
能である。 以下、本発明を具体的な実施例について説明する。 グロー放電分解法により、ドラム状AI支持体上に第1
図の構造の電子写真感光体を作製した。 即ち、まず支持体である、例えば平清な表面を持つドラ
ム状AI基板41の表面を清浄化した後かつ基板41を
所定温度、とくに100〜350℃(望ましくは150
〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度のArガ
スをキャリアガスとして導入し、0.5 Torrの背
圧のもとで周波数13.56 MHzの高周波電力を印
加し、10分間の予備放電を行った。次いで、SiH4
とB2H6からなる反応ガスを導入し、流量比1 :
1 : 1 : (1,5Xl0−3)の(Ar+S
iH4+CH++B2Ha)混合ガスをグロー放電分解
することにより、電荷ブロッキング機能を担うP+型の
a−3iC:H層44とa−3iCO:H電荷輸送層(
但し、BzHs/SiH+=6容量%、(C)=12%
、〔O〕=1000ppm (S iに対し))42
とを66 m / h rの堆積速度で順次所定厚さに
製膜した。引き続き、B2H6及びCH4を供給停止し
、SiH4を放電分解し、厚さ5μmのa−3t:H層
43を形成した。引き続いて、不純物ガスの流量比を変
化させてグロー放電分解し、膜厚も変化させた中間層4
6を形成し、更にBzH6/5LH4=100容量pp
mとしてa−3iCO:H又はa−3iNO:H表面保
護層45を更に設け、電子写真感光体を完成させた。比
較例として、中間層のない感光体を作成した。 こうして作成された感光体の構成をまとめると次の通り
であった。 (1)0表面改質層:a−3iN:O又はa−3iC:
0(BzHs/SiH+=100容ffippm )(
2)、中間Wi:ミニドープ膜厚変化(第5図参照)(
31,a−3i : H電荷発生WI:膜厚=5μm(
4)、a−3iCO:H電荷輸送層:膜厚=15μmC
含有量=12% O含有量” 11000pp 正帯電用:Bドープ有り グロー放電分解法で (B2H6)/ (S iH+)=6容量ppm(5)
、a−3iC:H又はa−5iN:H電荷ブロッキング
層:膜厚=1μm 炭素含有量=12% 正帯電用二Bドープ有り (6)、支持体−A2シリンダー(鏡面研磨仕上げ)次
に上記の各感光体を使用して各種のテストを次のように
行った。 ■ユがl五度 第6図に示すように、感光体39面に垂直に当てた0、
3 Rダイヤ針70に荷iWを加え、感光体をモータ7
1で回転させ、傷乙つける。次に、電子写真複写機U−
Bix1600 (小西六写真工業社M)改造機にて
画像出しを行い、何gの荷重から画像に白スジが現れる
かで、その感光体の引っかき強度(g)とする。 i像直並 温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を電子
写真複写@ U −B tに4500 (小西六写真
工業社製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、
紙、ブレードとは非接触で1000コピーの空回しを行
った後、画像出しを行い、以下の基準で画像流れの程度
を判定した。 ◎:画像流れが全くなく、5.5ポイントの英字や細線
の再現性が良い。 ○:5.5ポイントの英字がやや太くなる。 △:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。 X:S、Sポイントの英字判読不能。 )vFLv U −B ix 2500改造機を使った電位測定で、
400nmにピークをもつ除電光301ux−secを
照射した後も残っている感光体表面電位。 ■ o v U−Biχ2500改造機(小西六写真工業側製)、を
用い、感光体流れ込み電流200μA、n光なしの条件
で360SX型電位計(トレック社製)で測定した現像
直前の表面電位。 ’ E’ Iux°sec 上記の装置を用い、グイクロイックミラー(光体光学社
製)により像露光波長のうち620nm以上の長波長成
分をシャープカットし、表面電位を500■から250
■に半減するのに必要な露光量。(露光量は550−1
型光量計(EGandG社製)にて測定) 結果を第1図にまとめて示した。この結果から、本発明
に基づいて感光体を作成すれば、電子写真用として各性
能に優れた感光体が得られることが分かる。
第1図〜第7図は本発明の実施例を示すものであって、
第1図はa−3i系感光体の各断面図、第2図はa−3
iCの光学的エネルギーギャップを示すグラフ、 第3図はa−3iCの比抵抗を示すグラフ、第4図はグ
ロー放電装置の概略断面図、第5図は各感光体の層構成
を示す表、 第6図は引っかき強度試験機の概略図、第7図は各感光
体の特性を示す表 である。 第8図は従来の電子写真複写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、 39・・・・・・・・・a−Si系感光体41・・・・
・・・・・支持体(基板)42・・・・・・・・・電荷
輸送層 43・・・・・・・・・電荷発生層 44・・・・・・・・・電荷ブロッキング層45・・・
・・・・・・表面改質層 46・・・・・・・・・中間層 である。
iCの光学的エネルギーギャップを示すグラフ、 第3図はa−3iCの比抵抗を示すグラフ、第4図はグ
ロー放電装置の概略断面図、第5図は各感光体の層構成
を示す表、 第6図は引っかき強度試験機の概略図、第7図は各感光
体の特性を示す表 である。 第8図は従来の電子写真複写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、 39・・・・・・・・・a−Si系感光体41・・・・
・・・・・支持体(基板)42・・・・・・・・・電荷
輸送層 43・・・・・・・・・電荷発生層 44・・・・・・・・・電荷ブロッキング層45・・・
・・・・・・表面改質層 46・・・・・・・・・中間層 である。
Claims (1)
- 1、周期表第IIIa族元素がドープされかつ炭素原子、
窒素原子及び酸素原子のうちの少なくとも1つを含有す
るアモルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンから
なる電荷ブロッキング層と;真性化されかつ炭素原子及
び酸素原子を含有するアモルファス水素化及び/又はフ
ッ素化シリコンからなる電荷輸送層と;アモルファス水
素化及び/フッ素化シリコンからなる電荷発生層と;周
期表第IIIa族又は第Va族元素がドープされかつアモ
ルファス水素化及び/又はフッ素化シリコンからなる中
間層と;炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうち少なく
とも1つを含有しかつアモルファス水素化及び/又はフ
ッ素化シリコンからなる表面改質層とが順次積層されて
なる感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13650185A JPS61294452A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | 感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13650185A JPS61294452A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | 感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61294452A true JPS61294452A (ja) | 1986-12-25 |
Family
ID=15176638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13650185A Pending JPS61294452A (ja) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | 感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61294452A (ja) |
-
1985
- 1985-06-21 JP JP13650185A patent/JPS61294452A/ja active Pending
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