JPS6131410A - 樹脂の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１級アミノアルキルアクリレートまたは１級
アミノア〜キ〃メタクリレートとエチレン系不飽和単量
体とから構成される共重合体の硬化方法に関する。得ら
れた硬化樹脂は接着強度。

耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性などの点において
すぐれており、シ九がってこの共重合体は接着剤あるい
は塗料としてきわめて有用である。

従来の技術 １級アミノアルキルアクリレートまたは１級アミノアμ
キルメタクリレートとエチレン系不側ｓ単量体とから構
成される共重合体は特公昭３８−２６７６３号公報ある
いは特公昭４３−６２３５号公報に記載され、これらの
共重合体をポリフッ化ビニル積層板用の接着剤として使
用することも記載されている。しかしながら、これら公
報に記載の方法はいずれも共重合体溶液中に含まれる溶
Ｉｓ、を除くために室温〜８０°Ｃで比較的短時間処理
した夛、部分的に乾燥した被膜表面を軟化させるため、
１６０〜１７０℃あるいは２３０℃で短時間熱処理する
ものであり、前記共重合体を加熱して実質的に架橋、硬
化させることについては記載がない。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、貯蔵安定性やポットライフの点ですぐれ、し
かも接着強度等の諸物性の点でもすぐれた樹脂の硬化方
法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは種々検討した結果、１級アミノアルキＷア
クリレートまたは１級アミノアルキルメタクリレートと
エチレン糸不飽和単軟体とから構成される共重合体のう
ち、エチレン糸不飽和単量体としてアクリレートまたは
メタクリレートを少なくとも５０重′１に％含むものを
使用したものは加熱すると架橋して硬化することを知見
し、この知見にもとづき、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、１級アミノアルキルアクリレート
または１級アミノアルキルメタクリレートとアクリレー
トまたはメタクリレートを少なくとも５０貞綾％含むエ
チレン糸不飽和１１ｉｉｉｌＬ体とから構成される共ぼ
合体を加熱して夾賀的に硬化させること′ｆｔ特徴とす
るａｔ）Ｉｉ”ｒの硬化方法である。

本発明に用いられる共電合体とけ、一般式（式中、Ｒ１
は水素またはメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキ
レン基またはヒドロギシアルキレン基を示す）で表わさ
れる１級アミノアルキルアクリレートまたはアミノアル
ギルメタクリレートとエチレン糸不飽和単１１作とから
１１′心成される共重合体である。

ここでいう１級アミノアルキルアクリレートまたは１級
アミノアルキルメタクリレートの具体例トシては、たと
えばアミノメチルアクリレート。

アミノエチルアクリレート、アミノプロピルアクリレー
ト、アミノ−ｎ−ブチルメタクリレート、アミノへキシ
ルアクリレート、アミノヒドロキシプロピルアクリレー
トなどのアクリレート類、アミノメチルメタクリレート
、アミノエチルメタクリレート、アミノ−ｎ−ブチルメ
タクリレート、アミノヒドロキシプルピルメタクリレー
トなどのメタクリレート類など金あけることができる。

これら１級アミノアルキルアクリレートまたは１級アミ
ノアルギルメタクリレートの共電合体中の合歓は、通常
約１〜４０■童９６程度、好ましくは約２〜２０重社％
程度である。

一方、エチレン糸不飽和単量体とは、たとえばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルへギシルアクリレート、ヒドロキンコ
ニチルアクリレ−）　１　ヒトロギシプロビルアクリレ
ートなどのアクリレート類。

メチルメタクリレート、エチルメタクリレート。

ｎ−ブチルメタクリレート、ヒドロキ／エチ〜メタクリ
レート、ヒドロキＶブロピルメメクリレートなどのメタ
クリレート類を少なくとも５０重社％好ましくは６０重
澁％以上含むもので、これら以外の成分としては、たと
えば酢酸ビニル、フＯロビオン酸ビニルなどの脂肪酸ビ
ニルエステル頬。

エチレン、プロピレン、イソブチンなどの脂肪族モノオ
レフィン類、スチレン、ビニル）／レニンなどの芳査族
七ノオレフイン知、その他アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、フッ化ビニルなど會あげることができる。上記単電
体の１成分としてヒドロキンエチ／Ｌ／（メタ）アクリ
レートあるいはヒドロキシプロピ／Ｉ／（メタ）アクリ
レートを名有する共重合体は硬化が進みやすいので吉川
である。

共重合体中、上１１ｄｌ臘体はｌ！！Ｊｉまたは２程以
上含有されてもよく、その割合は共重合体中通常約６０
〜９９止墓％程度、好ましくは約８０〜９８Ｍ量％程度
である。

１級アミノアルキルアクリレートまたは１級アミノアル
キルメタクリレートとエチレン系不飽和１１１祉体とか
ら構成される共重合体は、トルエン。

キシレンなどの芳香族系浴剤、イソプロパノ−ｐ’１．
ト（Ｄアルコール糸浴剤、メチルエチルケトンなどのケ
トン糸溶剤、酢酸エチ／ｌ’などのエステル系溶剤の存
在下にアゾビス糸または過酸化物糸などのラジカＩＬ／
重合開始剤を使用し、必要ならメルカプタン鵜の連１杉
動剤會併川して常法によって共重合することにより製造
される。

共重合体の屓を平均分子量は約１，０００〜１、０００
．０００程度、好ましくは約５，０００〜５０．０００
０程度が適当である。

共重合体は前記のような有楓溶媒の＃液として、または
水に分散したエマルジョンとして、または共重合体が比
較的低分子量の場合は無ｌ！４峰の形態で使用すること
ができる。

また、必要に応じてアクリル樹脂、塩ビー酢ビ樹脂など
の樹脂類、可哨剤知、充てん剤類などを添加することが
できる。

本発明では、＠ｔｒ紀共電合体を加熱して実質的に硬化
、架橋させる。実質的に硬化した状態とは、被膜の粘着
性が完全に消滅した状態をいう。加熱する温度は、後述
する硬化触媒を用いる場合は約１２０“Ｃ以−Ｅ、好ま
しくは約１５０〜２００°Ｃ程度で、加熱時間は約１分
〜３０分侯度である。硬化触媒を用いない場合は、約１
５０℃以上、好ましくけ約１８０〜２３０℃で、加熱時
間ｔｉ約約１御〜３０ 加えてもよい。硬化触媒としては、たとえばシフチル錫
ジラウレート、シプチｌｖ錫マレエート、ジオクチＡ／
Ｍマレエート、ジメチル錫（イソオクチルメルカプトア
セテート）、ジブチル総オギサイド，ジプチル錫メルカ
プト、オクチ／ｌ’醸第−錫などの有機錫系化合物があ
げられる。

硬化触媒の添加量は前記共電合体に対して約０、０１〜
５．０重電％程度である。

［発明の効果．１ 本発明によれば、前記共重合体を加熱して実質的に硬化
させることにより、得られる被膜は各種基材への腎着性
がすぐれており、しかも接対強度。

耐水性，耐浴削性，耐楽品性，耐熱性，耐候性いずれの
点でもすぐれているので接着剤や各種プライマー、績料
としてイコ利に用いることができる。

つぎに実施例ならびに比較例′ｆｔあげ、本発明を虻に
具体的に説明する。実施例ならびに比較例中、部および
％は１ｉ量部および１Ｍ％を示す。

５＊施例１〜５ならびに比較例１ アミツェナμメタクリレ−１−１０％，ｎ−ブチルメタ
クリレート６０％，メチルメタクリレート３０％より構
成される共重合体（■量平均分子量８万）のトルエン浴
液（固＾シ分３０％，浴液楯度１　６　０　ｃｐｓ　（
　２　５℃）Ｔｈ１　０　０μポリエステ７レフイルム
に塗布（乾燥塗膜厚１０μ）した。実施例５は硬化ｌ！
ｌ！１１線としてンプチル錫ジラウレート全共■合体の
固型分に刺して０．５％添加したものを用いた。画布フ
ィルムを熱板の上で加熱して紹ＩＩＱのタックがｌ自滅
するまでの時間を測定することにより硬化するだめの加
熱条件を調べ第１表に示した。

なお比較例１け実質的に硬化が起こっていない塗膜であ
り、硬化した塗膜と比較してポリエステルフィルムとの
密着性が悪い。

第１表 実施例６〜１０ 第２表に示す組成の共重合体について、実施例１〜５と
同様にして厚みＩＩＩ！ｌＩＯ亜鉛処理鋼板に塗布した
後、硬化するための加熱条件および鋼板との密着性につ
いて測定し、その結果を第２表に示す。

−８　−　　　　。

第２表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １級アミノアルキルアクリレートまたは１級アミノアル
   キルメタクリレートとアクリレートまたはメタクリレー
   トを少なくとも５０重量％含むエチレン系不飽和単量体
   とから構成される共重合体を加熱して実質的に硬化させ
   ることを特徴とする樹脂の硬化方法。