【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物、詳し
くは、鉛系安定剤及び過塩素酸金属塩を添加する
ことによつて安定性の改善されたポリ塩化ビニル
系樹脂組成物に関する。
ポリ塩化ビニル系樹脂は、加熱成形加工を行な
う際に、主として脱塩化水素に起因する熱分解を
起し易く、このために加工製品の機械的性質の低
下、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。
かかる不利益をさけるために、一種または数種の
熱安定剤を該合成樹脂に添加し、加工工程におけ
る劣化を抑制する必要がある。
例えば、鉛系安定剤は塩化ビニル樹脂の熱劣化
に対する安定化作用があり、広く使用されてい
る。しかし、鉛系安定剤を添加した塩化ビニル樹
脂は、加工の際に初期着色性を生じること、その
製品の光に対する安定性が十分でないことなどの
欠点を有する。特にその塩化ビニル樹脂製品を屋
外で使用すると、チヨーキングという白化現象を
生じ製品表面の光沢を失わしめ、その製品の価値
を著しく損ない、問題となつている。また、最近
では過酷な温度条件下における更に高度な熱安定
性が要求されている。
本発明者らは、上記欠点を改良すべく検討した
結果、過塩素酸金属塩を鉛系安定剤と併用すれば
初期着色を防止でき、すぐれた熱安定性と光安定
性を与えることを見い出した。
即ち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重
量部に、鉛系安定剤0.1〜10重量部及び過塩素酸
金属塩0.001〜３重量部を添加して成る安定化さ
れたポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供するもの
である。
以下に本発明の組成物について詳述する。
本発明において使用される鉛系安定剤として
は、例えば鉛白、塩基性けい酸鉛、塩基性硫酸
鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜
硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル共沈け
い酸鉛、二塩基性フタール酸鉛、三塩基性マレイ
ン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、二塩基
性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、オクチル酸
鉛、12−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベヘニン酸
鉛などが挙げられる。
上記鉛系安定剤の添加量は樹脂100重量部に対
して0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重量部で
ある。
又、本発明において使用される過塩素酸金属塩
としては過塩素酸のZn、Al、Cd、Ｋ、Ca、Sr、
Na、Ba、Mg及びLi塩が挙げられる。これらは当
然ながら含水塩であつても良い。
上記過塩素酸金属塩の添加量は樹脂100重量部
に対して0.001〜３重量部、好ましくは0.01〜0.5
重量部である。
本発明によつて安定化されるポリ塩化ビニル系
樹脂としては、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルを
主体とする共重合体、例えば、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メ
タクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、およびこれらの樹脂とポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−３−メチルブテンなどのα−オレフイン重合体
又はエチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのポリオレフイン及びこれ
らの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、ス
チレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブ
タジエン、アクリロニトリルなど）との共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げ
ることができる。
本発明の安定剤系に、更に公知の安定剤、例え
ば金属石けん、有機錫化合物、多価アルコール、
β−ジケトン化合物、エポキシ化合物、アミノク
ロトン酸エステル、ホスフアイト系抗酸化剤、フ
エノール系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン光安定剤を添加することができる。
又、その他必要に応じて、例えば架橋剤、顔
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレ
ートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、
螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、光劣化
剤、加工助剤、離型剤、補強剤、可塑剤などを使
用することができる。
次に示す実施例は本発明による塩化ビニル系樹
脂組成物の効果を示すものであるが、本発明はこ
れらの実施例によつて制限されるものではない。
実施例 １
次の配合物をロール混練し、次いでプレス加工
を行ない厚さ0.5mmのシートを作成した。このシ
ートを用い初期着色性及び190℃での熱安定性を
測定した。又、屋外暴露でのチヨーキング度を測
定した。その結果を第１表に示す。
（配合）
塩化ビニル樹脂（Geon103EP） 100 重量部
三塩基性硫酸鉛 １
二塩基性スチアリン酸鉛 0.5
ステアリン酸鉛 １
過塩素酸金属塩（第１表） 0.2
The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition, and more particularly to a polyvinyl chloride resin composition whose stability has been improved by adding a lead stabilizer and a metal perchlorate. When polyvinyl chloride resin is subjected to thermoforming, it tends to undergo thermal decomposition mainly due to dehydrochlorination, which causes a decrease in the mechanical properties and color tone of the processed product, resulting in significant disadvantages. cause
In order to avoid such disadvantages, it is necessary to add one or more kinds of heat stabilizers to the synthetic resin to suppress deterioration during processing steps. For example, lead-based stabilizers have a stabilizing effect on vinyl chloride resin against thermal deterioration and are widely used. However, vinyl chloride resins to which lead-based stabilizers are added have drawbacks such as initial coloring during processing and insufficient light stability of the product. In particular, when vinyl chloride resin products are used outdoors, a whitening phenomenon called yoking occurs, causing the surface of the product to lose its luster, which significantly impairs the value of the product, posing a problem. Furthermore, in recent years, even higher thermal stability under severe temperature conditions has been required. As a result of studies to improve the above-mentioned drawbacks, the inventors of the present invention found that the use of metal perchlorate in combination with a lead-based stabilizer can prevent initial coloring and provide excellent thermal stability and photostability. Ta. That is, the present invention provides a stabilized polyvinyl chloride resin prepared by adding 0.1 to 10 parts by weight of a lead-based stabilizer and 0.001 to 3 parts by weight of a metal perchlorate to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. A composition is provided. The composition of the present invention will be explained in detail below. Examples of lead-based stabilizers used in the present invention include white lead, basic lead silicate, basic lead sulfate, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, and dibasic phosphorus. Acid lead, silica gel co-precipitated lead silicate, dibasic lead phthalate, tribasic lead maleate, lead salicylate, lead stearate, dibasic lead stearate, lead laurate, lead octylate, 12-hydroxystearin Examples include lead acid and lead behenate. The amount of the lead-based stabilizer added is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin. In addition, perchloric acid metal salts used in the present invention include perchloric acid Zn, Al, Cd, K, Ca, Sr,
Mention may be made of Na, Ba, Mg and Li salts. Naturally, these may be hydrated salts. The amount of the metal perchlorate added is 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
Parts by weight. Examples of the polyvinyl chloride resin stabilized by the present invention include polyvinyl chloride and copolymers mainly composed of vinyl chloride, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-ethylene copolymers, Vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride- Styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride- Acrylic ester copolymer, vinyl chloride-maleic ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, and these resins and polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-3- α-olefin polymers such as methylbutene or polyolefins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polystyrene, acrylic resins, styrene and other monomers (e.g. maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile, etc.), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, acrylic ester-butadiene-styrene copolymers, and methacrylic ester-butadiene-styrene copolymers. can. In addition to the stabilizer system of the present invention, known stabilizers such as metal soaps, organotin compounds, polyhydric alcohols,
A β-diketone compound, an epoxy compound, an aminocrotonic acid ester, a phosphite antioxidant, a phenolic antioxidant, an ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer can be added. In addition, other substances may be added as necessary, such as crosslinking agents, pigments, fillers, foaming agents, antistatic agents, antifogging agents, plate-out prevention agents, surface treatment agents, lubricants, flame retardants,
Fluorescent agents, antifungal agents, bactericidal agents, metal deactivators, photodegradants, processing aids, mold release agents, reinforcing agents, plasticizers, and the like can be used. The following examples show the effects of the vinyl chloride resin composition according to the present invention, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 The following composition was kneaded with a roll and then pressed to produce a sheet with a thickness of 0.5 mm. Using this sheet, initial colorability and thermal stability at 190°C were measured. In addition, the degree of yoking during outdoor exposure was measured. The results are shown in Table 1. (Composition) Vinyl chloride resin (Geon103EP) 100 parts by weight Tribasic lead sulfate 1 Dibasic lead stearate 0.5 Lead stearate 1 Metal perchlorate (Table 1) 0.2
【表】
実施例 ２
次の配合物を用いて、実施例１と同様にして厚
さ１mmのシートを作成し、120℃及び190℃での熱
安定性を測定した。その結果を第２表に示す。
（配合）
塩化ビニル樹脂（Geon103EP） 100 重量部
MBS樹脂（カネエースＢ−12） ５
三塩基性硫酸鉛 １
ステアリン酸鉛 １
過塩素酸金属塩（第２表） 0.1 [Table] Example 2 A sheet with a thickness of 1 mm was prepared in the same manner as in Example 1 using the following formulation, and its thermal stability at 120°C and 190°C was measured. The results are shown in Table 2. (Composition) Vinyl chloride resin (Geon103EP) 100 parts by weight MBS resin (Kane Ace B-12) 5 Tribasic lead sulfate 1 Lead stearate 1 Metal perchlorate (Table 2) 0.1
【表】
実施例 ３
次の配合物を用いて、実施例１と同様にして初
期着色性及び190℃の熱安定性試験を行なつた。
その結果を第３表に示す。
（配合）
塩化ビニル樹脂（Geon103EP） 100 重量部
炭酸カルシウム ７
チタンホワイト ３
アクリル系改質剤（メタブレンW529）
５
三塩基性硫酸鉛 ２
二塩基性ステアリン酸鉛 １
ステアリン酸鉛 １
過塩素酸金属塩（第３表） 0.2 [Table] Example 3 Initial colorability and 190°C thermal stability tests were conducted in the same manner as in Example 1 using the following formulations.
The results are shown in Table 3. (Composition) Vinyl chloride resin (Geon103EP) 100 parts by weight Calcium carbonate 7 Titanium white 3 Acrylic modifier (Metablane W529)
5 Tribasic lead sulfate 2 Dibasic lead stearate 1 Lead stearate 1 Metal perchlorate (Table 3) 0.2
【表】【table】