JPS6154358B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6154358B2 JPS6154358B2 JP56201686A JP20168681A JPS6154358B2 JP S6154358 B2 JPS6154358 B2 JP S6154358B2 JP 56201686 A JP56201686 A JP 56201686A JP 20168681 A JP20168681 A JP 20168681A JP S6154358 B2 JPS6154358 B2 JP S6154358B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- wear resistance
- viscosity
- tbbt
- alkylbenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、フロン圧縮機に用いた場合、優れた
耐摩耗性を発揮する潤滑油組成物に関するもので
ある。フロンは、冷媒又は作動媒体として冷凍設
備、空調機、カーエアコン、膨脹タービンに広汎
に用いられているが、当該機器の潤滑油は、フロ
ンガスと接触するため、フロン共存下ですぐれた
耐摩耗性を要求され、しかも、近年は省エネルギ
ー化をはかるため、極力低粘度の潤滑油の要求が
強い。低粘度化と耐摩耗性は相反する方向である
ため、好ましい耐摩耗性向上剤の選択が必要な訳
である。以上の状況にかんがみ、本発明者は、上
記課題を解決すべく鋭意検討したところ、２，
2′―ジチオビス（ベンゾチアゾール）又はジ（４
―ヒドロキシ、３，５―ジアルキルベンジル）サ
ルフアイドが、フロン雰囲気下において、優れた
耐摩耗性向上作用を発揮することを知り、本発明
を完成するに到つた。即ち本発明は、２，2′―ジ
チオビス（ベンゾチアゾール）および／又はジ
（４―ヒドロキシ、３，５―ジアルキルベンジ
ル）サルフアイドを潤滑油基油に配合して成るフ
ロン圧縮機用潤滑油に関するものである。 以下に本発明の構成について説明する。本発明
で用いられる潤滑油基油は、鉱油、アルキルベン
ゼン、合成油のいずれか１種又は２種以上混合さ
れたものである。前記合成油は、アルキルベンゼ
ン以外のものと解されてよい。鉱油は原油から通
常の精製手段により精製された粘度（40℃）８乃
至500cSt（センチストークス）範囲にあるもので
あり、本発明のためにとくに精製条件を限定され
て得られたものではない。原油として例えばクウ
エート、バスラ、イラニアン系混合基原油を挙げ
ることができる。該原油を常圧蒸留した残油を真
空蒸留し、常圧換算沸点250〜450℃（１側油）、
350〜550℃（２側油）、400〜600℃（３側油）を
採取し、該留出油をフルフラール等で溶剤精製を
行い、次いでCo―Ni等の担持の通常の水素化触
媒下で高圧（30〜70Kg／cm2ゲージ圧）水素化精製
し；脱硫・脱窒素を行い、次いで溶剤脱ロウし流
動点を調整し、必要に応じ白土等に接触すること
により精製油とされる。より高粘度基油は、真空
蒸留残油をプロパン脱瀝した脱瀝油を前記溶剤精
製、水素化精製、脱ロウ処理等により、500cSt
（＠40℃）程度のブライトストツク油が得られ
る。このようにして得られた精製鉱油はJIS―Ｋ
―2211―79に規定の粘度級に合うよう適宜混合使
用される。カーエアコンの如く小型にもかかわら
ず、高負荷、高温下で使用される圧縮機では、約
80〜500cSt（＠40℃）程度の粘度を有する潤滑油
が必要である一方、冷蔵庫等では、ISO―VG15
級又はこれ以下の粘度例えば７〜8cSt（＠40℃）
の低粘度のものが省エネルギー面から要求されて
いる。このような低粘度潤滑油は前記１側油を更
に蒸留し軽沸点留分を分別することにより製造さ
れる。鉱油以外に用いられる基油としてアルキル
ベンゼン又は合成油がある。アルキルベンゼンは
合成洗剤原料製造時に釜残油として生成する油分
であり、直鎖又は分岐モノ又はジアルキルベンゼ
ンを主成分とした概略粘度５〜50cSt（＠40℃）
の範囲にある。該アルキルベンゼンは、冷凍機油
又は絶縁油用基油として公知のものである。フロ
ンガスのうちＲ―22、Ｒ―502は鉱油に対し溶解
性が劣るため、この向上用としてアルキルベンゼ
ンが鉱油との混合又は単独で使用されることも公
知である。又、合成油としては、ポリα―オレフ
イン、ポリイソブチレン、ポリアルキレングリコ
ール、ポリアルキレグリコールエステルの如く通
常潤滑油基油として公知・公用のものも本発明に
おいて使用される。これらの合成油は、とくに低
温と高温の如く、広い温度領域で運転されるカー
エアコンとかヒートポンプ式エアコンのような用
途として、温度変化に対して粘度変化が少なくか
つ冷媒の溶解性がよく、又耐久性が良いため単独
又は鉱油との混合において使用される。 本発明の潤滑油において、前記基油に、式
（）で表わされる２，2′―ジチオビス（ベンゾ
チアゾール）（以下TBBTと略す）及び／又は式
（） で表わされるジ（４―ヒドロキシ、３，５―ジア
ルキルベンジル）サルフアイド（以下HBzSと略
す）が添加・配合される。これら以外にチオフエ
ン型又は他のサルフアイド型硫黄化合物が （式（）において、R1，R2はC1〜C4のアル
キル基を示し、R1とR2は同一又は異なる。） 添加又は含有されてもよく、又、鉱油に天然に
含有される硫黄化合物が含有されてもよい。
TBBTは前記基油に約0.07wt％まで容易に溶解
し、又、HBzSも約0.5wt％まで溶解する。従来
TBBTの類似物であるベンゾチアゾールは特開昭
49―114099号、特公昭53―46265号、特開昭51―
23667号公報に開示されている如く、鉱油又はグ
リース成分中に配合され、硫化雰囲気下で白金、
銀、銅等の硫化腐食防止のための防食剤として公
知である。しかしTBBTがフロン雰囲気下で耐摩
耗性の向上作用をすることは知られていない。ベ
ンゼチアゾールは基油への溶解性がTBBTより劣
る欠点がある。又、HBzSは酸化防止剤として公
知である。TBBTの基油への配合量は、耐摩耗性
の向上要求度に応じて定められ、又基油の粘度に
よつても異なり、とくに低粘度基油では、若干添
加量を多くする必要がある。鉱油中の天然硫黄含
有量によつても異なる。例えば粘度32cSt（＠40
℃）のアルキルベンゼン（硫黄分約0.01wt％以
下）にTBBTを添加し、フロンガス（Ｒ―22）雰
囲気下で耐摩耗性の向上効果を調べた結果は表１
のようであつた。
耐摩耗性を発揮する潤滑油組成物に関するもので
ある。フロンは、冷媒又は作動媒体として冷凍設
備、空調機、カーエアコン、膨脹タービンに広汎
に用いられているが、当該機器の潤滑油は、フロ
ンガスと接触するため、フロン共存下ですぐれた
耐摩耗性を要求され、しかも、近年は省エネルギ
ー化をはかるため、極力低粘度の潤滑油の要求が
強い。低粘度化と耐摩耗性は相反する方向である
ため、好ましい耐摩耗性向上剤の選択が必要な訳
である。以上の状況にかんがみ、本発明者は、上
記課題を解決すべく鋭意検討したところ、２，
2′―ジチオビス（ベンゾチアゾール）又はジ（４
―ヒドロキシ、３，５―ジアルキルベンジル）サ
ルフアイドが、フロン雰囲気下において、優れた
耐摩耗性向上作用を発揮することを知り、本発明
を完成するに到つた。即ち本発明は、２，2′―ジ
チオビス（ベンゾチアゾール）および／又はジ
（４―ヒドロキシ、３，５―ジアルキルベンジ
ル）サルフアイドを潤滑油基油に配合して成るフ
ロン圧縮機用潤滑油に関するものである。 以下に本発明の構成について説明する。本発明
で用いられる潤滑油基油は、鉱油、アルキルベン
ゼン、合成油のいずれか１種又は２種以上混合さ
れたものである。前記合成油は、アルキルベンゼ
ン以外のものと解されてよい。鉱油は原油から通
常の精製手段により精製された粘度（40℃）８乃
至500cSt（センチストークス）範囲にあるもので
あり、本発明のためにとくに精製条件を限定され
て得られたものではない。原油として例えばクウ
エート、バスラ、イラニアン系混合基原油を挙げ
ることができる。該原油を常圧蒸留した残油を真
空蒸留し、常圧換算沸点250〜450℃（１側油）、
350〜550℃（２側油）、400〜600℃（３側油）を
採取し、該留出油をフルフラール等で溶剤精製を
行い、次いでCo―Ni等の担持の通常の水素化触
媒下で高圧（30〜70Kg／cm2ゲージ圧）水素化精製
し；脱硫・脱窒素を行い、次いで溶剤脱ロウし流
動点を調整し、必要に応じ白土等に接触すること
により精製油とされる。より高粘度基油は、真空
蒸留残油をプロパン脱瀝した脱瀝油を前記溶剤精
製、水素化精製、脱ロウ処理等により、500cSt
（＠40℃）程度のブライトストツク油が得られ
る。このようにして得られた精製鉱油はJIS―Ｋ
―2211―79に規定の粘度級に合うよう適宜混合使
用される。カーエアコンの如く小型にもかかわら
ず、高負荷、高温下で使用される圧縮機では、約
80〜500cSt（＠40℃）程度の粘度を有する潤滑油
が必要である一方、冷蔵庫等では、ISO―VG15
級又はこれ以下の粘度例えば７〜8cSt（＠40℃）
の低粘度のものが省エネルギー面から要求されて
いる。このような低粘度潤滑油は前記１側油を更
に蒸留し軽沸点留分を分別することにより製造さ
れる。鉱油以外に用いられる基油としてアルキル
ベンゼン又は合成油がある。アルキルベンゼンは
合成洗剤原料製造時に釜残油として生成する油分
であり、直鎖又は分岐モノ又はジアルキルベンゼ
ンを主成分とした概略粘度５〜50cSt（＠40℃）
の範囲にある。該アルキルベンゼンは、冷凍機油
又は絶縁油用基油として公知のものである。フロ
ンガスのうちＲ―22、Ｒ―502は鉱油に対し溶解
性が劣るため、この向上用としてアルキルベンゼ
ンが鉱油との混合又は単独で使用されることも公
知である。又、合成油としては、ポリα―オレフ
イン、ポリイソブチレン、ポリアルキレングリコ
ール、ポリアルキレグリコールエステルの如く通
常潤滑油基油として公知・公用のものも本発明に
おいて使用される。これらの合成油は、とくに低
温と高温の如く、広い温度領域で運転されるカー
エアコンとかヒートポンプ式エアコンのような用
途として、温度変化に対して粘度変化が少なくか
つ冷媒の溶解性がよく、又耐久性が良いため単独
又は鉱油との混合において使用される。 本発明の潤滑油において、前記基油に、式
（）で表わされる２，2′―ジチオビス（ベンゾ
チアゾール）（以下TBBTと略す）及び／又は式
（） で表わされるジ（４―ヒドロキシ、３，５―ジア
ルキルベンジル）サルフアイド（以下HBzSと略
す）が添加・配合される。これら以外にチオフエ
ン型又は他のサルフアイド型硫黄化合物が （式（）において、R1，R2はC1〜C4のアル
キル基を示し、R1とR2は同一又は異なる。） 添加又は含有されてもよく、又、鉱油に天然に
含有される硫黄化合物が含有されてもよい。
TBBTは前記基油に約0.07wt％まで容易に溶解
し、又、HBzSも約0.5wt％まで溶解する。従来
TBBTの類似物であるベンゾチアゾールは特開昭
49―114099号、特公昭53―46265号、特開昭51―
23667号公報に開示されている如く、鉱油又はグ
リース成分中に配合され、硫化雰囲気下で白金、
銀、銅等の硫化腐食防止のための防食剤として公
知である。しかしTBBTがフロン雰囲気下で耐摩
耗性の向上作用をすることは知られていない。ベ
ンゼチアゾールは基油への溶解性がTBBTより劣
る欠点がある。又、HBzSは酸化防止剤として公
知である。TBBTの基油への配合量は、耐摩耗性
の向上要求度に応じて定められ、又基油の粘度に
よつても異なり、とくに低粘度基油では、若干添
加量を多くする必要がある。鉱油中の天然硫黄含
有量によつても異なる。例えば粘度32cSt（＠40
℃）のアルキルベンゼン（硫黄分約0.01wt％以
下）にTBBTを添加し、フロンガス（Ｒ―22）雰
囲気下で耐摩耗性の向上効果を調べた結果は表１
のようであつた。
【表】
測定
表１の如く、鉱油、合成油に比べ潤滑油に劣る
基油であるアルキルベンゼンにおいても、0.03wt
％以上の添加で耐摩耗性を発揮し、0.05wt％以上
ではほぼ安定な耐摩耗性を発揮した。一方無添加
においてはセイジヤー現象を起し摩耗痕巾は測定
出来なかつた。HBzSにおいても0.03wt％以上の
添加ですぐれた耐摩耗性を発揮した。鉱油中の天
然有機硫黄化合物がフロン雰囲気下で耐摩耗性向
上作用をすることは、特願昭55―82872号明細書
（特開昭57―8294号公報）に記載されているが、
必要硫黄分不足を補う上でTBBTの添加は耐摩耗
性向上に有効である。さらに、特願昭56―87451
号明細書（特開昭57―202389号公報）記載の有機
硫黄化合物、たとえばジベンゾチオフエン等との
併用に於いても効果的に作用する。TBBT又は
HBzSは、フロン雰囲気下でフロンとの相剰作用
により耐摩耗性を発揮するものであり、酸素存在
下ではこのような作用はない。 以上述べたように潤滑油基油に２，2′―ジチオ
ビス（ベンゾチアゾール）および／又はジ―（４
―ヒドロキシ、３，５―ジアルキルベンジル）サ
ルフアイドを配合して成る本発明の潤滑油はフロ
ン雰囲気下において優れた耐摩耗性を発揮するも
のであり、これにより低粘度変化による耐摩耗性
低下を防止することができ、省エネルギー化をも
達成することができる。 以下に本発明の構成および効果を実施例にもと
づき詳述する。 実施例 表２に示す精製鉱油、アルキルベンゼン、ポリ
α―オレフインを基油として単独又は混合使用
し、これにTBBTおよび／又はHNzSを添加撹拌
溶解して試料油とした。なお用いたHBzSの側鎖
アルキル基R1，R2はいずれもイソブチル基であ
る。基油とTBBT，HBzSの配合量の組合せ及び
耐摩耗性測定結果を表３に示す。
表１の如く、鉱油、合成油に比べ潤滑油に劣る
基油であるアルキルベンゼンにおいても、0.03wt
％以上の添加で耐摩耗性を発揮し、0.05wt％以上
ではほぼ安定な耐摩耗性を発揮した。一方無添加
においてはセイジヤー現象を起し摩耗痕巾は測定
出来なかつた。HBzSにおいても0.03wt％以上の
添加ですぐれた耐摩耗性を発揮した。鉱油中の天
然有機硫黄化合物がフロン雰囲気下で耐摩耗性向
上作用をすることは、特願昭55―82872号明細書
（特開昭57―8294号公報）に記載されているが、
必要硫黄分不足を補う上でTBBTの添加は耐摩耗
性向上に有効である。さらに、特願昭56―87451
号明細書（特開昭57―202389号公報）記載の有機
硫黄化合物、たとえばジベンゾチオフエン等との
併用に於いても効果的に作用する。TBBT又は
HBzSは、フロン雰囲気下でフロンとの相剰作用
により耐摩耗性を発揮するものであり、酸素存在
下ではこのような作用はない。 以上述べたように潤滑油基油に２，2′―ジチオ
ビス（ベンゾチアゾール）および／又はジ―（４
―ヒドロキシ、３，５―ジアルキルベンジル）サ
ルフアイドを配合して成る本発明の潤滑油はフロ
ン雰囲気下において優れた耐摩耗性を発揮するも
のであり、これにより低粘度変化による耐摩耗性
低下を防止することができ、省エネルギー化をも
達成することができる。 以下に本発明の構成および効果を実施例にもと
づき詳述する。 実施例 表２に示す精製鉱油、アルキルベンゼン、ポリ
α―オレフインを基油として単独又は混合使用
し、これにTBBTおよび／又はHNzSを添加撹拌
溶解して試料油とした。なお用いたHBzSの側鎖
アルキル基R1，R2はいずれもイソブチル基であ
る。基油とTBBT，HBzSの配合量の組合せ及び
耐摩耗性測定結果を表３に示す。
【表】
耐摩耗性の測定は表４に示す試験機及び試験条
件（フロン雰囲気下）で行つた。試験結果を表３
に比較例と併せて示した。同表に示される如く、
TBBT又はHBzSの添加により無添加のものに比
べ顕著な耐摩耗性向上効果が認められた。
件（フロン雰囲気下）で行つた。試験結果を表３
に比較例と併せて示した。同表に示される如く、
TBBT又はHBzSの添加により無添加のものに比
べ顕著な耐摩耗性向上効果が認められた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 鉱油、アルキルベンゼン、合成油のいずれか
１種又は２種以上混合された潤滑油基油に、２，
2′―ジチオビスベンゾチアゾール及び／又は下記
一般式で示されるジ（４―ヒドロキシ３，５―ジ
アルキルベンゼル）サルフアイドを硫黄分として
0.03重量％以上配合して成る密閉型フロン圧縮機
用潤滑油。 一般式 （上記式において、R1，R2は炭素数１〜４の
アルキル基を示し、R1とR2は同一又は異なる。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20168681A JPS58103595A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | フロン圧縮機用潤滑油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20168681A JPS58103595A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | フロン圧縮機用潤滑油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58103595A JPS58103595A (ja) | 1983-06-20 |
| JPS6154358B2 true JPS6154358B2 (ja) | 1986-11-21 |
Family
ID=16445215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20168681A Granted JPS58103595A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | フロン圧縮機用潤滑油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58103595A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62181166U (ja) * | 1986-05-12 | 1987-11-17 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9365760B2 (en) | 2013-01-17 | 2016-06-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerating machine oil and working fluid composition for refrigerating machine |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3175974A (en) * | 1961-08-31 | 1965-03-30 | Pure Oil Co | Mineral lubricating oil compositions |
| US3844964A (en) * | 1972-11-20 | 1974-10-29 | Chevron Res | Extreme pressure lubricating oil additive |
-
1981
- 1981-12-16 JP JP20168681A patent/JPS58103595A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62181166U (ja) * | 1986-05-12 | 1987-11-17 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58103595A (ja) | 1983-06-20 |
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