JPS62108202A - color filter - Google Patents

color filter

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JPS62108202A
JPS62108202A JP60246995A JP24699585A JPS62108202A JP S62108202 A JPS62108202 A JP S62108202A JP 60246995 A JP60246995 A JP 60246995A JP 24699585 A JP24699585 A JP 24699585A JP S62108202 A JPS62108202 A JP S62108202A
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JP
Japan
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layer
substrate
color filter
dye
color
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Application number
JP60246995A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Takao
高尾 英昭
Yasuko Motoi
泰子 元井
Masaru Kamio
優 神尾
Eiji Sakamoto
英治 坂本
Tatsuo Murata
辰雄 村田
Nobuyuki Sekimura
関村 信行
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled filter having a deposited red coloring layer which has excellent properties of thermal resistance solvent resistance, adhesion against a substrate, and spectral characteristics by forming the layer contg. a red coloring matter deposited a specific perinone type coloring matter on a substrate. CONSTITUTION:The positive type resist is coated on the substrate 1 and then a prescribed resist pattern 2 is formed by irradiating light or an electron beam to it to form a mask. The coloring matter layer 3 is formed by depositing the coloring matter contg. perinone or its derivative shown by formula I or II using said mask. The layer 4 contg. the red coloring matter of the stripe pattern type is formed by removing the resist pattern 2 and the layer 3 thereon, by dipping said substrate in a solvent which does not dissolve the coloring matter to obtain the titled filter. The titled filter may be provided with a protective layer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーフィルターに関するもので、特にカラー
描像素子やカラーセンサー及びカラーディスプレーなど
の像線色分解用として好適なカラーフィルターに閉する
ものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a color filter, and particularly to a color filter suitable for image color separation in color imaging elements, color sensors, color displays, etc. be.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、カラーフィルターとしては、基板上にセラチン、
カセイン、グリユーあるいはポリビニルアルコールなど
の親水在高分子物質からなる媒染層を設け、その媒染層
を色素で染色して着色層を形成する染色カラーフィルタ
ーが知られている。
Conventionally, as a color filter, ceratin,
A dyed color filter is known in which a mordant layer made of a hydrophilic polymeric substance such as casein, gryu, or polyvinyl alcohol is provided, and the mordant layer is dyed with a dye to form a colored layer.

このような染色法では、使用可能な染料が多くフィルタ
ーとして要求される分光特性への対応が比較的容易であ
るが、媒染層の染色工程に、染料を溶解させた染色浴中
に媒染層を浸漬するというコントロールの難しい湿式1
程を採用しておつ、また各色毎に防染用の中間層を設け
るといった複雑な工程を有するため歩留りが悪いといっ
た欠点を有している。また染色可能な色素の耐熱性が1
50℃程度以下と比較的低く、該フィルターに熱的処理
を必要とする場合には、使用が困難であった。
With this type of dyeing method, many dyes can be used, and it is relatively easy to meet the spectral characteristics required for the filter. Wet method 1, which is difficult to control due to immersion
However, it has the drawback that the yield is low because it has a complicated process of providing an intermediate layer for resist dyeing for each color. Also, the heat resistance of dyeable pigments is 1
The temperature is relatively low, about 50° C. or less, and it is difficult to use the filter if it requires thermal treatment.

これに対して、着色層として染料や顔料の色素薄膜を蒸
着等の気相堆積法で形成する蒸着法が知られでいる(特
開昭55−146406等)。
On the other hand, a vapor deposition method is known in which a thin film of dye or pigment is formed as a colored layer by a vapor deposition method such as vapor deposition (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 146406/1983).

この方法によれば色素そのもので着色層が形成できるの
で、媒染層を有する染色法に比べで着色層が薄く形成さ
れカラーフィルタ−7i!m型化でき、また非水工程で
あるので工程の管理や制御も容易である。また蒸着色素
層は、蒸着性を有する色素の特許から一般的に耐熱性が
良く、熱的な処理を必要とする工程にも使用可能である
。更に、着色層のバターニング方法の1つとして、フォ
トリソ工程を直接適用できるという利点も有している。
According to this method, the colored layer can be formed from the dye itself, so the colored layer is formed thinner than in a dyeing method that uses a mordant layer.Color Filter-7i! It can be made into m-type, and since it is a non-aqueous process, it is easy to manage and control the process. Further, vapor-deposited dye layers generally have good heat resistance due to the patents for dyes having vapor-deposit properties, and can be used in processes that require thermal treatment. Furthermore, it also has the advantage that a photolithography process can be directly applied as one of the methods for patterning the colored layer.

一方、カラーフィルターをそれを形成する色素の観点か
らみると、カラーフィルター用色素には以下のような特
性か要求される。まず第一に色分解フィルターとして所
定の分光特性を有したものでなければならない。
On the other hand, when looking at color filters from the perspective of the dyes that form them, color filter dyes are required to have the following properties. First of all, it must have predetermined spectral characteristics as a color separation filter.

また、カラーフィルターの製法の点からみれば、たとえ
分光特性の優れた色素であっても、製造上安定件に欠け
たり、特別の処理工程が必要なものでは歩留りの低下を
まねき、結局カラーフィルター用の色素としては不適当
なものになってしまう、従ってカラーフィルター用色素
としては、分光特許と製造の両観点からみでバランスの
とれた最適なものを選ばなければならない。
In addition, from the perspective of the manufacturing method of color filters, even if the dye has excellent spectral characteristics, if it lacks manufacturing stability or requires a special processing process, the yield will decrease, and in the end, the color filter Therefore, as a dye for color filters, it is necessary to select an optimal dye that is well-balanced from both the viewpoints of spectroscopic patents and manufacturing.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

蒸着法によってカラーフィルターの形成を実施する場合
には、使用する色素自体に、耐熱性があり、容易に蒸発
気化することが可能な上、フォトリソ工程での溶剤処理
に耐えねばならないという製造面での制約か強く、使用
できる色素が限られてしまうために、染色法に比べて上
記のような種々の利点があるにもかかわらす、蒸着法に
よって形成されたカラーフィルターは普及していなかっ
た。
When forming color filters by vapor deposition, the dye used must be heat resistant and easily evaporated, as well as be resistant to solvent treatment in the photolithography process. Color filters formed by the vapor deposition method have not become widespread, despite the various advantages mentioned above compared to the dyeing method, because of strong restrictions and the dyes that can be used are limited.

すなわち、蒸着可能な色素に制限があり、蒸着可能な色
素を用いてカラーフィルターを形成しても、カラーフィ
ルターに所定の色分離特性が得られない場合が多かった
。また、蒸着可能な色素のなかでたとえ色分離特性の良
いものであっても、色素の蒸着層をパターニングする際
の、レジスト塗布や現像にあける溶剤処理や加熱工程、
また蒸着色素層の保護層を形成する際の高分子樹脂の塗
布や硬化にあける溶剤処理や加熱工程、更にカラーフィ
ルターのデバイス化に必要となる種々の溶剤処理や加熱
工程等の各工程中に、色素膜の割れや剥離、あるいは3
解現象が生じ、所望の品質を有する蒸着パターン層が得
られないものが多かった。
That is, there is a limit to the dyes that can be vapor deposited, and even if a color filter is formed using a dye that can be vapor deposited, it is often not possible to obtain predetermined color separation characteristics in the color filter. In addition, even if the dyes that can be vapor-deposited have good color separation properties, the solvent treatment and heating steps used in resist coating and development when patterning the vapor-deposited layer of the dye,
In addition, during each process such as the solvent treatment and heating process for coating and curing the polymer resin when forming the protective layer of the vapor-deposited dye layer, and the various solvent treatment and heating processes necessary for making color filter devices. , cracking or peeling of the pigment film, or 3.
In many cases, a vapor deposition pattern layer having the desired quality could not be obtained due to the occurrence of a solution phenomenon.

例えば、赤色着色層を蒸着法によって形成しようとする
場合、従来ペリレン系色素が多く用いられできたが、従
来知られていた蒸着層形成用のペリレン系色素は、基本
構造としてのペリレン環が化学的にも熱的にも極めて安
定なため、蒸着性及び耐溶剤性には優れている反面、分
光特性については、400〜450 nmの光に対して
不要な透過特性を有し、また基板との密s性において製
造工程中での安定性に欠ける場合が多く、必ずしも満足
のゆく蒸着層形成用の色素ではなかった。
For example, when trying to form a red colored layer by vapor deposition, many perylene dyes have conventionally been used; Because it is extremely stable both physically and thermally, it has excellent vapor deposition and solvent resistance, but its spectral properties have unnecessary transmission characteristics for light in the 400 to 450 nm range, and it also does not interact well with the substrate. Due to its density, it often lacks stability during the manufacturing process, and it has not always been a satisfactory dye for forming a deposited layer.

本発明はこのような問題に鑑みなされたものであり、特
にカラーフィルターの有する赤色着色層を蒸着法によっ
て形成する場合lこ、分光特性と製造の両面からみでバ
ランスのとれた好適な色素を見い出すことにより完成さ
れたものである。
The present invention was made in view of these problems, and particularly when forming a red colored layer of a color filter by a vapor deposition method, it is an object of the present invention to find a suitable pigment that is well-balanced in terms of both spectral characteristics and manufacturing. It was completed by this.

本発明の目的は、耐熱′i、耐溶剤性及び基板との密着
性に優れ、かつ分光特性にも優れた色素から蒸着法によ
り形成された着色層を有するカラーフィルターを提供す
ることにあり、なかでも従来、所定の分光特性か得られ
にく、更に基板とのe@牲に安定性を欠く赤色着色層に
、優れた緒特性を得ることのできるカラーフィルターを
提供することにある。
An object of the present invention is to provide a color filter having a colored layer formed by a vapor deposition method from a dye that has excellent heat resistance, solvent resistance, and adhesion to a substrate, and also has excellent spectral characteristics. Particularly, the object of the present invention is to provide a color filter that can obtain excellent optical characteristics for a red colored layer, which conventionally has been difficult to obtain predetermined spectral characteristics and furthermore lacks stability with respect to the substrate.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明のカラーフィルターは、ペリノン系色素を蒸着し
て形成される赤色色素層を有することを特徴とするもの
である。
The color filter of the present invention is characterized by having a red dye layer formed by vapor-depositing a perinone dye.

即ち、本発明のカラーフィルターは、蒸着性、耐熱性、
耐溶剤性及び基板との密着性に優れ、かつ分光特性にも
優れた色素から蒸着法により形成された着色層を有し、
特に、赤色色素層は、ペリノン系色素の蒸着層から形成
されているのため、蒸着性、耐熱性、耐溶剤性及び基板
との密着性に優れ、また赤色としての分光特性に優れた
赤色着色層を有するものである。
That is, the color filter of the present invention has vapor deposition properties, heat resistance,
It has a colored layer formed by vapor deposition from a dye that has excellent solvent resistance and adhesion to the substrate, and also has excellent spectral characteristics.
In particular, since the red dye layer is formed from a vapor-deposited layer of perinone-based dye, it has excellent vapor deposition properties, heat resistance, solvent resistance, and adhesion to the substrate, and is a red color with excellent spectral characteristics as a red color. It has layers.

本発明のカラーフィルターの有する赤色着色層を形成す
ることのできる色素としては、例えば下記の構造式(1
)または(II)によって示されるペリノンまたはその
誘導体を挙1プることができる。
Examples of the dye that can form the red colored layer of the color filter of the present invention include the following structural formula (1
) or (II) or its derivatives can be mentioned.

上記式中、RはH1OC2HhまたはC1等を表わす。In the above formula, R represents H1OC2Hh or C1.

蒸着法に用いられる色素は、本来、耐熱性に優れたもの
でなければならない。一般に有機色素はその化学構造に
よって差かみられるものの、熱的に不安定で分解を起こ
し易いものが多い。
The dye used in the vapor deposition method must inherently have excellent heat resistance. In general, organic dyes vary depending on their chemical structure, but many are thermally unstable and easily decompose.

これに対して、上記の本発明のカラーフィルターの有す
る赤色色素層を形成することのできるペリノン系色素は
、その共役平面構造によって熱的に極めて安定であり、
加熱によって分解することなく、所定の温度以上で容易
に蒸着する性質を有しており、蒸着によって色素層を形
成するには極めて好適であり、更に形成された蒸着色素
層は、それ以降に所望に応して行なわれるバターニング
や熱処理等の工程を経ても安定しており、その分光特性
が変化したつ変質したりすることがない。
On the other hand, the perinone dye that can form the red dye layer of the color filter of the present invention is extremely thermally stable due to its conjugated planar structure.
It has the property of being easily vapor-deposited at a predetermined temperature or higher without being decomposed by heating, and is extremely suitable for forming a dye layer by vapor deposition. It remains stable even after undergoing processes such as buttering and heat treatment, and its spectral characteristics do not change or deteriorate.

また、上記のペリノン系色素は、後に詳述する実施例に
よって示されるように、すぐれた赤色としての分光特性
を示す。
Further, the above-mentioned perinone dye exhibits excellent spectral characteristics as a red color, as shown in Examples described in detail later.

更に、蒸着によって形成された上記のペリノン系色素の
蒸着層は、その化学構造中にカルボニル基OC・0)及
び第3級アミン(ンN−) !有することから分子間あ
るいは基板との間に水素結合を生し、その結果極めて緻
密で、しかも基板との密着゛iも従来のものより向上し
、蒸着膜としてすぐれた1勿f4:を有している。
Furthermore, the vapor deposition layer of the above-mentioned perinone dye formed by vapor deposition has a carbonyl group (OC.0) and a tertiary amine (N-) in its chemical structure. As a result, hydrogen bonds are formed between molecules or with the substrate, and as a result, it is extremely dense, and its adhesion to the substrate is also improved compared to conventional ones, and it has an excellent ing.

本発明のカラーフィルターの有する赤色色素層の層厚は
、所望とする分光特性に応して決定され、通常は500
〜10000人とされるのが望ましい。
The layer thickness of the red dye layer of the color filter of the present invention is determined depending on the desired spectral characteristics, and is usually 500 mm.
It is desirable that the number be ~10,000 people.

次に本発明のカラーフィルターを形成する場合の蒸着色
素層のバターニングについで説明する。
Next, the patterning of the vapor-deposited dye layer when forming the color filter of the present invention will be explained.

蒸着色素層のバターニング技術としては、代表的には、
トライエツチング法とリフトオフ法がある。
Typical buttering techniques for vapor-deposited dye layers include:
There are try-etching method and lift-off method.

ドライエツチング法は、例えばガラスなどの基板上に設
けられた蒸着色素層上に、形成しようとするパターンに
対応した形状のレジストパターンを設け、それをマスク
としてプラズマあるいはイオンエツチングで、蒸着色素
層のマスクに覆われた部分以外の部分を基板上から除去
し、色素パターンを形成するものである。(特開昭58
−34961等)。この方法では染色法の如き中間層の
形成は不用であるが、そのかわり色素パターン上にレジ
ストマスクが残ってしまう。しかも、このマスクを色素
層に何ら損gAを与えずに除去することは極めて困難な
ため、結局実質的に光学的には不用なレジストマスクか
色素層の上に積層された2層構成になる。
In the dry etching method, a resist pattern with a shape corresponding to the pattern to be formed is provided on a vapor-deposited dye layer provided on a substrate such as glass, and the vapor-deposited dye layer is etched using plasma or ion etching using the resist pattern as a mask. A dye pattern is formed by removing parts of the substrate other than those covered by the mask. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 58
-34961 etc.). This method does not require the formation of an intermediate layer as in the dyeing method, but instead a resist mask remains on the dye pattern. Moreover, since it is extremely difficult to remove this mask without causing any damage to the dye layer, the result is either a resist mask that is essentially optically unnecessary, or a two-layer structure laminated on top of the dye layer. .

一方、リフトオフ法による方法では、例えばまず基板上
に、形成しようとするパターンに対応した形状のレジス
トパターンが、現像液に溶解可能な物質、例えばレジス
トを用いて設けられ、次にこのレジストパターンか設け
られている基板上に色素層が蒸着される。このようにし
て基板上には、除去すべき色素層の下部にレジストパタ
ーンか形成された状態か得られる。次に、この基板は現
像液で処理され、その際レジストパターンは溶解又はシ
]離して基板上から除去される。その際、レジストパタ
ーンとともにこのレジストパターン上にある色素層も基
板上から除去され、色素層の基板上に直接積層された部
分が基板上に残されて蒸着色素層のバターニングか行な
われる。従って、リフトオフ法によれば、基板上の蒸着
色素層には何ら直接的な作用を及ぼすことなく、物理的
に基板上から蒸着色素層の不用部分を除去することがで
きる。
On the other hand, in the lift-off method, for example, a resist pattern having a shape corresponding to the pattern to be formed is first formed on a substrate using a substance that can be dissolved in a developer, such as a resist, and then this resist pattern is A dye layer is deposited onto the provided substrate. In this way, a resist pattern is formed on the substrate below the dye layer to be removed. The substrate is then treated with a developer solution, during which the resist pattern is dissolved or released and removed from the substrate. At this time, the resist pattern and the dye layer on the resist pattern are also removed from the substrate, and the portion of the dye layer directly laminated on the substrate is left on the substrate, and the vapor-deposited dye layer is patterned. Therefore, according to the lift-off method, unnecessary portions of the vapor-deposited dye layer can be physically removed from the substrate without any direct effect on the vapor-deposited dye layer on the substrate.

色素層のリフトオフ法よるバターニングに用いるレジス
トとしては、後に、現像液による基板からの除去処理時
に、基板から剥離あるいは溶解可能であればネガ型、ポ
ジ型を問わない。しかしネガ型では一般に輻射線の照射
で架橋が進み、溶解するには強い溶解力をもつ溶剤か必
要となる。
The resist used for patterning the dye layer by the lift-off method may be either negative or positive type as long as it can be peeled off or dissolved from the substrate during subsequent removal treatment from the substrate using a developer. However, in the case of a negative type, crosslinking generally progresses when exposed to radiation, and a solvent with strong dissolving power is required to dissolve it.

従って色素層に損傷を与えたつ溶解したつしやすいので
好ましくはない。
Therefore, it is not preferable because it tends to damage or dissolve the dye layer.

この点ポジ型レジストでは、特にレジストパターン形成
後、全面に輻射線を照射すればレジストが現像液に可溶
性になるので、ネガ型に比べて色素を溶解しにくい溶剤
を選択できるのでリフトオフには好適である。またポジ
型レジストも樹脂成分の1[が多岐にわたっており、そ
の塗布や現像に使用される溶剤も様々である。色素に対
してより作用性の少ない溶剤の使えるポジ型レジストを
選択することか望ましく、−例としてFPM 210゜
F8MIIOおよびF8M +20  (いずれも商品
名でダイキン工業製)か挙げられる。
In this regard, with positive type resists, especially if the entire surface is irradiated with radiation after the resist pattern is formed, the resist becomes soluble in the developer, so compared to negative type resists, it is possible to select a solvent that is less likely to dissolve the dye, making it suitable for lift-off. It is. Further, positive resists also have a wide variety of resin components, and various solvents are used for coating and developing them. It is desirable to select a positive resist that can use a solvent that is less reactive to the dye; examples include FPM 210°F8MIIO and F8M +20 (both trade names manufactured by Daikin Industries).

以上説明したようなパターニング技術によっC1蒸着色
素層をバターニングし、カラーフィルターの何する色ご
とに蒸着色素層の形成とそのバターニングとを繰り返し
て行ない、所定の複数色のパターン状の色素層を形成し
た後に、これら色素層上には、保護膜を設けることが望
ましい。これはゴミの付着や傷といった色素層の欠陥を
防ぎ、また各種環境条件から色素層を保護するためであ
る。この保護膜の形成には通帛知られでいる各種方法が
使用できる。
The C1 vapor-deposited dye layer is patterned using the patterning technique described above, and the formation of the vapor-deposited dye layer and its patterning are repeated for each color of the color filter, thereby forming a pattern of dyes in a predetermined plurality of colors. After forming the layers, it is desirable to provide a protective film on these dye layers. This is to prevent defects in the dye layer such as adhesion of dust and scratches, and to protect the dye layer from various environmental conditions. Various known methods can be used to form this protective film.

色素層の保護膜を形成することのできる材料としては、
例えばポリウレタン、ポリカーボネート、シリコン、ア
クリルポリバラキシリレン等の有機樹脂や、Si、N4
.Sin、 、Sin、 A12J 、 Ta703等
の無機膜が挙げられ、これらのなかから適宜選択した材
料をスどンコート、ディッンビング、ロールコータ−等
の塗布法あるいは蒸着法等によって蒸着色素層上に保護
層を形成することができる。この保護層の形成には、各
種感光性樹脂例えば各種レジストを使用することも可能
である。
Materials that can form a protective film for the dye layer include:
For example, organic resins such as polyurethane, polycarbonate, silicone, acrylic polyvaraxylylene, Si, N4
.. Examples include inorganic films such as Sin, Sin, A12J, Ta703, etc., and a protective layer is formed on the vapor-deposited dye layer using a coating method such as suton coating, dipping, roll coater, or vapor deposition method using a material appropriately selected from these. can be formed. For forming this protective layer, it is also possible to use various photosensitive resins, such as various resists.

以上説明したような蒸着色素層のバターニングは適当な
基板上で行なうことができ、用いる基板としては、色素
の蒸着が可能であり、形成されたカラーフィルターが所
定の機能を有するものであれば特に限定されるものでは
ない。
The patterning of the vapor-deposited dye layer as explained above can be carried out on a suitable substrate, and the substrate to be used is one that allows vapor deposition of the dye and the formed color filter has a predetermined function. It is not particularly limited.

例えば具体的に以下のものを基板として使用することか
できる。ガラス板、光学用樹脂板、セラチン、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロ主ジエチルセルロース、メチルメ
タクリレート、ポリエステル、ブチラール、ポリアミド
などの樹脂フィルム若しくは板、あるいはパターン状の
色素層をカラーフィルターとして適用されるものと一体
に形成することも可能である。その場合の基板の一例と
しては、ブラウン管表示面、撮像管の受光面、CGD、
880.CID、BASIS等の固体撮像素子が形成さ
れたウェハー、薄膜半導体を用いた配着型イメージセン
サー2液晶ディスプレー面、カラー電子写真用感光体等
があげられる。
For example, specifically, the following can be used as a substrate. A glass plate, an optical resin plate, a resin film or plate such as ceratin, polyvinyl alcohol, hydro-diethyl cellulose, methyl methacrylate, polyester, butyral, polyamide, or a patterned dye layer is integrated with those applied as a color filter. It is also possible to form Examples of substrates in this case include cathode ray tube display surfaces, image pickup tube light receiving surfaces, CGD,
880. Examples include wafers on which solid-state imaging devices such as CID and BASIS are formed, liquid crystal display surfaces of two image sensors using thin film semiconductors, photoreceptors for color electrophotography, and the like.

蒸着された色素層と下地の基板、例えばガラス等との接
着性を更に増す必要かある場合は、ガラス基板等にポリ
ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シランカップリ
ング剤等をあらかじめ薄く塗布してから蒸着色素層を形
成するとより一層効果的である。
If it is necessary to further increase the adhesion between the vapor-deposited dye layer and the underlying substrate, such as glass, apply a thin layer of polyurethane resin, polycarbonate resin, silane coupling agent, etc. to the glass substrate, etc. before applying the vapor-deposited dye. Forming a layer is even more effective.

以下図面を参照しつつ代表的な本発明のカラーフィルタ
ーの形成法を、赤色ストライブフィルターを形成する場
合を一例として説明する。
Hereinafter, a typical method for forming a color filter of the present invention will be described with reference to the drawings, taking as an example the case of forming a red stripe filter.

まず、ポジ型レジストを所望の基板上にスピンナーを用
いて回転塗布する。乾燥後適当な温度条件下でレジスト
層をプリベークする。ついでレジスト感度を有する光ま
たは電子ビームで、形成しようとするパターン(ストラ
イブ状パターン)に対応した所定のパターン形状を有す
るマスクを介してレジスト層を露光し、更にこれを現像
して、レジストパターンを形成する。必要に応して、現
像前にレジスト膜のひずみを緩和する目的での前処理、
現像倹、膜の膨潤をおさえるためのリンス処理を行なっ
ても良い。現像によってもレジストの残膜や、残渣いわ
ゆるスカムが取りきれない場合は、プラズマ灰化法によ
って除去することが可能である。
First, a positive resist is spin-coated onto a desired substrate using a spinner. After drying, the resist layer is prebaked under appropriate temperature conditions. Next, the resist layer is exposed to light or an electron beam having resist sensitivity through a mask having a predetermined pattern shape corresponding to the pattern to be formed (stripe pattern), and this is further developed to form a resist pattern. form. If necessary, pre-treatment for the purpose of alleviating distortion of the resist film before development,
A rinsing treatment may be performed to prevent development and to suppress swelling of the film. If the remaining resist film and residue, so-called scum, cannot be removed even after development, they can be removed by plasma ashing.

以上の工程によって第1図に示されるレジストパターン
2が基板1上に形成される。ついで第2図の如くレジス
トパターン2の全面にレジスト感度を有する光または電
子ビームを照射する。これはレジストの主鎖切断や分解
を行なうことによって後のレジストパターンの溶解除去
を容易にするものであるが、省くことも可能である。省
いた場合には、その分だけ強い溶解性の溶媒を使う必要
がある。
Through the above steps, the resist pattern 2 shown in FIG. 1 is formed on the substrate 1. Next, as shown in FIG. 2, the entire surface of the resist pattern 2 is irradiated with light or an electron beam having resist sensitivity. This is to facilitate the subsequent dissolution and removal of the resist pattern by cutting and decomposing the main chain of the resist, but it can be omitted. If it is omitted, it is necessary to use a solvent with stronger solubility.

ついで第3図の如く、レジストパターンの設けられでい
る基板1の面に、先に挙げたようなペリノン若しくはそ
の誘導体を真空蒸着法によって蒸着し色素層3を形成す
る。
Next, as shown in FIG. 3, on the surface of the substrate 1 on which the resist pattern is provided, perinone or a derivative thereof as mentioned above is deposited by vacuum evaporation to form a dye layer 3.

色素層3の厚さは、所望の分光特性に応じで決められる
が通常500〜10000人程度である。
The thickness of the dye layer 3 is determined depending on the desired spectral characteristics, but is usually about 500 to 10,000.

次に、色素層3の設けられている基板を、色素層下のレ
ジストパターン2を除去するために色素を溶解させず、
また分光特性をそこなわずにレジストパターンのみを溶
解もしくは基板から剥離させる溶媒に浸漬する。
Next, the substrate on which the dye layer 3 is provided is removed without dissolving the dye in order to remove the resist pattern 2 under the dye layer.
Further, the resist pattern is immersed in a solvent that dissolves or peels only the resist pattern from the substrate without damaging the spectral characteristics.

レジストパターンの除去によって同時にその上にある色
素層か除去されるが、これを補助するために、浸漬時に
超音波のエネルキーを加えることも有効である。このよ
うにして、第4図のようなストライブパターン状の赤色
色素層4を形成することかでき、本発明のカラーフィル
ターを得ることかできる。
Removal of the resist pattern simultaneously removes the overlying dye layer, and to assist in this removal, it is also effective to apply ultrasonic energy during dipping. In this way, the red dye layer 4 in a striped pattern as shown in FIG. 4 can be formed, and the color filter of the present invention can be obtained.

なお、2色以上からなる本発明のカラーフィルターを形
成する場合には、更に必要に応じで、すなわち用いられ
るフィルターの色の数に応じて、第1図から第4図まで
の工程を、各色に対応した色素をそれぞれ用いて繰り返
して行い、例えば第5図に示したような異なる色の着色
層4.5及び6の3色からなるカラーフィルターを形成
することができる。
In addition, when forming the color filter of the present invention consisting of two or more colors, the steps from FIG. 1 to FIG. It is possible to form a color filter consisting of three colored layers 4.5 and 6 of different colors as shown in FIG. 5, for example, by repeating the process using the corresponding dyes.

また、本発明のカラーフィルターは、第6図に示すよう
にフィルター上部に、先に挙げたような材料から一形成
した保護層7を有しているものであっても良い。
Further, the color filter of the present invention may have a protective layer 7 formed from the above-mentioned materials on the top of the filter, as shown in FIG.

(実施例) 以下に本発明の実施例を示す。(Example) Examples of the present invention are shown below.

実施例1 ガラス基板上にスどチー塗布法により、ポジ型レジスト
0DOR+013  (東京応化製)1.0μ思の膜厚
に塗布した。次に、レジスト層に120°Cl2O分間
のブリヘークを行なった債、更にこのレジスト層を遠紫
外光を用いで、形成しようとするパターンの形状に対応
したパターンマスクを介して露光した。露光終了後、基
板上のレジスト層はレジスト専用現像液、専用リシス液
で処理され、基板上にはレジストパターンか形成された
。次にこのレジストパターンか後に行なう現像液による
リフトオフ処理のときに、現像液に対して溶解し易くな
るように、このレジストパターン全面に遠紫外光を照射
した。
Example 1 A positive resist 0DOR+013 (manufactured by Tokyo Ohka Chemical Co., Ltd.) was applied to a film thickness of 1.0 .mu.m on a glass substrate by a stochastic coating method. Next, the resist layer was exposed to deep ultraviolet light through a pattern mask corresponding to the shape of the pattern to be formed. After exposure, the resist layer on the substrate was treated with a resist developer and a lysis solution to form a resist pattern on the substrate. Next, the entire surface of this resist pattern was irradiated with far-ultraviolet light so that it would be easily dissolved in the developer when the resist pattern was subjected to a lift-off treatment using a developer later.

続いてレジストパターンの形成されたガラス基板と、本
発明に言うペリノン系色素であるパーマネントレ・ンド
TG−02(商品名、ヘキスト社製、C,1,No、7
1100)を詰めたモリブデン製蒸着ボートとを真空蒸
着製雪の真空槽内の所定の位置に配曹し、真空槽内を排
気した。真空度105〜IQ6torrにおいで蒸着ホ
ートラ400〜450°Cに加熱して約3000人の厚
で、レジストパターンの形成されている基板上にパーマ
ネントレッドの蒸着層を形成した。
Next, a glass substrate on which a resist pattern was formed and a permanent dye TG-02 (trade name, manufactured by Hoechst Co., Ltd., C, 1, No. 7, which is a perinone-based dye according to the present invention)
A molybdenum evaporation boat filled with 1100) was placed at a predetermined position in a vacuum chamber for vacuum evaporation, and the inside of the vacuum chamber was evacuated. A permanent red vapor deposition layer was formed on the substrate on which the resist pattern had been formed to a thickness of about 3000 by heating to 400 to 450° C. under a vacuum degree of 105 to IQ 6 torr.

最後に、蒸着終了後のガラス基板を先に用いたレジスト
専用現像液に浸漬撹拌してレジストパターンを溶解しな
がら蒸着色素層の不要部分を基板上から除去することに
よって基板上の赤色色素層をストライブ状にバターニシ
グし、本発明のカラーフィルターを得た。
Finally, the red dye layer on the substrate is removed by immersing the glass substrate after vapor deposition in the previously used resist developer and stirring to dissolve the resist pattern while removing unnecessary parts of the vapor deposited dye layer from the substrate. The color filter of the present invention was obtained by buttering into stripes.

これら一連の工程を経でも基板上の色素の蒸着層は何ら
撰iを受けず、蒸着色素層の分光特性の低下はほとんど
認められなかった。
Even through these series of steps, the vapor-deposited dye layer on the substrate did not suffer any damage, and almost no deterioration in the spectral characteristics of the vapor-deposited dye layer was observed.

得られた赤色色素層の分光時゛iを第7図の曲Sj!8
に示す。この図に示したように優れた赤色の分光特性か
得られた。
The spectral time ゛i of the obtained red dye layer is expressed as the song Sj! in Figure 7. 8
Shown below. As shown in this figure, excellent red spectral characteristics were obtained.

実施例2 ガラス基板上にまず第1色目として緑色ストライブパタ
ーンを、蒸着色素層形成用の色素に銅オクター4.5−
フェニルフタロシアニンを用い、実施例1の方シ去に準
して、所定の位置に形成した。この銅オクター4.5−
フェニルフタロシアニンからなる蒸着層の形成は、真空
槽の真空度を10−−〜10゛うtarrとし、蒸着ボ
ートを450〜550℃に加熱して約3000人の層厚
となるように実施した。
Example 2 First, a green stripe pattern was formed on a glass substrate as the first color, and copper octa 4.5- was used as the dye for forming the vapor-deposited dye layer.
Using phenyl phthalocyanine, it was formed at a predetermined position in the same manner as in Example 1. This copper octa 4.5-
The deposition layer of phenyl phthalocyanine was formed by setting the degree of vacuum in the vacuum chamber to 10-10 degrees tarr, heating the deposition boat to 450-550°C, and making the layer thickness about 3000.

次に、緑色ストライブパターンの形成されたガラス基板
上に、第2色目として青色ストライブパターンの形状に
対応したパターンマスクを用いてレジスト層の露光を行
ない、更に蒸着色素層の形成用色素としてCuフタロシ
アニンを用いる以外は実施例1と同様にして青色ストラ
イブパターンを基板上の所定の位置に形成した。
Next, on the glass substrate on which the green stripe pattern was formed, a resist layer was exposed as a second color using a pattern mask corresponding to the shape of the blue stripe pattern, and further as a dye for forming the vapor-deposited dye layer. A blue stripe pattern was formed at a predetermined position on a substrate in the same manner as in Example 1 except that Cu phthalocyanine was used.

なお、Cuフタロシアニンからなる蒸着層の形成は、真
空槽の真空度を10−′−〜10” torrとし、蒸
着ボートを450〜550℃に加熱して、層厚が約50
00人となるよう(こ実施した。
The vapor deposition layer made of Cu phthalocyanine was formed by setting the degree of vacuum in the vacuum chamber to 10-' to 10'' torr, heating the vapor deposition boat to 450 to 550°C, and forming the layer to a thickness of about 50°C.
00 people (this was carried out).

さらに、このようにして緑色及び青色ストライブパター
ンの形成されでいる基板上に、第3色目として赤色スト
ライブパターンの形状に対応したパターンマスクを用い
てレジストの露光を行ない、実施例1と同様にして基板
上の所定の位置に赤色ストライブバクーンを形成し、R
(赤)、G(&J)、B(青)の3色ストライプの着已
パターンを得た。
Furthermore, on the substrate on which the green and blue stripe patterns have been formed in this way, the resist is exposed as a third color using a pattern mask corresponding to the shape of the red stripe pattern, and as in Example 1. to form a red stripe strip at a predetermined position on the substrate, and
A cloth pattern with three color stripes of (red), G (&J), and B (blue) was obtained.

以上の着色パターンの形成工程に於いで、緑色及び青色
色素層は勿論のこと、赤色色素層も現像処理で全く溶解
せず、また熱処理工程中を経てもこれら色素層に割れや
剥離あるいは劣化を生じることなく、分光特性も損なわ
れることがなかった。
In the above colored pattern formation process, not only the green and blue dye layers but also the red dye layer do not dissolve at all during the development process, and even during the heat treatment process, these dye layers do not crack, peel, or deteriorate. This did not occur, and the spectral characteristics were not impaired.

最後にゴム系樹脂の保護膜として市販のネガレジスト0
DURNOWR(商品名、東京応化製)を、上記によう
にして形成した3色ストライブ着色パターン上に塗布し
、これをブリヘークおよび全面露光によって硬化させ、
本発明の3色ストライブカラーフィルターを完成させた
Finally, commercially available negative resist 0 is used as a protective film for rubber resin.
DURNOWR (trade name, manufactured by Tokyo Ohka Chemical Co., Ltd.) was applied onto the three-color stripe colored pattern formed as described above, and this was cured by burihake and full-surface exposure.
A three-color stripe color filter of the present invention was completed.

このようにして形成された3色カラーフィルターの分光
特性を第8図に示す。
The spectral characteristics of the three-color filter thus formed are shown in FIG.

実施例3 薄膜トランジスターを基板として、該基板上に本発明の
カラーフィルターを形成してなるカラー液晶表示素子の
作製を以下のようにして実施した。
Example 3 A color liquid crystal display element was manufactured in the following manner using a thin film transistor as a substrate and forming the color filter of the present invention on the substrate.

まず第9図(a)に示すように、ガラス基板(商品名:
 7059、コーニング社製)90土に1000人の層
厚の1.T、0画素電極91ヲフオトリソ工程により所
望のパターンに成形した後、この面に更にA1を100
0人の層厚に真空蒸着し、この蒸着層をフォトリソ工程
により所望の形状にパターンニングして第9図(b)に
示すようなゲート電極92を形成した。
First, as shown in FIG. 9(a), a glass substrate (product name:
7059, manufactured by Corning Corporation) 1.90 soil with a layer thickness of 1000 people. After forming the T, 0 pixel electrode 91 into a desired pattern by a photolithography process, 100% of A1 is further applied to this surface.
A gate electrode 92 as shown in FIG. 9(b) was formed by vacuum evaporating the film to a thickness of 0.05 mm, and patterning this evaporated layer into a desired shape by a photolithography process.

続いて、感光性ポリイミド(商品名・セミコファイン、
東し社製)を前記電極の設けられた基板90面上に塗布
し絶縁層93を形成し、パターン露光及び現像処理によ
ってトレイン電極98と画素電極91とのコンタクト部
を構成するスルーホール94を第9図(C)に示すよう
に形成した。
Next, photosensitive polyimide (product name: Semicofine,
(manufactured by Toshisha Co., Ltd.) on the surface of the substrate 90 on which the electrodes are provided to form an insulating layer 93, and through pattern exposure and development processing to form through holes 94 that constitute contact portions between train electrodes 98 and pixel electrodes 91. It was formed as shown in FIG. 9(C).

ここで、基板90を堆積槽内の所定の位置にセットし、
堆積槽内にH2て希釈されたSiH,+を導入し、真空
中でグロー放電法により、前記電極91.92及び絶縁
層93の設けられた基板90全面に2000人の層厚の
a−Siからなる光導電層(イントリンシック層)95
を堆積させた後、この光導電層95上に引続き同様の操
作によって、1000人の層厚のn4層96を第9図(
d)に示したように積層した。この基板90を堆積槽か
ら取出し、前記n1層96及び光導電層95のそれぞれ
を、この順にドライエツチング法により所望の形状に第
9図(e)に示したようにパターンニングした。
Here, the substrate 90 is set at a predetermined position in the deposition tank,
SiH,+ diluted with H2 is introduced into the deposition tank, and a-Si with a thickness of 2,000 layers is deposited on the entire surface of the substrate 90 on which the electrodes 91 and 92 and the insulating layer 93 are provided by a glow discharge method in a vacuum. A photoconductive layer (intrinsic layer) 95 consisting of
After depositing the photoconductive layer 95, an N4 layer 96 having a thickness of 1,000 layers is formed on the photoconductive layer 95 by the same operation as shown in FIG.
Lamination was performed as shown in d). This substrate 90 was taken out from the deposition bath, and the N1 layer 96 and the photoconductive layer 95 were each patterned in the desired shape by dry etching in this order as shown in FIG. 9(e).

次に、このようにして光導電層95及びn1層96が設
けられている基板面に、AIを1000人の層厚で真空
蒸着した後、このAI蒸着層をフォトリソ工程により所
望の形状にバターシニングして、第9図(f)に示すよ
うなソース電極97及びトレイン電極98を形成した。
Next, on the substrate surface on which the photoconductive layer 95 and the N1 layer 96 are provided, AI is vacuum-deposited to a thickness of 1,000 layers, and then this AI-deposited layer is butter-thinned into a desired shape by a photolithography process. Thus, a source electrode 97 and a train electrode 98 as shown in FIG. 9(f) were formed.

最後に、画素電極91のそれぞれに対応させて、実施例
2と同様な方法により赤、青及び緑の3色の着色パター
ンを第9図(9)に示すように形成した後、この基板面
全面に配向機能を付与した絶縁膜99としてのポリイミ
ド樹脂t+200人の層厚に塗布し、250℃、1時間
の加熱処理によって樹脂の硬化を行ないカラーフィルタ
ーが一体化された薄膜トランジスターを作製した。
Finally, three colored patterns of red, blue and green are formed as shown in FIG. 9 (9) in the same manner as in Example 2, corresponding to each of the pixel electrodes 91, and then the substrate surface is A polyimide resin serving as an insulating film 99 imparted with an orientation function was applied to a thickness of t+200 on the entire surface, and the resin was cured by heat treatment at 250° C. for 1 hour to produce a thin film transistor with an integrated color filter.

このように作製されたカラーフィルター付き薄膜トラン
ジスターを用いて更に、カラー用液晶表示素子を形成し
た。
A color liquid crystal display element was further formed using the thus produced thin film transistor with a color filter.

すなわち、ガラス基板(商品名: 7059、コーニン
グ社製)の−面に前記の方法と同様にして、1000人
の1.T、O電極層を形成し、更に該電極層上に配向機
能を付与したポリイミド樹脂からなる層厚1200人の
絶縁層を形成し、この基板と先に形成したカラーフィル
ター付き薄膜トランジスターとの間に液晶を封入して全
体を固定して、カラー用液晶表示素子を得た。
That is, 1000 people were coated on the negative side of a glass substrate (trade name: 7059, manufactured by Corning Inc.) in the same manner as described above. T and O electrode layers were formed, and an insulating layer of 1200 layers thick made of polyimide resin with an orientation function was further formed on the electrode layer, and between this substrate and the previously formed thin film transistor with color filter. A color liquid crystal display element was obtained by enclosing a liquid crystal into the glass and fixing the entire structure.

このようにして形成されたカラー用液晶表示素子は、良
好な機能を有するものであり、カラーフィルターの形成
にあたっては、実施例1及び2と同様の効果か得られた
The color liquid crystal display element thus formed had good functionality, and the same effects as in Examples 1 and 2 were obtained in forming the color filter.

実施例4 3色カラーフィルターを画素電極上に設ける代わりに、
対向電極上に設ける以外は実施例3と同様にして、本発
明のカラーフィルターを有するカラー用液晶表示素子を
得た。
Example 4 Instead of providing a three-color filter on the pixel electrode,
A color liquid crystal display element having a color filter of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3 except that it was provided on the counter electrode.

このようにして形成されたカラー用液晶表示素子は、良
好な機能を有するものであり、カラーフィルターの形成
にあたっては実施例]及び2と同様な効果か得られた。
The color liquid crystal display element thus formed had good functionality, and the same effects as in Examples and 2 were obtained in forming a color filter.

実施例5 C(I)  (チャージ、カップルド、デバイス)の形
成されたウェハーを基板として用い、CODの有する各
受光セルに対応して、カラーフィルターの有する各着色
パターンか配雪されるように、3色ストライブカラーフ
ィルターを形成する以外は、実施例2と同様にして本発
明のカラーフィルターを有するカラー固体撮像素子を形
成した。
Example 5 A wafer on which C(I) (charge, coupled, device) was formed was used as a substrate, and each colored pattern of the color filter was distributed so as to correspond to each light receiving cell of the COD. A color solid-state imaging device having a color filter of the present invention was formed in the same manner as in Example 2, except that a three-color stripe color filter was formed.

このようにして形成されたカラー固体撮像素子は、良好
な機能を有するものであり、カラーフィルターの形成に
あたっては、実施例1及び2と同様の9カ果が得られた
The color solid-state imaging device thus formed had good functionality, and nine results similar to those of Examples 1 and 2 were obtained in forming color filters.

実施例6 COD  (チャージ、カップルド、デバイス)の形成
されたウェハーに、実施例2に於いて形成したカラーフ
ィルターを、CCDの有する各受光セルに対応して、カ
ラーフィルターの有する各着色パターンが配フされるよ
うに位置合わせをして貼若し、カラー固体撮像素子を形
成した。
Example 6 The color filter formed in Example 2 was placed on a wafer on which a COD (charge, coupled, device) was formed, and each colored pattern of the color filter was colored in correspondence with each light receiving cell of the CCD. A color solid-state image sensor was formed by aligning and pasting the film so that it would be distributed.

このようにして形成されたカラー固体描像素子は、良好
な機能を有するものであり、カラーフィルターの形成に
あたっては、実施例1及び2と同様の効果が得られた。
The color solid-state imaging device thus formed had good functionality, and the same effects as in Examples 1 and 2 were obtained in forming the color filter.

実施例7 第10図の部分平面該略図に示すような本発明のカラー
フィルターを有するカラー用フォトセシサーアレイの形
成を第11図に示した工程に従って以下のように実施し
た。
Example 7 A color photocessor array having the color filter of the present invention as shown in the partial plane diagram of FIG. 10 was formed as follows according to the steps shown in FIG. 11.

ます、ガラス基板(商品名: 7059、コーニング社
製)110の上にグロー放電法によってa−3i (ア
モルファスシリコン)層からなる光導電層(イントリン
シック層) II+ %第11図(a)に示すように設
けた。
First, a photoconductive layer (intrinsic layer) consisting of an a-3i (amorphous silicon) layer was formed on a glass substrate (trade name: 7059, manufactured by Corning Inc.) 110 by a glow discharge method, as shown in FIG. 11(a). It was set up like this.

すなわち、H2で10客量%に希釈されたSiH,をガ
ス圧0.50Torr、 RF(Radio Freq
uency)パワー10W、基板温度250℃で2時間
基板上に堆積させることによって0.7鱗の膜厚の光導
電層111ソ得た。
That is, SiH diluted to 10% by volume with H2 was heated at a gas pressure of 0.50 Torr and RF (Radio Freq).
A photoconductive layer 111 with a thickness of 0.7 scale was obtained by depositing the photoconductive layer on the substrate for 2 hours at a power of 10 W and a substrate temperature of 250°C.

続いて、この光導電層111上にグロー放電法により第
11図(b)に示すようにn“層112を設けた。
Subsequently, an n'' layer 112 was provided on this photoconductive layer 111 by a glow discharge method as shown in FIG. 11(b).

すなわち、H2で10客量%に希釈されたSiH+と、
H2でtoo l)pmに希釈されたPH3とを110
で混合したガスを原料として用い、その他は、先の光導
電層の堆積条件と同様にして光導電層111に連続して
、01−の層厚のn4層112を設けた。
That is, SiH+ diluted to 10% by volume with H2,
PH3 diluted to 110 pm with H2
The N4 layer 112 having a layer thickness of 01-01 was provided in succession to the photoconductive layer 111 using the gas mixed in step 1 as a raw material and using the same conditions as the previous deposition conditions for the photoconductive layer.

次(こ、第11図(c)に示すように電子ビーム蒸着法
でAIを0.3鱗の層厚にn4層112上に堆積させて
、導電層113を積層した。続いて、第11図(d)に
示すように導電層+13の光変換部となる部分に相当す
る部分を除去した。
Next, as shown in FIG. 11(c), AI was deposited to a thickness of 0.3 scales on the N4 layer 112 by electron beam evaporation, and a conductive layer 113 was laminated. As shown in Figure (d), a portion of the conductive layer +13 corresponding to the portion that will become the light conversion portion was removed.

すなわち、ポジ型のマイクロポジット+ 300−27
(商品名、5hipley社製)フォトレジストを用い
て所望の形状にフォトレジストパターンを形成した後、
リン酸(85客量%水溶液)、硝N(60客量%水溶液
)、氷酢酸及び水を16:  I:  2・1の割合で
混合したエツチング溶液を用いて露出部(レジストパタ
ーンの設けられていない部分)の導電層113を基板上
から除去し、共通電極115及び個別電極114を形成
した。
In other words, positive microposite + 300-27
(Product name, manufactured by 5hipley) After forming a photoresist pattern in the desired shape using photoresist,
The exposed areas (where the resist pattern is formed) are etched using an etching solution containing phosphoric acid (85% aqueous solution), nitrous N (60% aqueous solution), glacial acetic acid, and water in a ratio of 16:I:2.1. The portions of the conductive layer 113 (the portions not covered) were removed from the substrate, and a common electrode 115 and individual electrodes 114 were formed.

次に、光変換部となる部分の04層+12を第11図(
e)に示すよう(こ除去した。
Next, layer 04+12 of the part that will become the light conversion part is shown in Figure 11 (
This was removed as shown in e).

すなわち、上記マイクロポジット+300−277オト
レジストを基板から剥離した債、平行平板型プラズマエ
ツチング製雪〇EM−451(日電アネルバ社製)を用
いてプラズマエツチング法(別名リアクティブイオンエ
ツチング法)でRFパワー 120W、ガス圧0. I
TorrでCF4ガスによるドライエツチングを5分間
行ない、露出部のn“層112及び光導電層111の表
面層、の一部を基板から除去した。
That is, the above-mentioned Microposit+300-277 photoresist was peeled off from the substrate and etched with RF power using a plasma etching method (also known as reactive ion etching method) using a parallel plate type plasma etching device EM-451 (manufactured by Nichiden Anelva Co., Ltd.). 120W, gas pressure 0. I
Dry etching was performed using CF4 gas at Torr for 5 minutes to remove exposed portions of the n'' layer 112 and the surface layer of the photoconductive layer 111 from the substrate.

なお、本実施例では、工・ンチシグ装置のカッ−−ド材
料のインプランテーションを防止するために、カンード
土にポリシリコンのスパッタ用ターゲット(8インチ、
純度99.999%)装百き、その上に試料をのせ、カ
ソード材料のSUSが露出する部分はドーナッツ状に切
抜いたテフロンシートでカバーし、303面かほとんど
プラズマでさられない状態でエツチングを行なった。そ
の後、冨素を3A/minの速度で流したオーブン内で
200℃、60分の熱処理を行なった。
In this example, a polysilicon sputtering target (8 inch,
(purity 99.999%), place the sample on top of it, cover the exposed part of the cathode material SUS with a Teflon sheet cut out in a donut shape, and perform etching with the 303 side barely exposed to plasma. I did it. Thereafter, a heat treatment was performed at 200° C. for 60 minutes in an oven in which a fluorine gas was flowed at a rate of 3 A/min.

こうして作成されたフォトセンサーアレイの表面に、次
に保護層を以下のようにして形成した。
Next, a protective layer was formed on the surface of the photosensor array thus created in the following manner.

すなわち、フォトセンサーアレイ上にグロー放電法によ
って保護層としてのシリコンナイトライド層116を形
成した。
That is, a silicon nitride layer 116 as a protective layer was formed on the photosensor array by a glow discharge method.

すなわち、H7で10容量%に希釈されたSiH,+と
100%NHat I : 4の流量比で混合した混合
ガスを用い、その他は先のa−Si層を形成したのと同
様にして、0.5μmの層厚のシリコンナイトライド(
a−SiNH)層116ヲ第11図(f)に示すように
形成した。
That is, a mixed gas of SiH,+ diluted to 10% by volume with H7 and 100% NHat I mixed at a flow rate ratio of 4 was used, and the other conditions were the same as in the previous formation of the a-Si layer. Silicon nitride with a layer thickness of .5μm (
A-SiNH) layer 116 was formed as shown in FIG. 11(f).

更に、この保護層116を基板として、実施例2と同様
にして、青5、緑4、赤6の3色の着色バターシからな
るカラーフィルターを形成し、第10図に示すように、
各フォトセンサー上にそれぞれ着色フィルターが配曹さ
れたカラーフォトセンサーアレイを形成した。
Furthermore, using this protective layer 116 as a substrate, a color filter consisting of colored batts in three colors, blue 5, green 4, and red 6, was formed in the same manner as in Example 2, as shown in FIG. 10.
A color photosensor array was formed in which colored filters were disposed on each photosensor.

本実施例に於いて形成されたカラーフォトセンサーアレ
イに於いでもカラーフィルター形成時に実施例1及び2
に於けるのと同様な効果を得ることかでき、分光時′i
の優れたカラーフィルターを有するカラーフォトセンサ
ーか得られる。このため、カラー7オトセンーの読取り
精度が向上すると共に、保護層との密着゛iか良いため
、クラックや割れ等によるビット欠陥の発生か減り、歩
留りか向上する。
Even in the color photosensor array formed in this example, the color filters were formed in the same way as in Examples 1 and 2.
It is possible to obtain the same effect as in
A color photo sensor with an excellent color filter is obtained. Therefore, the reading accuracy of the color 7 sensor is improved, and since the adhesion with the protective layer is good, the occurrence of bit defects due to cracks, cracks, etc. is reduced, and the yield is improved.

実施例8 実施例2に於いて形成したカラーフィルターを、接着剤
を用いで、実施例7に於いて形成したフォトセンサーア
レイ上に貼着することによつカラーフォトセンサーアレ
イを形成した。
Example 8 A color photosensor array was formed by pasting the color filter formed in Example 2 onto the photosensor array formed in Example 7 using an adhesive.

本実施例に於いて形成したカラーフォトセンサーも実施
例7に於いで形成したものと同様に、良好な機能を有す
るものであった。
The color photosensor formed in this example also had good functionality, similar to that formed in Example 7.

〔発明の効果) 本発明によれば、着色層か耐熱性、耐溶剤性及びと着′
1に優れ、かつ分光時′1にも優れた色素の蒸着により
形成されるため、蒸着による色素層の形成、蒸着色素層
のパターニングなどの製造上の点及び形成されたカラー
フィルターの光学的機能の点からも優れたカラーフィル
ターを提供することができた。特に、従来、基板との密
着性で安定を欠いていた赤色色素層に、分子n及び分子
−基板間の結合゛iの強いペリノン系色素を用いたこと
により、蒸着法によって密着性及び分光特性の優れた赤
色色素層を有するカラーフィルターを得ることができた
[Effects of the Invention] According to the present invention, the colored layer has excellent heat resistance, solvent resistance, and adhesion resistance.
Since it is formed by vapor deposition of a dye that is excellent in 1 and also excellent in spectroscopy, it is difficult to form a dye layer by vapor deposition, patterning of the vapor-deposited dye layer, etc., and the optical function of the formed color filter. We were able to provide an excellent color filter from this point of view as well. In particular, by using a perinone dye with a strong molecule n and molecule-substrate bond ``i'' in the red dye layer, which conventionally lacked stability in terms of adhesion to the substrate, the adhesion and spectral properties can be improved by vapor deposition. A color filter having an excellent red dye layer could be obtained.

従って、本発明のカラーフィルターを有する読取りセン
サーでは、読取り精度か大いに向上する。更に、本発明
のカラーフィルターは密着性がよいため、多数のと・ン
トを扱う素子(例えば、フォトセンサー、薄膜トランジ
スター、COD等)に本発明のカラーフィルターを設け
ると、クラックや割れ等によるビット欠陥の発生が減り
、歩留りが向上する。
Therefore, in the reading sensor having the color filter of the present invention, the reading accuracy is greatly improved. Furthermore, since the color filter of the present invention has good adhesion, when the color filter of the present invention is installed in an element that handles a large number of parts (for example, a photo sensor, a thin film transistor, a COD, etc.), bits due to cracks or cracks can be prevented. Defect generation is reduced and yield is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第6図は本発明のカラーフィルターの製造法を
説明するための工程図、第7図は実施例1に於いで得ら
れた本発明のカラーフィルターの有する赤色色素層の分
光透過率を示すグラフ、第8図は実施例2に於いで得ら
れた本発明のカラーフィルターの有する色素層の分光透
過率を示すグラフ、第9図(a)〜(h)は本発明カラ
ーフィルターを有するカラー用液晶表示素子の製造工程
図、篤IO図は本発明のカラーフィルターを有するカラ
ー用フォトセンサーアレイの模式的平面部分図、第11
図(a)〜(9)は第11図に示したカラー用   ゛
フォトセンサーアレイの形成工程図である。 1、90.110 :基板 2ニレジストパターン 3:色素層     4.5.6  :パターン状色素
層7・保護層     8.赤色色素層の分光特嘗9:
緑色色素層の分光特性 10:青色色素層の分光特性 95、III:光導電層  96,112・n′″層1
13 ・導電層    114  個別電極115  
共通電極   116:保護層91:画素電極    
92:ゲート電極93、99°綾締層   94・スル
ーホール97、ソース電極   98コドレイン電極。
Figures 1 to 6 are process diagrams for explaining the manufacturing method of the color filter of the present invention, and Figure 7 is the spectral transmission of the red pigment layer of the color filter of the present invention obtained in Example 1. FIG. 8 is a graph showing the spectral transmittance of the dye layer of the color filter of the present invention obtained in Example 2, and FIGS. 9(a) to (h) are graphs showing the spectral transmittance of the color filter of the present invention obtained in Example 2. The manufacturing process diagram and detailed IO diagram of a color liquid crystal display element having a color filter are a schematic plan partial view of a color photosensor array having a color filter of the present invention, and the 11th
Figures (a) to (9) are process diagrams for forming the color photosensor array shown in Figure 11. 1, 90.110: Substrate 2 resist pattern 3: Dye layer 4.5.6: Patterned dye layer 7/protective layer 8. Spectral characteristics of red pigment layer 9:
Spectral characteristics of green dye layer 10: Spectral characteristics of blue dye layer 95, III: Photoconductive layer 96,112·n′″ layer 1
13 ・Conductive layer 114 Individual electrode 115
Common electrode 116: Protective layer 91: Pixel electrode
92: Gate electrode 93, 99° twill layer 94, through hole 97, source electrode 98 co-drain electrode.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ペリノン系色素を蒸着して形成される赤色色素層
を有することを特徴とするカラーフィルター。
(1) A color filter characterized by having a red dye layer formed by vapor-depositing a perinone dye.
(2)前記ペリノン系色素が下記の構造式( I )また
は(II)によって示されるペリノンまたはその誘導体で
ある特許請求の範囲第1項記載のカラーフィルター。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) (上記式中、RはH、OC_2H_5またはCl等を表
わす。)
(2) The color filter according to claim 1, wherein the perinone dye is perinone or a derivative thereof represented by the following structural formula (I) or (II). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) (In the above formula, R represents H, OC_2H_5, or Cl, etc.)
(3)前記赤色色素層が、基板上に設けられたパターン
状赤色色素層である特許請求の範囲第1項または第2項
記載のカラーフィルター。
(3) The color filter according to claim 1 or 2, wherein the red dye layer is a patterned red dye layer provided on a substrate.
(4)前記赤色色素層が、レジストパターンを有する基
板上に前記ペリノン系色素を蒸着後、該色素蒸着層の前
記レジストパターン上に設けられた部分を、前記レジス
トパターンとともに基板上から除去することによって形
成したパターン状赤色色素層である特許請求の範囲第3
項記載のカラーフィルター。
(4) After the perinone-based dye is vapor-deposited on the substrate in which the red dye layer has a resist pattern, the portion of the dye vapor-deposited layer provided on the resist pattern is removed from the substrate together with the resist pattern. Claim 3, which is a patterned red dye layer formed by
Color filter as described in section.
(5)前記基板が、表示装置の表示部である特許請求の
範囲第3項または第4項記載のカラーフィルター。
(5) The color filter according to claim 3 or 4, wherein the substrate is a display section of a display device.
(6)前記基板が、固体撮像素子である特許請求の範囲
第3項または第4項記載のカラーフィルター。
(6) The color filter according to claim 3 or 4, wherein the substrate is a solid-state image sensor.
(7)前記基板が、イメージセンサーの受光面である特
許請求の範囲第3項または第4項記載のカラーフィルタ
ー。
(7) The color filter according to claim 3 or 4, wherein the substrate is a light receiving surface of an image sensor.
(8)フォトセンサーアレイ上に赤色色素層を有する着
色パターンからなるカラーフィルターを設けたカラーフ
ォトセンサーアレイにおいて、前記赤色色素層がペリノ
ン系色素を蒸着して形成されたものであることを特徴と
するカラーフォトセンサーアレイ。
(8) A color photosensor array in which a color filter consisting of a colored pattern having a red dye layer is provided on the photosensor array, characterized in that the red dye layer is formed by vapor-depositing a perinone dye. color photo sensor array.
(9)前記ペリノン系色素が下記の構造式( I )また
は(II)によって示されるペリノンまたはその誘導体で
ある特許請求の範囲第8項記載のカラーフォトセンサー
アレイ。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) (上記式中、RはH、OC_2H_5またはCl等を表
わす。)
(9) The color photosensor array according to claim 8, wherein the perinone dye is perinone or a derivative thereof represented by the following structural formula (I) or (II). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) (In the above formula, R represents H, OC_2H_5, or Cl, etc.)
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