JPS62112667A - 放射線硬化性塗料 - Google Patents

放射線硬化性塗料

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JPS62112667A
JPS62112667A JP24793985A JP24793985A JPS62112667A JP S62112667 A JPS62112667 A JP S62112667A JP 24793985 A JP24793985 A JP 24793985A JP 24793985 A JP24793985 A JP 24793985A JP S62112667 A JPS62112667 A JP S62112667A
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JP
Japan
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group
tables
polymer
formulas
radiation
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Application number
JP24793985A
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English (en)
Inventor
孝志 宇加地
啓一 別所
羽賀　桂一
松村　喜雄
ロバート　イー．アンセル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
DeSoto Inc
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
DeSoto Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、放射線硬化性塗料に関し、特に磁性粉を混盆
して、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体を製
造する際に使用される磁性塗料として好適に用いられる
放射線硬化性塗料に関するものである。
〔従来の技術〕
一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムなどの
支持体上に、磁性粉、重合体、浴剤および各種の添加剤
からなる磁性塗料を塗布して磁性層を形成したものであ
る。
近年、上記磁性塗料の調整に用いる重曾体としてアクリ
ル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い、これ
を磁性粉、弓剤等と共に混合した磁性塗料の塗膜を放射
線照射によって硬化する方法が知られている。
特開昭５８−５２６１７号公報には、ポリエステル分子
部分にスルホン酸金属塩を全カルボン酸成分に対し約０
．２〜３０モルチ含有しそして該分子部分がウレタン結
合を介して鎖延長された、分子両末端に二重結付を有す
る実質的に線状の且つ分子量約１万〜５万のポリエステ
ルぽリウレタン樹脂から成る電子線硬化性樹脂が記載さ
れている。
上記のとおシ、特開昭５８−３２６１７号公報に記載の
樹脂はポリエステルポリウレタン樹脂の分子末端に二重
結合を有している。
また、特開昭６０−１２０７６５号公報には、鎖伸長剤
の少くとも一部としてポリヒドロキシポリカルボン酸及
び／又はポリヒドロキシスルホン酸金属塩を用いて得ら
れ且つ重合可能な二Ｍｆｊｉ合を持つ末端基を２り以上
有する不飽和ポリウレタン樹脂を放射線硬化性重合体と
する磁性塗料が開示されている。
％開昭６０−１２０７６５号公報に開示された上記不飽
和ポリウレタン樹脂は、上記のとおり、鎖伸長剤の少く
とも一部としてポリヒドロキシカルボン酸及び／又はポ
リヒドロキシスルホン酸金属塩を用いているため、ウレ
タン結合を介してカルボン酸成分及び／又はスルホン酸
金属塩成分を分子鎖内に有し、かつ、分子末端に重合性
の二重結合を有している。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかるに、上記の如き従来の放射線硬化性重合体は、そ
れを用いて磁気記録媒体を製造すると、実用耐久性や電
磁変換特性において十分に満足しうるものを与え難いと
いう解決されるべき問題点を有していた。
その理由は詳らかではないが、本発明者が本発明との関
連において考察すれば、使用する放射線硬化性重合体全
体としての分子構造、特に重合性二重結合の分布に起因
するものと考えられる。すなわち、重合性二重結合を分
子鎖中に側鎖状に導入することによって適度な硬化フィ
ルム特性を実現することが可能となり、実用耐久性にす
ぐれた磁気記録媒体を得ることができるはかシではなく
、側鎖状に分布する二重結合を導入することによってす
ぐれた磁性粉分散性能を実現することができ、電磁変換
特性にすぐれた磁気記録媒体を得ることができる。
それ故、本発明の目的は新規な放射線硬化性重合体を含
有して成る放射線硬化性塗料を提供することにある。
本発明の他の目的は、実用耐久性および電磁変換特性の
優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗料を提供す
ることにおる。
本発明のさらに他の目的は、磁性粉充填率が高く且つ表
面平滑性に優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗
料を提供することにおる。
本発明のさらに他の目的は、増加したポットライフを有
ししかも実用耐久性の優れた磁気記録媒体を与え、のみ
ならず磁気記録媒体の製造工程の簡略化、磁性塗料を硬
化するためのエネルギー消費の低減等を達成する放射線
硬化性塗料を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から
明らかとなろう。
〔問題点を解決するための手段および作用〕かかる本発
明の目的および利点は、本発明によれば、下記式（＋） ここでＲ１およびＲ１１は同一であっても異っていても
よく、水素原子又はメチル基であ狐Ｒ１およびＲ１１は
同一でも異ってもよく、炭素数２〜８のアルキレン基で
９１）、Ｒ″は炭素数６〜２０の２価の炭化水素基であ
り、Ｘは下記式（１）−α ここでＲ４は炭素数２〜４のフルキレン基であり、Ｒ１
の定義は上記に同じであシ、情は１〜５０の数である、 で表わされる単位、下記式＜１）−ｂ ここでＲ″は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ１
の定義は上記に同じであり、 Ｍはアルカリ金属であり、 ｎおよびｔは互に独立に１〜３０の数であシ、 ｐは１〜５の数である、 で表わされる単位、下記式（１）−Ｇ ここで、Ｒ６は＋ＣＨ，Ｃ馬Ｏ＋　　、ここで、Ｚおよ
びＺ′は独立に 又は、 Ｒ″は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ１の定義は上記に同じであシ、 ｑは１〜２０の数である、 で表わされる単位および必要に応じて下記式ここでＨａ
は炭素数２〜４のアルキレン基であシ、Ｒ３の定義は上
記に同じであり、ｒは１〜６０の数である、 で表わされる単位、および必要に応じて下記式ここでＲ
ＱおよびＲ”は互に独立に炭素数２又は６のアルキレン
基であり、Ｒｓの定義は上記に同じで必９．８およびｔ
は互に独立に１〜２０の数である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
ている基でおる、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
有する放射線硬化性塗料が提供される。
上記式（１）中、Ｒ１およびＨＩ　Ｉは水素原子又はメ
チル基であり、同一であっても異なっていても良い。
Ｒ２およびＲ２１は炭素数２〜８のアルキレン基であυ
、同一であっても異なっていても良い。例えばエチレン
基、１．２−文は１，６−プロピレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基等である。Ｒ２およびＲ■
としては炭素数２〜３のフルキレン基が好ましい。
Ｂｓは炭素数６〜２０の２価の炭化水素基でおり、例え
はエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキ
サメチレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、メ
チレンビスフェニレン基、メチレンビスシクロヘキシレ
フ基、ま念は構造式等で示されるＣ！〜（’　！　１１
　％好ましくはＣ２〜ＣＩＩの２価の脂肪族、脂環式ま
たは芳香族の基を示す。
Ｘは上記式（１）−αで表わされる単位、（ｙ）−すで
表わされる単位、（＋）−Ｃで表わされる単位及び任意
に（１）−１で表わされる単位及び／又は（ｒ）−ｄで
表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成して
いる基を表わす。
式（１）−α中、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、例えばエチレン基、１．２−又は１゜５−プロピ
レン基、テトラメチレン基である。又、Ｒ１の定義は上
記に同じでちゃ、情は１〜５０の数である。
式（Ｔ）−６中、ＲＷは炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、例えばエチレン基、１．２−又は１゜５−プロピ
レン基、テトラメチレン基等でるる。
Ｍはアルカリ金属であり、例えばナトリウム、カリウム
である。また、Ｒ１′の定義は上記に同じであり、ｎお
よびｌは互に独立に１〜３０の数であυ、ｐは１〜５の
数である。
式（Ｉ）−Ｃ中、Ｒ６は＋ＣＨ，ＣＨ，０＋、　　　、
ここで、２およびＺ′は独立に一〇Ｈ，ＣＨ−Ｃ’Ｈ。
又は−ｃｕｃｇ、−である、 又は で表わてれる基でわシ、ｑは１〜２０の数である。
また、Ｒ？は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１の定義
は上記に同じである。
式（り−ｄ中のＲｓの定義は上記に同じであシ、Ｒ１は
炭素数２〜４のアルキレン基であシ、例えばエチレン基
、１．２−又は１，３−プロピレン基、テトラメチレン
基等である。ま７’ＣＦ’は１〜３０の数である。
さらに、式（１）−１中、ＲｏおよびＲ１１１は、互に
独立に炭素数２又は３のアルキレン基であり、例えばエ
チレン基、１．２−又は１，５−プロピレン基である。
またＲ３の定義は上記したとおりであり、８およびｔは
互に独立に１〜２０の数である。
本発明の放射線硬化性塗料は上記式０）で表わされる重
合体を放射線硬化性重合体成分として含有する。次いで
本発明の放射線硬化用塗料に用いる重合体の製造方法を
、具体例を挙げて説明する。
第１工程としては、下記一般式（α）で表わされるジオ
ール化合物 ＨＯ−４−Ｒ４０←Ｈ・・・・・・（ロ））ｍ。
ここでＲ４およびｍの定義は上記（１）−αに同じでお
る、 と下記一般式（ｂ）で表わされる化合物（以下特定スル
ホンば化合物と呼ぶ） ココテ、Ｒ１、Ｍ、ｎ、ｌおよびｐの定義は上記式（１
）−ｂに同じである、 および、下記一般式（Ｃ）で表わされる化合物（以下特
定ヒドロキシル化は物と呼ぶ） ここで、Ｒ６およびＲｙの定義は上記式（＋）−Ｃに同
むである、 及び必要に応じて、下記一般式（ｄ）で表わされる化合
物 Ｒ６およびｒの定義は、上記式０）−ｄに同じである、 を、下記式（，４） ＯＣＲ−Ｒ”　−ＮＣＯ−−−−−−（Ａ　）ここで、
Ｒ１の定義は上記式（１）に同じである、で表わされる
ジイソシアネート化合物と反応させる。
この第１工程の反応において、ジイソシアネート化付物
を化学量論的に過剰に使用して、ウレタン給金を生成さ
せ且つ分子末端にイソシアネート基を有する重合体を形
成する。上記第１の工程において、下記一般式（ｇ）で
表わされる化合物ここで、Ｒ＠　、Ｒ１０、ｊおよびｔ
の定義は上記式（ｉ）−一に同じである、 を−緒に用いることもでき、その場合には上記式（１）
−ｇの単位を含む重合体を形成することカニできる。
重合体中において、式（１）−α、（夏）−６，（菖）
−Ｃ１（１）−ｄ、　（１）−一の単位は、例えばラン
ダムに分布している。
第２の工程において、上記の如くして形成した分子末端
にインシアネート基を有する重合体に、下記式ＣＢ） ＣＭ、＝ＣＣＯＲ２ＯＨ・・・・・・（１，１１ ここでＲ１およびＲ２の定義は上記式（１）に同じであ
る、 で表わされる、水酸基を有するアクリル系またはメタク
リル系化合物を化学量論的にほぼ当量で反応させること
によって、分子末端に上記式（Ｅ）の単位をウレタン結
合を介して結合させることによって本発明に用いる放射
線硬化性重合体を得ることができる。
上記第１工程の反応は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−グチルス
ズ、トリエチルアミン等の触媒を用いて実施される。こ
れらの触媒は、１！ｃ１工程に用いる出発原料の総量１
００重量部に対してα０１〜１重量部程度置部るのが好
ましい。反応温度は、通常５０〜８０℃とするのが好ま
しい。
上記第２工程の反応は、上記と同様の触媒の存在下に実
施することができる。触媒は第１工程で形成され念重合
体１００重量部に対して好ましくはα０１〜１重量部用
いられる。
第２工程の反応は、好ましくは５０〜８００Ｃで実施さ
れる。
上記第１および第２工程の反応は各工程の生成物を単離
せずに、逐時的に実施することができる。
各工程の反応を実施する際には、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、トルエン、メ
チルインブチルケトン、ジオキサン等の反応を阻害しな
い浴媒を必要に応じて使用することができる。
上記第１工程で用いられるジオール化合物Ｃ（Ｅ）は、
カプロラクトンと相当するジオールとをそれ自体公知の
方法に従って反応させることにより製造することができ
る。
また、特定スルホン酸化合物（ｂ）は、一般式（力で示
されるポリエーテルジオール化合物に相当するポリエー
テルジオール化合物とスルホイソフタル酸類とを反応さ
せることによって製造することができる。スルホイソフ
タル酸類としては、例えば５″″ナトリウム−スルホ−
イソフタル酸、５−カリウム−スルホ−インフタル酸、
５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸無水物、５−カ
リクムースルホイソフタル酸無水物、５−ナトリウム−
スルホ−イソフタル酸ジ低級アル中ル例えばジメチル又
はジエチル、５−カワラム−スルホ−インフタル酸ジ低
級アルキル例えばジメチル又はジエチル等を挙げること
ができる。
これらの反応時の原料モル数をコントロールすることに
よって、エステル化またはエステル交換による付加重合
の重合度（式（ｂ）中のｐ）をコント１：ｌ−ルｆｋ、
％定スルホン酸化合物中のスルホイソフタル酸類に由来
する構成単位の含有量を決めることができる。エステル
化またはエステル交換による付加重合の反応温度は、通
常４０〜２２０℃、好ましくは５０〜１８０℃である。
エステル化反応時の触媒としては、ピリジン、トリエチ
ルアミン等の塩基、または、硫酸、パラトルエンスルホ
ン酸等の酸を用いることができる。またエステル交換反
応時の触媒としては、上記エステル化反応に用いられる
触媒に加えて、さらに酢酸ナトリウム、酢酸マンガン、
酢酸亜鉛、酢酸カルシウム等の有機カルボン酸の塩、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等
のアルカリ金属アルコラード、アルカリ土類金属の酸化
物または水酸化物、酸化亜鉛、酸化カドミウム、チタン
イソプロピレート、チタンブチラード等の有機系チタン
化合物を用いることができる。
特定ヒドロキシル化合物（Ｃ）は、１分子中にエポキシ
基を２個含むジェポキシ化合物１モルに対して、カルボ
キシル基を有するアクリル系およびメタクリル系化合物
ならびに水酸基を有するアクリル系およびメタクリル系
化合物から選ばれる少なくともＩ　Ｍ類の化合物１モル
以上を反応させ、反応系全体のエポキシ基が消失するま
で、付加重合することによって合成される。ここにおけ
るジエポキシ化合物としては例えば、ビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンとを反応させて得られる多価フェ
ノールのグリシジルエーテル；エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレンクリコール、ポリプ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等の多価アルコールとエピク
ロルヒドリンとを反応させて得られる多価アルコールの
グリシジルエーテル等を挙げることができる。
上記の付加重合の反応温度は通常２０〜１３０℃、好ま
しくは４０〜７０℃である。反応時の触媒とし２ては、
第３アミン類、イミダゾール類、有機酸金属塩、ルイス
酸、アミン錯塩等を用いることができる。好適にはトリ
エタノールアミン、Ｎ。
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン１、　
　　・　　　　０−パ・　Ｎ７Ｎ−ジメテルピ被うジン
、Ｎ−メチルモルフォリン、三フッ化ホウ素エーテラー
トを用いることができる。これらの触媒の使用量は、反
応原料１００重量部に対してα０１〜５重量部である。
上記式（冶および（ｇ）で表わされる化合物は、市販品
として容易に入手しうる化合物である。
ジイソシアネート化合物（，４）としては、２゜４−ト
ルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシア
ネート、１．５−キシレンジインシアネート、１．４−
キシレンジインシアネート、１．５−ナフタレンジイン
シアネート、↑ルーフェニレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジインシアネート、５．３′−ジメチル−４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３’−ジメ
チルフエニレンジインシアネ−）、４．４’−ビアｘエ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネー
ト、イン７オロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）等が挙げられる。
また、第２工程の反応で用いられる水酸基を有するアク
リル系またはメタクリル系化合物ＣＢ）としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
かくして、上記方法によって本発明に用いる放射線硬化
性重合体を得ることはできるが、ここで述べた方法に限
定されるものではない。
本発明に用いる放射線硬化重合体中における式＜１＞−
ｂで示される構成成分の割合は好ましくは、０．０５〜
９０劃０、特に好ましくは０．１〜７０重量％である。
９０重量係をこえると＠性塗料として通常使用されるト
ルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の汎用の溶媒に対する溶解性が低下する傾向が強く、
また塗料として放射線によって硬化した後の塗膜の吸湿
性が増加し塗膜強度の低下をまねき易くなる。
本発明に用いる放射線硬化性重合体中に含まれるスルホ
ン酸アルカリ金属塩基の含有率の範囲は、好ましくは１
．０Ｘ１０−’当量／ｇ〜１．３Ｘ１０−当量／ｇであ
り、特に好ましくは２×１０″′７浩量／ｇ〜１．０Ｘ
ＩＭ”出量／ｇであり、就甲５×１０″″７当址／ｇ〜
１．０Ｘ１０−″３当螢／ｇでおる。
また、式（１）−〇で示される構成成分の割合は、好ま
しくは９５重ｉチ以下、特に好ましくは９０重輩チ以下
である。９５重ｆ％を越えると塗料として放射線によっ
て硬化した塗膜の柔軟性が失なわれ、好１しくない。
式（１）−１、（１）−ｄ、　（１）−６であられすｉ
”Ｌ　ルｒｄ　分の総せが１「合体金杯に対して占める
割合は、４．９５〜９９５重盆φが好ましく、この範Ｈ
内で谷υｑ成成分（１）−（Ｌ、（１）−ｄ、（１）−
ｇの占める割付ｄ゛任怠にとりうることかできる。
不発明で用いられる放射す硬化性重合体は好ましくは約
１万〜１０万の数平均分子量をイしている。
本発明に用いられる重合体を放射九ヨ硬化して得られる
塗膜の力学的特性は、放射線硬化条件叫によっても異な
るが、通常、弾性￥で１０に９／Ｌ７以上、破断強度で
９０〜／ｃｍ’以上、破断伸びで７φ以上の特性でめる
。
本発明に用いる重合体は、必要に応じて他の放射線硬化
性重合体および／ｉたは放射線硬化性不飽和結付を有す
る化合物と併用することができる。
本発明の放射線硬化性塗料を架橋、硬化するために使用
する放射線としては、電子線、γ−線、中性子線、β−
線、Ｘ線等を例示することができるが、特に放射線量の
制御、放射線照射装置の製造工程への導入等の容易性の
見地から、電子線が好ましく、塗膜を架橋、硬化する際
に使用する電子線は、透過力の面から加速電圧１００〜
７５０に〆、好ましくは１５０〜３００ｆＶの電子線加
速器を用い、塗膜の電子線の吸収線量がＣＬ５〜２０メ
ガランドになる様に照射するのが好ましい。
本発明の放射線硬化性塗料を磁性塗料として使用する際
に混曾される磁性粉の例としては、ｒ−”ｚ　０１　、
Ｆ　＃ｓＯ４、ｒ−ＦａｘＯＳとＦｅ３Ｏ３の中間の酸
化状態の酸化鉄、Ｃｏ含有１−Ｆｅ１Ｏｓ、Ｃｏ含有Ｆ
ｔｔ１０４、Ｃｏ含有の１−Ｆａ＠０＠とＦ　’ｇ　＠
　０．の中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄にさらに
遷移金属元素等の金属元素を含有させたもの、前記酸化
鉄にＣｏ酸化物または水酸化物を主体とした被膜層を形
成したもの、Ｃｒ０１．　Ｃｒｏｔの表面を還元処理し
てｃｒ、ｏ、層を形成したもの、Ｉ？ｔ、Ｃｏ、Ｎｉ等
の金属もしくはこれらの合金またはこれらに典型金属元
素もしくは遷移金属元素等の金属元素を含有させ九もの
等を例示することができる。これらの磁性粉は、本発明
の特徴となる重合体１００重量部に対して通常２００〜
７００重量部使用される。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、分子量は浸透圧法によっ
て求めた値である。また化合物の構造は、赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによって
分析した結果である。
実施例１ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量１
ｔのフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチルエステル７４ｇ１ポリエチレングリコール（
平均分子量４００）４００ｇ。
酢酸ナトリウム１．０ｇを加え１３０℃で６時間反応さ
せた。得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルによって
分析したところ、５−ナトリウム−スルホ−インフタル
酸ジメチルのメチル基のプロトンによるピークが検出さ
れないことからエステル交換率はほぼ１００％進行して
いると判断された。
さらに未反応のポリエチレングリコールが存在すること
も確認した。
また、反応生成物を液体クロマトグラムによシ分画分取
して、ＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生
成物は下記の構造式であられされる化合物とポリエチレ
ングリコールとの混合物であり、 （式中、Ｒ１，はポリエチレングリコール（平均分子１
４００）の両末端ＯＨ基を除いた残基であり、ｎは１．
１である。） かつ、上記構造で示した化合物と未反応ポリエチレング
リコールの比は５５対４５（重量比）でおった。これら
の混合物を特定スルホン酸化付物（１）とする。特定ス
ルホン酸化合物（１）の水酸基当量は５２ａｘ　１ｏ　
−”　”ｈｌに／ｃｔ−ｃｈつ＊。
（２）温度針、攪拌器およびＲ流冷却管を備えた容ｉ２
ｔのフラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート１７５．５ｇ、ジブチルスズジラウレー
）　Ｑ、５　ａ、シクロヘキサノンとメチルエチルケト
ンの混合溶媒５５０ｇを加え６０°Ｃに加温したのち、
滴下ロートより、系の温度が上昇しない様に注意しなが
ら、ポリエーテルジオール（デュポン社製、テラタン６
５０１７４．１７゜ポリオキシエチレンビスフェノール
Ａエーテル（（日本油脂社製ＤＡ−５５０ＦＩ９五Ｂｙ
、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド誘導体のアク
リル酸付加物（共栄社油脂製エポキシエステル５００２
、（ｉ以下特定ヒドロキシル化ｍｅ（＋）と呼ぶ）！＋
１．９１７、特定７．　＃　ホ７酸化合物（＋）１ｇ５
ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
２００ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、
６０℃で４時間反応させた。
次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレート６．
２１７を加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後、
赤外吸収スペクトルによシ系中にイソシアネート基が残
存していないことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体（，４）とする。
重合体（、（）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有
量を第１表に示す。
実施例２ （１）温度計、撹拌器および還流冷却管を備えた容Ｈ１
ｔのフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチル１４８ｇ、ポリエチレングリコール（平均分
子量４００１４００ｇ、酢酸ナトリウム１．０＋７．酢
酸亜鉛１．０ｇを加え、１５０°Ｃで６時間反応させた
。得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルによって分析
したところ、５−ナトリウム−スルホ−インフタル酸ジ
メチルのメチル基のプロトンによるピークが検出されな
いことから、エステル交換反応はほぼ１００チ進行して
いると判断された。さらに未反応ポリエチレングリコー
ルが存在しないことも確認した。さらに反応生成物をＮ
　Ｊ／　Ｒスペクトルによって詳細に分析した結果、反
応生成物は下記の構造であられされる化合物であること
が判った。
５０、Ｎα （式中、Ｒｌ　８はポリエチレングリコール（平均分子
量４００）の両末端ＯＨ基を除いた残基である） 上記化合物を特定スルホン酸化合物（５））とする。特
定スルホン酸化合物（５））の水酸基当量は、１．９４
　Ｘ１０１当量／ｇであった。
（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
ｔのフラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート１７４．０ｇ、ジプチルスズジラウレー
ト０．５ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの
混合溶媒５００ｇを加えて６０℃に加温したのち、滴下
ロートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポ
リエーテルジオール（デュポン社製テラタン６５０　）
　８９．３Ｑ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエ
ーテル（日本油脂社製り、４−３５０７’）１１２．２
ｇ、特定スルホン酸化合物（Ｎ）２五６ｇ、特定ヒドロ
キシル化合物（＋）９５．６ｇ、シクロヘキサノンとメ
チルエチルケトン混合溶媒２５０ｇを均−混合したもの
を滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。
次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　５
．３σを加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後、
赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基が残
存していないことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体ＣＢ＋とする。
重合体１）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を
第１表に示す。
実施例３ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２ｔのフ
ラスコｌ’！：２　、４−　）ルエンジイソシアネート
８０．７　ｒｙ、ジブチルスズジラウレー）　０．５　
ａ。
シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５
０ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の
温度が上昇しない様に注意しながら、ポリエーテルジオ
ール（三菱化成製ＦＴ、’１ｌＧ−１０００）２０６．
１ｑ、ＪリオキシプロぎシンビスフェノールＡエーテル
（日本油脂社ｇＤＢ−９０［１）１８５．４（７，特定
ヒドロキシル化盆’Ｊ（＋）１λ３ｇ、特定スルホン酸
化合物（１）１２．６！７、シクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合饅媒２００ｇを均一に混合したもの
を滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。次
いでこれに、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート３
．０ｇを加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後、
赤外吸収スペクトルによυ系中にインシアネート基が残
存していないことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体（Ｃ）とする。
重合体（Ｃ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
実施例４ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備え次容ｉ１
ｔのフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−インフタル
酸ジメチルエステル７８ｇ１ポリエチレングリコール（
平均分子ｆ２００）４２２ｇ、酢酸ナトリウム１．０ｇ
、酢酸亜鉛１．０ｇを加え、１３０℃で６時間反応させ
た。得られ九反応生成物をＮ　Ｍ　／？スペクトルによ
って分析したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフ
タル酸ジメチルのメチル基のプロトンによるピークが検
出されないことからエステル交換率はほぼ１００％進行
していると判断された。さらに未反応のポリエチレング
リコールが存在することも確認した。
ま之、反応生成物を液体クロマトグラムによシ分両分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる化合物とポリエチレン
グリコールとの混合物であり、 ５０、Ｎα （式中、Ｒ１ｏｌｉ＝ｔｅリエチレングリコール（平均
分子量２００）の両末端ＯＨ基を除いた残基である。） 上記構造で示した化曾物と未反応ポリエチレングリコー
ルの比は３６対６４（重量比）であった。
これらの混合物を特定スルホン酸化合物（ＩＩ）とする
。
特定スルホン酸化付物（１１）の水酸基当量はＺ５２×
１０−３出量／ｇであった。
（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
ｔのフラスコに、２．４−）ルエンジイソシアネート１
３１．７ｇｓ　ジプチルスズジラウレート０．５Ｑ、シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混曾浴媒５００
ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロートより系の温
度が上昇しない様に注意しながら、ポリエーテルジオー
ル（日本油脂製ユニ：ｔ−ルＤ−４００）　１４　ａ７
　ｇ、　ＸＩ）オ＊シフロビレンビスフェノールＡエー
テル（日本油脂製ＤＢ−９００）１４３．４ｇｓ特定ス
ルホン酸化賞物（ｎ）３．５ｇ１特定ヒドロキシル化付
物（Ｉｔ）６ｇ９ｇ。
シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混曾浴媒２０
０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０
℃で４時間反応させた。
次いでこれに、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
３．８ｇを加え、６０℃で４時間反応させた。反応終了
後、赤外吸収スペクトルにより系中にイソシアネート基
が残存していないことを確認した。
この様にして得られた重合体を重合体（Ｄ）とする。重
合体（Ｄ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を
第１表に示す。
実施例５ 温度計、撹拌器および還流冷却管を備えた容量２ｔのフ
ラスコに、２．４−）ルエンジインシアネート１８５．
６ｇ、ジグチルスズラウレート０．５ｇ１シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５０ｇを加えろ
０°Ｃに加温したのち、滴下ロートより、系の温度が上
昇しない様に注意しながら、ポリエーテルジオール（日
本油脂製ユニオールＤ−１２００）３７．４ｇ、特定ヒ
ドロキシル化合物（ｍ）ａｌｙｓ特定スルホン酸化合物
（ＩＩ）２６７．２ｒｔ、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒２００ｇを均一に混合したものを
滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。
次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）１．
８９を加え、６０°Ｃで４時間反応させた。
反応終了後赤外吸収スペクトルによυ系中にインシアネ
ート基が残存していないことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体（Ｅ）とする。
重合体ＣＥ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
実施例６ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量１
ｔのフラスコに、アクリル酸１０５．９　Ｑ、ポリプロ
ピレングリコ−ルナ４００ジグリシジルエーテル（共栄
社油脂製エデライ）４００ｐ）３９４．１ｇを加え３６
０℃で６時間反応させたのち、赤外吸収スペクトルによ
シ反応生成物中にはエポキシ環の吸収が無いことを確認
した。この反応生成物を、特定ヒドロキシル化合物（璽
）とする。
暴 ＥＣ−ＣＨ。
夏 ＣＨ （２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｉ２
ｔのフラスコに、インホロンジイソシアネート１２１：
１．Ｏｇ、　ジブチルスズジラウレート０．５ｇ、シク
ロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５００ｇ
を加え６０℃に加温したのち、滴下ロートよυ系の温度
が上昇しない様に注意しながら、ポリエーテルジオール
（デュポン社製テラタン６５０）７４．６ｇ、ポリオキ
シプロピレンビスフェノールＡエーテル（日本油脂製Ｄ
Ｂ−９００）２４Ｃ１，９Ｑ、特定ヒドロキシル化合物
（Ｉｌｌ）５１１ｇ１特定スルホン酸化合物（ｒｉ）２
６．２ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒２５ｏｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、６０℃で４時間反応させた。次いで２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１．３ｇを加え６０’Ｃで４時間
反応させた。反応終了後、赤外吸収スペクトルにょシ系
中にインシアネート基が残存していないことを確認した
。
この様にして得た重合体を重合体（Ｆ）とする。
重合体ＣＦＩの分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
実施例７ （１）　　温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容
量１！のフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフ
タル酸ジメチルエステル３５ｇ１ポリテトフメチレング
リコール（デュポン社製テラタン６５０）４６５．、酢
酸亜鉛１．０ｇ、酢酸ナトリウム１．０ｇを加え１３０
°Ｃで６時間反応させた。得られた反応生成物をＮＭＲ
スペクトルによって分析したところ、５＝ｆ）リウムー
スルホーイソ７タル酸ジメチルのメチル基のプロトンに
よるピークが検出されないことからエステル交換率はほ
ぼ１００％進行していると判断された。さらに未反応の
ポリテトラメチレングリコールが存在することも確認し
た。
また、反応生成物を液体クロマトグラムにより分画分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる化合物とポリテトラメ
チレングリコールとの混合物であり、 （式中、Ｒ，７はポリテトラメチレングリコールの両末
端ＯＨ基を除いた残基であり、１１は１゜４である。） 上記構造で示した化合物と未反応ポリテトラメチレング
リコールの比は３４対６６（重量比）であった。これら
の混合物を特定スルホン酸化合物（ＩＩＮとする。特定
スルホン酸化合物（Ｉｌｌ）の水酸基当量は２．４２Ｘ
１０−３当蛍／ピであった。
（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
１の７ラスコに、イソホロンジイソシアネー）１１４．
３ｇ、ジブチルスズジラウレート０．５ｇ。
シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５
　ｏｇを加え、６０℃に加温したのち、滴下ロートより
系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリエーテル
ジオール（三菱化成製、ＰＴＭＧ　１０００）９５．８
ｇ、ポリオキシエチレンビス７エ／−ルＡエーテル（日
本油脂社５ＩＤＡ−３５０Ｆ）３３．５ｇ、特定ヒドロ
キシル化合物（■）６５．１８、特定スルホン酸化合物
（ｉｌｌ）１８７．９ｇ、シクロヘキサノンとメチルエ
チルケトンの混合溶媒２００ｇを均一に混合したものを
滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。次い
で２−ヒドロキシプロビルメタクリレート３．５ｇを加
え６０°Ｃで４時間反応させた。反応終了後赤外吸収ス
ペクトルにより系中にインシアネート基が残存していな
いことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体（Ｇ）とする。
重合体（Ｇ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
実施例８ 温度計、攪拌器およびｌＬ流流冷骨管備えた容量２１の
７ラスフに、４．４’　−ノシクロヘキシルメタンノイ
ンシアネート２１０．６ｇ、ノプチルスズノラウレート
ｏ、ｓ、、、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの
混合溶媒５５０ｇを加え、６０°Ｃ！こ加温したのち、
滴下ロートより系の温度が上昇しない様に注意しながら
、ポリエーテルジオール（日本油脂社製ユニオールＤ　
−４００）７８．０　ｇ。
特定スルホン酸化合物（ｌ［ｌ）３．２ｇ、特定ヒドロ
キシル化合物（ＩＩ）２０２．５ｇ、シクロヘキサノン
とメチルエチルケトンの混合溶媒２００ｇを均一に混合
したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応さ
せた。次いで、これに２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レ−）　５．７ｇを加え、６０’Ｃで４時間反応させた
。反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシ
アネート基が残存していないことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体（Ｈ）とする。
重合体（Ｈ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
実施例９ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えｒ：、容量２！
のフラスコに、インホロンジイソシアネート９７゜８ｇ
１ノプチルスズジラウレー）０．５ｇ、シクロヘキサ７
ンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５０ｇを加え、６
０℃に加温したのち、滴下ロートより系の温度が上昇し
ない様に注意しながら、ポリエーテルジオール（日本油
脂社製ユニオールＤＩ　２００）１８５．１ｇ、ポリオ
キシプロピレンビスフェノールＡエーテル（日本油脂社
ｇｌＤＢ−９００）５９．５．、特定ヒドロキシル化合
物（Ｉｌｌ）３７．５ｇ、特定スルホン酸化合＊（Ｉ［
［）１１３．８ｇ、シクロヘキサ７ンとメチルエチルケ
トンの混合溶媒２００Ｆｌを均一に混合したものを滴下
し、滴下終了後、６　ｆ）　’（：’で４時間反応させ
た。次いで、これに２−ヒドロキシエチルアクリレート
６．４ｇを加え６０℃で４時間反応させた。反応終了後
、赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基が
残存していないことを確認した。
この様にして得た重合体を重合体（Ｊ）とする。
重合体（Ｊ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
実施例１０ 温度計、攪拌器および′ａ流流冷骨管備えた容量２１の
フラスコに、４．４′−ノシクロへキシルメタンノイソ
シアネート１４６．０ｇ、ノプチルスズノラ・７レー）
０．５ｇ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒５００　ｇを加え６０℃に加温したのち、滴下ロ
ートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリ
エーテルジオール（デュポン社製テラタン６５０）３０
０．７ｇ、特定スルホン酸化合物（１）３７．６ｇ、特
定ヒドロキシル化合物（■）１０．８　ｇ、シクロヘキ
サノンとメチルエチルケトンの混合溶ｉ２５０　ｇを均
一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０゛Ｃで４
時間反応させた。次いでこれに２−ヒドロキシエチルア
クリレート４．９　ｇを加え６０℃で４時間反応させた
。
反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシア
ネート基が残存していないことを確認した。この様にし
て得た重合体を重合体（Ｋ）とする。
重合体（Ｋ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。
比較例１ 温度計、攪拌器および還流冷却器を備えた容量２１の７
フスコに、ツメチルテレフタレート１１９．２ｇ、ツメ
チルイソシアネート８９．４ｇ、５−ナトリクムスルホ
イソフタル酸ジメチル１３６゜５ｇ、エチレングリコー
ル１４８．２ｇ、ネオペンチルグリコール２０３．４　
ｇならびに触媒として酢酸亜鉛０．０２５１？および酢
酸ナトリウム０゜００３ｇを仕込み、１８０〜２２０℃
で３時間エステル交換反応を行った６次いで、セバシン
酸３７６．２　ｇを添加して、２００〜２４０℃で２時
間反応させた後、その反応系を３０分がけて１０ａｏ＋
＋Ｈｇまで減圧した。この反応系を更に、３〜１０ｍｍ
ＨＨの圧力下、２５０℃の温度で２時間重縮合反応を行
った。このようにして得られたポリエステルポリオール
の水酸基当量は４，７Ｘ１０−　’当ｆｆｉ　／　［１
であった。このポリエステルポリオールをＮＭＲスペク
トルによって分析した結果、その組成は次の通りであっ
た。
テレフタル９２０モル％、イソフタルｌ！！ｉｓモル％
、５−スルホイソフタル酸ナトリウム５モル％、セバシ
ン酸６０モル％、エチレングリコール５０モル％および
ネオペンチルグ′１）・コール５０モル％。
次に、温度計、攪拌器および還流冷却器を備えた容ｉ２
Ｎのフラスコに、４，４′−ノシクロヘキシルメタンノ
インシアネー）３３．８ｇ、ノブチル入ズノラウレー）
　０．５　ｇ、シクロヘキサノンとメチルケトンの混合
溶媒５５０ｇを加え、６０℃に加温したのち滴下ロート
より系の温度が上昇しない様に注意しながら、上記にお
いて得た、ポリエステルポリオール４６６．２　ｇｌ　
シフびヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２０
０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０
°Ｃで４時間反応させた。次いでこれに、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート４．５ｇを加えさらに０℃で２時
間反応させた０反応終了後、赤外吸収スペクトルにより
系中にインシアネート基が残存していないことを確認し
た。
この様にして得た重合体を、重合体（Ｌ）とする。
重合体（Ｌ）の分子量とスルホン酸す）　ＩＪウム塩含
有量を第１表に示す。
参考例１ 実施例１で得られた重合体Ａのシクロヘキサノンメチル
エチルケトン混合溶液を用いて下記組成の磁性塗料を次
の要領で作製し、基体に塗布し、電子線照射により硬化
させた。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　８０重量部５００
ｉｌアルミ製缶に上記組成中の磁性粉、シクロヘキサノ
ンメチルエチルケトンおよび３１Ｌ１１径ステンレスポ
ール（約２０ａ＋１）を入れ米国レッドデビル社製ペイ
ントコンディショナーにて２時間振とうした。次いで重
合体Ａのシクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合
溶液を加えさらに４時間振とうした後、ステンレスポー
ルを取り除き磁性塗料を得た１次いで直ちに厚さ１５μ
ｍポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が６μになるよう
に上記磁性塗料を塗布し、直ちに磁場配向処理を行い、
室温で一夜乾燥、エレクトロカーテンタイプ電子線加速
装ｒＰｌをイφ用しで加速電圧１６０キロボルトとし、
７メ〃ラツドの吸収Ｍｆｆｉで磁性塗膜を硬化した。
同様に上記磁性塗料組成中において、磁性粉を除外し、
重合体Ａを乾燥膜厚が４０〜６０μｍになるようにガラ
ス板上に塗布し、室温で一夜乾燥後加速電圧１６０キａ
ボルトとし、５７〃２ツドの吸収線量で塗膜を硬化した
。
磁性塗料については、次の（１）の試験を行ない、硬化
磁性塗膜については、（２）〜（６）の試験におこなっ
た。
また、磁性粉を含まない硬化塗膜については（７）〜（
８）の試験をおこなった。
また上記とは別に硬化塗膜を作り、（９）の試験をおこ
なった。
結果を第２表に示す。
（１）　　濾過テスト：平均孔径２μｍを有するフィル
ターで磁性塗料を１分間で１００％濾過できるかどうか
観察した。
（２）光沢：デイノタル光沢計（村上色彩技術研究新製
）を使用して硬化磁性塗膜の反射角４５°の光沢を測定
し、光沢が７０〜９０の場合を◎、５０〜７０の場合を
○、３０〜５０の場合をΔ、３０以下の場合を×とした
。
（３）表面観察：走査型電子顕微鏡を使用して硬化磁性
塗膜の表面観察を行った。磁性粉の凝集がみられない状
態を◎として以下○、Δ、×の順″Ｃ表わした。
（４）接着テスト：硬化磁性塗膜の表面に粘着テープを
貼りつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に引き剥
がしたときの状態を観察して行ない、硬化磁性塗膜が基
体から完全に剥離された場合を×１若干剥離された場合
をΔ、はとんど剥離されない場合を○、全く剥離が認め
られないものを◎として評価した。
（５）粉落ち試験：１０００のエメリー紙上で硬化磁性
塗膜を２０回シェディングしてその時の粉落ち量を測定
した。
（６）角形比（Ｂｒ／Ｂｅ＋）：束英工業ＫＫ製ＶＳＭ
−３型を用いて外部磁場５，００００ｅで磁気特性を測
定した。残留磁束密度”Ｂｒ、最大残留磁束密度＝Ｂ＋
ｎ。
■　破断強度、伸び、初期モジュラス：硬化塗膜から短
冊状のテープピースを切り出しく０．５　ｃｍＸ１０ｃ
ｍＸ４０−６０μｍ、室温で５０ａ＋ｍ／ｗｉｎの引張
り速度で測定した。
（８）　　テトラヒドロフラン（１’　ＨＦ）抽出残：
硬化塗膜について、ＴＨＦソックスレー抽出を２４時間
行ない、抽出残の割合を測定した。
（９）　　屈曲試験：厚さ１００μ閣のポリエステルフ
ィルム上に、乾燥膜厚が４０〜５０μ釦になる様に実施
例１で得られた重合体を塗布し、室温で１４Ｊｉ。
乾燥後、加速電圧１６０キロボルト、５メがラッド電圧
クリアーフィルムを硬化した。このクリアーフィルムを
基板のポリエステルフィルムごと［１１１０−の短ざく
状に切り、両端を固定して中央部分から屈曲させたのち
ただちにもとの状態に復元するといった屈曲試験を１秒
間に２０回行ない、屈曲部位からのクリアーフィルムの
剥離あるいは破壊が起こるかどうかをみた。５００時間
の屈曲に耐えたものを優として評価した。
参考例２ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に同様に試験をおこなった。
結果をｔｊＳ２表に示す。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　ｓｏ重量置都市体
Ｂ　　　　　　　　　　　２０重ＪｊＪ、部（固型分換
算） シクロヘキサノンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　　２００重量部参考例３ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ＝０．　　　　８０重量部重合体Ｃ２
０重量部 （固型分換Ｗ、） シクロヘキサノンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　　２００重ｉ部ｌｊ考例４ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果をｍ２表に示す。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　８０重量部トリアクリ
レート　　　　　　　　３重量部シクロヘキサノンとメ
チル エチルケトンの混合溶媒　　２００重′ＭＬ部参考例５ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果は第２表に示す
。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　ａｏ重量置都市体
Ｅ　　　　　　　　　　　２０重量部（固型分換算） シクロヘキサノンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　２００重′ｆｉ部参考例６ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を［２表に示す
。
Ｃｏ含含有−Ｆｅｚｏ、　　　　　　　８０重量部シク
ロヘキサノンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例７ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０＋　　　　　　ｓｏｏ量部トリア
クリレート　　　　　　　　３重量部シクロヘキサノン
とメチル エチルケトンの混合溶媒　　２００′ｆｌＬ量部参考例
８ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０ｓ　　　　　　８０重量部エチル
ケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例９ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果をｔｊＳ２表に示
す。
ＣＯ含含有−）ｅ２０．　　　　　８ｏ重ｉ部重合体Ｊ
　　　　　　　　　　　２０重＋ｉ部（固型分換算） シクロヘキサノンとメチル エチルケトンの混合溶媒　　２００重量部参考例１０ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。
ＣＯ含含有−Ｆｅ２０３　　　　　　ｓｏ重＋ＵＫ比較
参考例 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。
Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０．　　　　　　８ｏ重ｆｆ１ｆｆ
ｌｓ第　　１　　表 上記実池例１〜１０における重合体（Ａ）〜（Ｈ）、（
Ｊ）及び（Ｋ）の平均的な組成を、上記式（１）のパラ
メーターによって示せば下記第３表に示したとおりであ
る。
なお、Ｖｅｌｌｌ＋Ｘ＋ｙおよび２はそれぞれ式（１）
ａ−（１）ｂ＋（１）　　ｃ、（１）　　ｄお上り（Ｉ
）−ｅの単位の存在個数を示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ここでＲ＾１、Ｒ＾１＾１＾は同一であつても異つてい
    てもよく、水素原子又はメチル基であり、 Ｒ＾２およびＲ＾２＾１は同一でも異つていてもよく、
    炭素数２〜８のアルキレン基であり、 Ｒ＾３は炭素数６〜２０の２価の炭化水素基であり、 Ｘは下記式（１）−ａ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ａ ここでＲ＾４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
    ＾３の定義は上記に同じであり、 ｍは１〜５０の数である、 で表わされる単位、下記式（１）−ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｂ ここでＲ＾５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
    ＾３の定義は上記に同じであり、 Ｍはアルカリ金属であり、 ｎおよびｌは１〜３０の数であり、 ｐは１〜５の数である、 で表わされる単位、下記式（１）−ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｃ ここで、Ｒ＾６は−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｑ、▲
    数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
    等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＺおよびＺ′は互に独立に ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼である、 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基であり、 Ｒ＾７は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ＾３の定義は上記に同じであり、 ｑは１〜２０の数である、 で表わされる単位および必要に応じて 下記式（１）−ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｄ ここでＲ＾８は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
    ＾３の定義は上記に同じであり、 ｒは１〜３０の数である、 で表わされる単位、および必要に応じて下記式（１）−
    ｅ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）−ｅ ここでＲ＾９およびＲ＾１＾０は互に独立に炭素数２又
    は３のアルキレン基であり、Ｒ＾３の定義は上記に同じ
    であり、ｓおよびｔは互に独立に１〜２０の数である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
    ている基である、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
    有する放射線硬化性塗料。
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