JPS62123044A - 光学ガラスフアイバ用被覆材 - Google Patents
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Landscapes
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- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は光伝送用の光学ガラスファイバ用被覆材に関す
る。
る。
一般に光伝送用媒体として使用される光学ガラスファイ
バは材質的には非常に脆く、傷つき易く、かつ汚染によ
って光伝送損失が大きくなる。
バは材質的には非常に脆く、傷つき易く、かつ汚染によ
って光伝送損失が大きくなる。
このため従来、光ファイバのガラス母材からの紡糸直後
に光ファイバの表面を樹脂で被覆することが行われてい
る。このため熱硬化性のエポキシ樹脂やウレタン樹脂が
用いられてきてたが、これらは硬化時間が長く、ガラス
ファイバとの密着性が不足し、柔軟性特に低温下での柔
軟性に欠除しているためにマイクロベンデングによる伝
送損失が増大し、長期の使用に於いて信頼できるもので
はなかった。
に光ファイバの表面を樹脂で被覆することが行われてい
る。このため熱硬化性のエポキシ樹脂やウレタン樹脂が
用いられてきてたが、これらは硬化時間が長く、ガラス
ファイバとの密着性が不足し、柔軟性特に低温下での柔
軟性に欠除しているためにマイクロベンデングによる伝
送損失が増大し、長期の使用に於いて信頼できるもので
はなかった。
このため、今日では弾性率及びガラス転移点が低く、伝
送損失の優れているシリコン樹脂が使用されているが、
熱硬化性樹脂であるため硬化性が悪く、生産速度が遅い
こと、価格が高い等の欠点がある。近年、光ファイバの
低価格化のためにシリコン樹脂の代わりに種々の被覆材
が提案されている。
送損失の優れているシリコン樹脂が使用されているが、
熱硬化性樹脂であるため硬化性が悪く、生産速度が遅い
こと、価格が高い等の欠点がある。近年、光ファイバの
低価格化のためにシリコン樹脂の代わりに種々の被覆材
が提案されている。
[発明が解決しようとする問題点〕
特開昭58−223638号公報に提案されているウレ
タンアクリレートから得られる紫外線硬化型の被覆材は
、シリコン樹脂を用いて得られる被覆材に較べて室温及
び低温における引張り弾性率が高く、これら従来の材料
で被覆された光ファイバは外圧によるマイクロベンデン
グ等の伝送損失が高くなる欠点がある。
タンアクリレートから得られる紫外線硬化型の被覆材は
、シリコン樹脂を用いて得られる被覆材に較べて室温及
び低温における引張り弾性率が高く、これら従来の材料
で被覆された光ファイバは外圧によるマイクロベンデン
グ等の伝送損失が高くなる欠点がある。
このため、光ファイバの被覆構造は(a)タイト構造素
線では一次被覆と緩衝層の二層構造をとるか、(b)ル
ーズ構造素線では一次被覆と中空の二層構造がとられて
いる。
線では一次被覆と緩衝層の二層構造をとるか、(b)ル
ーズ構造素線では一次被覆と中空の二層構造がとられて
いる。
本発明は、引張り弾性率が1.0以下で屈折率が1.5
0以上であり、従来は一次被覆と緩衝層の二層構造の被
覆が必要であった構造を一層被覆でも果たせる被覆材を
提供することにある。
0以上であり、従来は一次被覆と緩衝層の二層構造の被
覆が必要であった構造を一層被覆でも果たせる被覆材を
提供することにある。
本発明は、下記成分:
(A) エーテル結合を有し、かつアクリロイル基ま
たはメタクリロイル基を有す る数平均分子fit 300〜10,000の重合体、
(B) エーテル結合、エステル結合およびジエン結
合よりなる群から選ばれた結 合を有し、かつケイ皮酸基を有する数 平均分子量300〜a、oooの重合体、(C) アク
リロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物、お
よび (D) 光重合開始剤を含有することを特徴とする光
学ガラスファイバ用被覆材 料である。
たはメタクリロイル基を有す る数平均分子fit 300〜10,000の重合体、
(B) エーテル結合、エステル結合およびジエン結
合よりなる群から選ばれた結 合を有し、かつケイ皮酸基を有する数 平均分子量300〜a、oooの重合体、(C) アク
リロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物、お
よび (D) 光重合開始剤を含有することを特徴とする光
学ガラスファイバ用被覆材 料である。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明に用いられる(A)は、1分子中にアクリロイル
基またはメタクリロイル基を平均1.2〜4個含有する
数平均分子量300〜10,000のエーテル系重合体
である。
基またはメタクリロイル基を平均1.2〜4個含有する
数平均分子量300〜10,000のエーテル系重合体
である。
(A>は、重合体の骨格として活性水素を含有するアル
キレンエーテル系重合体が用いられ、この重合体に種々
の方法でアクリロイル基またはメタクリロイル基を導入
せしめて得られる。ここで言うアルキレンエーテル系重
合体としては、水または多価アルコールにエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイ
ドよりなる群から選ばれた少なくとも1種を反応させて
得られる通常のポリアルキレンエーテルポリオールおよ
びテトラヒドロフランの開環重合で得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコール類である。
キレンエーテル系重合体が用いられ、この重合体に種々
の方法でアクリロイル基またはメタクリロイル基を導入
せしめて得られる。ここで言うアルキレンエーテル系重
合体としては、水または多価アルコールにエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイ
ドよりなる群から選ばれた少なくとも1種を反応させて
得られる通常のポリアルキレンエーテルポリオールおよ
びテトラヒドロフランの開環重合で得られるポリテトラ
メチレンエーテルグリコール類である。
ここで多価アルコールとして、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ペンタングリコール、ヘキサング
リコール、ヘキサブチレングリコール、デカメチレング
リコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ジグリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンクエリスリトール、1.2.6ヘキサントリ
オール、ショ糖、ソルビトール、チオグリコールおよび
トリエタノールアミン等が用いられる。
ロピレングリコール、ペンタングリコール、ヘキサング
リコール、ヘキサブチレングリコール、デカメチレング
リコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ジグリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンクエリスリトール、1.2.6ヘキサントリ
オール、ショ糖、ソルビトール、チオグリコールおよび
トリエタノールアミン等が用いられる。
アルキレンエーテル系重合体にアクリロイル基またはメ
タクリロイル基を導入する方法としては、種々の方法が
あるが、例えば(1)水M5含有液状エーテル系重合体
にアクリル酸、メタアクリル酸を反応させる。(2)水
酸基含有液状エーテル系重合体にグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレートなどを反応させる。(
3)水M基含有液状エーテル系重合体にイソシアナート
−ヒドロキシアルキルアクリレート、イソシアトナート
ーヒドロキシアルキルメタアクリレートなどを反応させ
る。(4)イソシアナート基含有エーテル系重合体にヒ
ドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメ
タアクリレートなどを反応させる。(5)水酸基含有エ
ーテル系重合体とイソシアナートアルキルアクリレート
、イソジアドナートアルキルメタアクリレートなどを反
応させる方法により製造することができる。
タクリロイル基を導入する方法としては、種々の方法が
あるが、例えば(1)水M5含有液状エーテル系重合体
にアクリル酸、メタアクリル酸を反応させる。(2)水
酸基含有液状エーテル系重合体にグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレートなどを反応させる。(
3)水M基含有液状エーテル系重合体にイソシアナート
−ヒドロキシアルキルアクリレート、イソシアトナート
ーヒドロキシアルキルメタアクリレートなどを反応させ
る。(4)イソシアナート基含有エーテル系重合体にヒ
ドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメ
タアクリレートなどを反応させる。(5)水酸基含有エ
ーテル系重合体とイソシアナートアルキルアクリレート
、イソジアドナートアルキルメタアクリレートなどを反
応させる方法により製造することができる。
(A)の数平均分子量が300以下では、光硬化で得ら
れる被覆材は固くて脆くなり、また、10゜000以上
では被覆材の粘度が高く、光学ガラスファイバへの塗工
が困難となる。よって好ましくは数平均分子量が500
〜8,000である。
れる被覆材は固くて脆くなり、また、10゜000以上
では被覆材の粘度が高く、光学ガラスファイバへの塗工
が困難となる。よって好ましくは数平均分子量が500
〜8,000である。
また、(A)のアクリロイル基またはメタクリロイル基
の基数が1.2以下では、光硬化被覆材の架橋密度が低
く、このため強靭性に欠け、一方、4.0以とでは架橋
密度が高過ぎて柔軟性に欠ける。
の基数が1.2以下では、光硬化被覆材の架橋密度が低
く、このため強靭性に欠け、一方、4.0以とでは架橋
密度が高過ぎて柔軟性に欠ける。
本発明の(B)とは、重合体の骨格をなす分子骨格中に
エーテル結合、エステル結合またはジエン結合を有し、
しかも活性水素を含有する各々の重合体にケイ皮+92
5を導入して得られる。ここで言う分子骨格中にエーテ
ル結合を有し、活性水素含有する重合体としては、前記
(A)の合成に使用した活性水素含有のアルキレンエー
テル重合体である。
エーテル結合、エステル結合またはジエン結合を有し、
しかも活性水素を含有する各々の重合体にケイ皮+92
5を導入して得られる。ここで言う分子骨格中にエーテ
ル結合を有し、活性水素含有する重合体としては、前記
(A)の合成に使用した活性水素含有のアルキレンエー
テル重合体である。
また、エステル結合を有し、活性水素を含有する重合体
としては、ポリカルボン酸と多価アルコールとの縮合物
、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールとの縮合物お
よびラクタンム、ランクトン重合物等である。
としては、ポリカルボン酸と多価アルコールとの縮合物
、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールとの縮合物お
よびラクタンム、ランクトン重合物等である。
また、前記のポリカルボン酸として、例えばベンゼント
リカルボン酸、アジピン酸、琥珀酸、スヘリン酸、セパ
チン酸、シェラ酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、チオジプロピオン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、ダイマー酸または、こ
れらに類する任意なカルボン酸を使用することができる
。
リカルボン酸、アジピン酸、琥珀酸、スヘリン酸、セパ
チン酸、シェラ酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、チオジプロピオン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、ダイマー酸または、こ
れらに類する任意なカルボン酸を使用することができる
。
多価アルコールとして、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール、■、6
−ヘキサンジオール、ビス−(ヒドロキシメチルクロル
ヘキサンジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、1.3.6−ヘキサンドリオール、トリノ千ロール
プロパン、ペンクエリスリトール、ソルビトール、グリ
セリンまたは、これらに類する任意な多価アルコールを
使用することができる。
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール、■、6
−ヘキサンジオール、ビス−(ヒドロキシメチルクロル
ヘキサンジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、1.3.6−ヘキサンドリオール、トリノ千ロール
プロパン、ペンクエリスリトール、ソルビトール、グリ
セリンまたは、これらに類する任意な多価アルコールを
使用することができる。
ランクトン重合物とは、ε−カプロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、ρ−エナントラクトン等のラクトンをグリ
コール等を開始剤として開環重合で得られる。
ロラクトン、ρ−エナントラクトン等のラクトンをグリ
コール等を開始剤として開環重合で得られる。
ジエン結合を有し、活性水素を含有する重合体としては
、炭素数4〜14のジエン重合体、その共重合体、さろ
にば、これらのジエンモノマーと炭素数2〜24のα−
オレフィン性付加重合性モノマーとの共重合体である。
、炭素数4〜14のジエン重合体、その共重合体、さろ
にば、これらのジエンモノマーと炭素数2〜24のα−
オレフィン性付加重合性モノマーとの共重合体である。
具体的にはブタジェンホモポリマー、イソブチレンホモ
ポリマー、り110プレンホモポリマー、ブタジェン−
スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレンコポリマ
ー、ブタジェン・アクリロニトリルコポリマー、ブタジ
ェン−2−エチルへキシルアクリレ−1−コポリマー、
ブタジェン−n−オクタデシルアクリレートコポリマー
などを例示することができる。
ポリマー、り110プレンホモポリマー、ブタジェン−
スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレンコポリマ
ー、ブタジェン・アクリロニトリルコポリマー、ブタジ
ェン−2−エチルへキシルアクリレ−1−コポリマー、
ブタジェン−n−オクタデシルアクリレートコポリマー
などを例示することができる。
(B)を製造するには、公知の各種の方法で製造するこ
とができ、例えば(1)分子骨格中にエーテル結合、エ
ステル結合またはジエン結合を有する活性水素含有重合
体にケイ皮酸またはゲイ皮酸クロライドを反応させる。
とができ、例えば(1)分子骨格中にエーテル結合、エ
ステル結合またはジエン結合を有する活性水素含有重合
体にケイ皮酸またはゲイ皮酸クロライドを反応させる。
(2)分子骨格にエーテル結合、エステル結合またはジ
エン粘合を有する活性水素含有重合体にイソンアナート
・ヒドロキシアルキルシンナマー1〜などを反応させる
。
エン粘合を有する活性水素含有重合体にイソンアナート
・ヒドロキシアルキルシンナマー1〜などを反応させる
。
(3)分子骨格にエーテル結合、エステル結合またはジ
エン結合を有する活性水素含有重合体にグリシジルシン
ナマートなどを反応させる。(4)分子骨格にエーテル
結合、エステル結合またはジエン結合を有するエポキシ
基含有重合体にケイ皮酸などを反応させる。(5)分子
骨格にエーテル結合、エステル結合またはジエン結合を
有すると活性水素含有重合体とイソシアナート化合物の
予重合体に2−ヒドロキシエチルシンナマートなどを反
応させる方法によって得ることができる。
エン結合を有する活性水素含有重合体にグリシジルシン
ナマートなどを反応させる。(4)分子骨格にエーテル
結合、エステル結合またはジエン結合を有するエポキシ
基含有重合体にケイ皮酸などを反応させる。(5)分子
骨格にエーテル結合、エステル結合またはジエン結合を
有すると活性水素含有重合体とイソシアナート化合物の
予重合体に2−ヒドロキシエチルシンナマートなどを反
応させる方法によって得ることができる。
(B)の数平均分子量が300以下では、光硬化で得ら
れる被覆材の引張り弾性率が1.0以上と高く好ましく
ない。一方、数平均分子量が8,000以上では、硬化
後の被覆材料の表面に粘着性が残り以後の作業に支障を
きたす。
れる被覆材の引張り弾性率が1.0以上と高く好ましく
ない。一方、数平均分子量が8,000以上では、硬化
後の被覆材料の表面に粘着性が残り以後の作業に支障を
きたす。
本発明の(C)は、単官能性化合物としては、アクリロ
イル化合物またはメタクリロイル化合物があり、例えば
、フェノキシ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル
酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ブチル、(
メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸の2−
ブトキシェタノールあるいは2−エトキシエタノールの
エステル、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ
)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ヘキ
シルジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ (メタ)アクリレート類、ポ
リプロピレングリコールモノアクリレート類、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレートが有り、これらの単官能性化合物は単
独または二種以上を混合して用いられる。
イル化合物またはメタクリロイル化合物があり、例えば
、フェノキシ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル
酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ブチル、(
メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸の2−
ブトキシェタノールあるいは2−エトキシエタノールの
エステル、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ
)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ヘキ
シルジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ (メタ)アクリレート類、ポ
リプロピレングリコールモノアクリレート類、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレートが有り、これらの単官能性化合物は単
独または二種以上を混合して用いられる。
また、(C)としてはアクリロイル基又はメタクリロイ
ル基を複数個有する多官能性化合物があり、例えば1.
4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1.6−
ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ (メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
ジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
ル基を複数個有する多官能性化合物があり、例えば1.
4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1.6−
ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ (メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
ジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
また、必要に応じて(C)と他のビニル基、アリル基等
の不飽和結合を有する単量体を一部混合して用いること
も可能である。
の不飽和結合を有する単量体を一部混合して用いること
も可能である。
以上の(A)、(B)、および(C)は、配合比率が(
A>100重量部、(B)5〜180重量(C)3〜3
00重量部の範囲内で用いられる。
A>100重量部、(B)5〜180重量(C)3〜3
00重量部の範囲内で用いられる。
(B)成分が5重量部未満では、硬化した被覆材の引張
り弾性率が高(不適当である。また、180重量部以上
では、硬化した被覆材は粘着性を帯び二次被覆等の以後
の作業に多大な支障をきたす。
り弾性率が高(不適当である。また、180重量部以上
では、硬化した被覆材は粘着性を帯び二次被覆等の以後
の作業に多大な支障をきたす。
(C)の使用量が3重量部以下の場合被覆材の粘度が高
く、均一に光学ガラスファイバに塗工することができな
い。一方、300重量部以上では光硬化した被覆材が強
靭性に欠ける。
く、均一に光学ガラスファイバに塗工することができな
い。一方、300重量部以上では光硬化した被覆材が強
靭性に欠ける。
本発明の被覆形成材は、−C的には無溶型として取り扱
われるが、通常25℃で500〜6,500センチポイ
ズであり、低すぎても、また高すぎても塗工作業性が悪
く好ましくない。
われるが、通常25℃で500〜6,500センチポイ
ズであり、低すぎても、また高すぎても塗工作業性が悪
く好ましくない。
本発明に用いられる(D)の光重合開始剤とは、特に限
定するものではないが、例えば次のような化合物が挙げ
られる。ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン
、ベンゾインイソブチエーテル、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、酢酸ベ
ンゾイン、2−クロルヘンシフエノン、4−メトキシヘ
ンシフエノン、4.4′−ビスジメチルアミノベンゾフ
ェノン、4.4′−ジメチルベンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、2−クロロチオキサントン、4−ブ
ロムヘンシフエノン、2.4−ジメチルチオキサントン
、2,2′−ジイソプロピルチオキサントン、1−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトン、2.2’、4.
4’−テトラクロルベンゾフェノン、2−クロル−4′
−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、
4−t−ブロムヘンシフエノン、ベンジル酸、ジアセチ
ル、2.2−ジェトキシアセトフェノン、9.10−フ
ェナントレンキノン、2−メチルアントラキノン、2−
エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン
、ジフェニルジスルフイノド、ジチオカーバメート、p
−二トロジフェニル、p−ニトロアニリン、2,4−ジ
ニトロアニリン、p−ニトロアセトアニリド、ビクラミ
ド1−メトキシー4ニトロナフタレン、2−クロロ−4
−ニトロアニリンアンスラキノン、1.2−ベンズアン
スラキノ、3メチル−1−ジアザ−1,9−ベンズアン
スロン、1.9−ベンズアンスロン、p ’−p ’−
テトラメチルジアミノヘンノフエノン1、N〜メチル−
2−ヘンジイルナフトチアプリン、5−ニトロフルオレ
ン、5−ニトロアセナフテン、l、2−ベンズアントラ
キノン、1.9−ベンズアンスロン、2,4.6−トリ
フェニルビリリウム塩、N−アセチル−4−ニトロ−1
−ナフチルアミンなどである。
定するものではないが、例えば次のような化合物が挙げ
られる。ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン
、ベンゾインイソブチエーテル、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、酢酸ベ
ンゾイン、2−クロルヘンシフエノン、4−メトキシヘ
ンシフエノン、4.4′−ビスジメチルアミノベンゾフ
ェノン、4.4′−ジメチルベンゾフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、2−クロロチオキサントン、4−ブ
ロムヘンシフエノン、2.4−ジメチルチオキサントン
、2,2′−ジイソプロピルチオキサントン、1−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトン、2.2’、4.
4’−テトラクロルベンゾフェノン、2−クロル−4′
−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、
4−t−ブロムヘンシフエノン、ベンジル酸、ジアセチ
ル、2.2−ジェトキシアセトフェノン、9.10−フ
ェナントレンキノン、2−メチルアントラキノン、2−
エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン
、ジフェニルジスルフイノド、ジチオカーバメート、p
−二トロジフェニル、p−ニトロアニリン、2,4−ジ
ニトロアニリン、p−ニトロアセトアニリド、ビクラミ
ド1−メトキシー4ニトロナフタレン、2−クロロ−4
−ニトロアニリンアンスラキノン、1.2−ベンズアン
スラキノ、3メチル−1−ジアザ−1,9−ベンズアン
スロン、1.9−ベンズアンスロン、p ’−p ’−
テトラメチルジアミノヘンノフエノン1、N〜メチル−
2−ヘンジイルナフトチアプリン、5−ニトロフルオレ
ン、5−ニトロアセナフテン、l、2−ベンズアントラ
キノン、1.9−ベンズアンスロン、2,4.6−トリ
フェニルビリリウム塩、N−アセチル−4−ニトロ−1
−ナフチルアミンなどである。
(D)の使用量は、(A)、(B)および(C)の総量
を100重量部とすると、0.01〜20重量、好まし
くは0.1〜5重量であり、これらの光重合開始剤は単
独または2種以上併用して用いられる。
を100重量部とすると、0.01〜20重量、好まし
くは0.1〜5重量であり、これらの光重合開始剤は単
独または2種以上併用して用いられる。
また、これらの光重合開始剤とアミン類などの少量の増
感助剤を併用することも可能である。
感助剤を併用することも可能である。
このようなアミン類としては、ブチルアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、モノエタノールアミン等の第1級アミン、
ジエチルアミン、ジメチルアニリン、ジメチル−バラ−
トルイジン、ピリジン、N、N’−ジメチルシクロヘキ
シルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の第2級あるいは第3級アミン等がある。
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、モノエタノールアミン等の第1級アミン、
ジエチルアミン、ジメチルアニリン、ジメチル−バラ−
トルイジン、ピリジン、N、N’−ジメチルシクロヘキ
シルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の第2級あるいは第3級アミン等がある。
また、本発明被覆材の熱的安定性を図るために公知の熱
重合防止剤などを添加することができる。
重合防止剤などを添加することができる。
熱重合防止剤としては、ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール
、キノン、ハイドロキノン、を−ブチルカテコール、ハ
イドロキノンモノベンジルエーテル、メチルハイドロキ
ノン、アミルキノン、フェノール、ハイドロキノンモツ
プ1コビルエーテル、フェノチアジン、ニトロヘンゼン
等が挙げられる。
ル、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール
、キノン、ハイドロキノン、を−ブチルカテコール、ハ
イドロキノンモノベンジルエーテル、メチルハイドロキ
ノン、アミルキノン、フェノール、ハイドロキノンモツ
プ1コビルエーテル、フェノチアジン、ニトロヘンゼン
等が挙げられる。
又、更に必要に応じ、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル等の可塑剤やシリカ、クレー、カオリン等の無機充填
剤、’tM燃剤、チクソトロピノク付与剤、カップリン
グ剤、着色剤などの補助的成分を加えることもできる。
ル等の可塑剤やシリカ、クレー、カオリン等の無機充填
剤、’tM燃剤、チクソトロピノク付与剤、カップリン
グ剤、着色剤などの補助的成分を加えることもできる。
又、光重合助剤であると同時にウレタン結合の分子間水
素結合形成を阻害し、粘度を調整することが可能な調整
剤例えばN−ビニルピロリドンを加えることもできる。
素結合形成を阻害し、粘度を調整することが可能な調整
剤例えばN−ビニルピロリドンを加えることもできる。
これらの補助的成分の添加量は(A、 )、(P))お
よび(C)の総量100重量部に対し、0〜200重量
部の範囲である。
よび(C)の総量100重量部に対し、0〜200重量
部の範囲である。
本発明の被覆剤を用いて実際に光学ガラスファイバを被
覆するには、従来からの公知の方法に串して行えば良く
、一般には紡糸工程に引き続き光学ガラスファイバの表
面に本発明の被覆剤を塗布したのち、紫外線電子線等を
照射したり、更に補助的に要すれば、加熱処理を行うこ
とによって重合硬化をさせれば良い。
覆するには、従来からの公知の方法に串して行えば良く
、一般には紡糸工程に引き続き光学ガラスファイバの表
面に本発明の被覆剤を塗布したのち、紫外線電子線等を
照射したり、更に補助的に要すれば、加熱処理を行うこ
とによって重合硬化をさせれば良い。
本発明の被覆剤は、光学ガラスファイバ用として好適で
あるが、その他に各種コーティング剤、塗料、接着剤、
インキ、電気絶縁剤などにも利用することができる。
あるが、その他に各種コーティング剤、塗料、接着剤、
インキ、電気絶縁剤などにも利用することができる。
ポリエーテル系ウレタンアクリレート(メタクリレート
)単独組成物系よりこれに分子末端にケイ皮酸基を有す
る重合体を配合させた被覆剤組成物から得られた光硬化
被覆材料の引張り弾性率が著しく低く、粘着性がな(、
かつ強靭であることは、アクリロイル基(メタクリロイ
ル基)とケイ皮酸基の光硬化速度に差がある。この結果
として光硬化被覆材料は相互侵入網目構造を形成するた
めに引張り弾性率が著しく低く、この結果として、これ
を用いて得られる光学ガラスファイバ素線の伝送損失の
変化が認められないか、もしくは非常に変化小さくなる
ものと推定される。
)単独組成物系よりこれに分子末端にケイ皮酸基を有す
る重合体を配合させた被覆剤組成物から得られた光硬化
被覆材料の引張り弾性率が著しく低く、粘着性がな(、
かつ強靭であることは、アクリロイル基(メタクリロイ
ル基)とケイ皮酸基の光硬化速度に差がある。この結果
として光硬化被覆材料は相互侵入網目構造を形成するた
めに引張り弾性率が著しく低く、この結果として、これ
を用いて得られる光学ガラスファイバ素線の伝送損失の
変化が認められないか、もしくは非常に変化小さくなる
ものと推定される。
次に、合成例、実施例および比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定され
るものではない。なお、例中の部および%は重量部およ
び重量%である。
体的に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定され
るものではない。なお、例中の部および%は重量部およ
び重量%である。
合成例A−1
(A)である重合体の合成:
撹拌機、還流冷却管および空気吹込み管を備えた反応容
器に152部の2.4− トリレンジイソシアナートと
0.3部のジブチル錫ジラウレートおよび0.9部のp
−メトキシフェノールを仕込み、これにヒドロキシエチ
ルアクリレート101部を乾燥空気気流中で2時間に亘
って添加した。発熱反応で温度が上昇するが約70℃に
なったなら、この温度に保持し、さらに1時間攪拌を続
けた。
器に152部の2.4− トリレンジイソシアナートと
0.3部のジブチル錫ジラウレートおよび0.9部のp
−メトキシフェノールを仕込み、これにヒドロキシエチ
ルアクリレート101部を乾燥空気気流中で2時間に亘
って添加した。発熱反応で温度が上昇するが約70℃に
なったなら、この温度に保持し、さらに1時間攪拌を続
けた。
次に、これに300部のポリプロピレンエーテルグリコ
ール(数平均分子ff1688 、水酸基価163)を
3時間に亘って添加した。発熱反応で温度が上昇するが
約70℃になったなら、この温度に保持し、さらに1時
間攪拌を続け、(A>である重合体(A)−1を得た。
ール(数平均分子ff1688 、水酸基価163)を
3時間に亘って添加した。発熱反応で温度が上昇するが
約70℃になったなら、この温度に保持し、さらに1時
間攪拌を続け、(A>である重合体(A)−1を得た。
合成例A−2,3,4,5,6,7及び8第1表に示さ
れる如く、合成例A−1の2.4−トリレンジイソシア
ナート及びプロピレンエーテルグリコールを種々に選択
し、また他の原料の添加量を選択し、合成例A−1に準
じて反応させ(A>である重合体(A)−2,3,4,
5,6゜7及び8を得た。尚、第1表には、念のため合
成例A−1について記載した。
れる如く、合成例A−1の2.4−トリレンジイソシア
ナート及びプロピレンエーテルグリコールを種々に選択
し、また他の原料の添加量を選択し、合成例A−1に準
じて反応させ(A>である重合体(A)−2,3,4,
5,6゜7及び8を得た。尚、第1表には、念のため合
成例A−1について記載した。
合成例B−1
(B)エーテル結合を有しかつケイ皮酸を有する重合体
の合成: 攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた反応容器に500
部のポリプロピレンエーテルグリコール(数平均分子量
1002、水酸基価112)、100部のピリジンを仕
込み、これに166部のケイ皮酸クロライドを3時間に
亘って添加した。発熱反応で温度が上昇するが約60℃
になったなら、この温度に保持し、さらに2時間攪拌を
続けた。
の合成: 攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた反応容器に500
部のポリプロピレンエーテルグリコール(数平均分子量
1002、水酸基価112)、100部のピリジンを仕
込み、これに166部のケイ皮酸クロライドを3時間に
亘って添加した。発熱反応で温度が上昇するが約60℃
になったなら、この温度に保持し、さらに2時間攪拌を
続けた。
次に、室温まで放冷した後10%の炭酸ソーダの水溶液
にて洗浄し、未反応のケイ皮酸クロライドを除去し、次
いで十分に水洗した。これを減圧下で脱水乾燥して(B
)であるケイ皮酸基を有する重合体を合成した。〔試料
(B)−1)合成例B−2,3及び4 第2表に示される如く、合成例B−1のポリプロピレン
グリコールを種々に変え、また他の原料の添加量を変え
て、合成例B−1に準じて反応させ(B)であるケイ皮
酸基を有する重合体を含入 成した。〔試料B−2,3及び4〕。尚、第2fには、
念のため合成例B−1についても記載した。
にて洗浄し、未反応のケイ皮酸クロライドを除去し、次
いで十分に水洗した。これを減圧下で脱水乾燥して(B
)であるケイ皮酸基を有する重合体を合成した。〔試料
(B)−1)合成例B−2,3及び4 第2表に示される如く、合成例B−1のポリプロピレン
グリコールを種々に変え、また他の原料の添加量を変え
て、合成例B−1に準じて反応させ(B)であるケイ皮
酸基を有する重合体を含入 成した。〔試料B−2,3及び4〕。尚、第2fには、
念のため合成例B−1についても記載した。
実施例1
合成例A−1で得られた(A)である重合体A−1の5
00部に400部のフェノキシエチルアクリレートおよ
び光重合助剤として100部のN−ビニルピロリドンを
加えて良く攪拌混合し、これに合成例B−1で得られた
(B)である重合体B−1を100部加えて良く攪拌混
合し、さらに光重合開始剤として30部のベンジルジメ
チルケタールと5部のp−ニトロアセトアニリド(ケイ
皮酸化合物の光重合開始剤)を添加し再び良く混合溶解
した。この最終組成物を5ミクロンのフィルターを通し
た後、光学ガラスファイバ用被覆材に供した。
00部に400部のフェノキシエチルアクリレートおよ
び光重合助剤として100部のN−ビニルピロリドンを
加えて良く攪拌混合し、これに合成例B−1で得られた
(B)である重合体B−1を100部加えて良く攪拌混
合し、さらに光重合開始剤として30部のベンジルジメ
チルケタールと5部のp−ニトロアセトアニリド(ケイ
皮酸化合物の光重合開始剤)を添加し再び良く混合溶解
した。この最終組成物を5ミクロンのフィルターを通し
た後、光学ガラスファイバ用被覆材に供した。
実施例2〜8
実施例1に準じて第3表の如く、本発明の被覆材を調整
した。尚、念のため実施例1についても第3表に記載し
た。
した。尚、念のため実施例1についても第3表に記載し
た。
比較例1〜6
比較例として実施例1に準じて第4表に記載の如く、被
覆材(試料C−1〜C−6)を調整した。
覆材(試料C−1〜C−6)を調整した。
第 2 表 (重り部)
l王(1) 数千1勺タドf量1002、ノ持唆ηイ
市112゜(2)〃688、 〃163゜ (3) 〃976 〃115(大日本インキ
工業(+鴫製:ポリライト0O−X−240)(4)数
平均分子量2800 、水酸基含有fiO,80meq
/g、トランス1.4 : 60%、シス1.4 :
20%、1.2ビニル:20%(出光興産■:ボリbd
R−45HT)第4表 憔量帥 試験例1 以上の如くして得られた実施例1〜8、比較例1〜6の
光学ガラスファイバ用被覆祠ネ1を用いて紫外線による
硬化物シートを作製し、その引っ張り弾性率を次に示す
方法で測定した。また屈折率についても測定し、その測
定結果を第5表に示した。
市112゜(2)〃688、 〃163゜ (3) 〃976 〃115(大日本インキ
工業(+鴫製:ポリライト0O−X−240)(4)数
平均分子量2800 、水酸基含有fiO,80meq
/g、トランス1.4 : 60%、シス1.4 :
20%、1.2ビニル:20%(出光興産■:ボリbd
R−45HT)第4表 憔量帥 試験例1 以上の如くして得られた実施例1〜8、比較例1〜6の
光学ガラスファイバ用被覆祠ネ1を用いて紫外線による
硬化物シートを作製し、その引っ張り弾性率を次に示す
方法で測定した。また屈折率についても測定し、その測
定結果を第5表に示した。
く試験法〉
1)被覆材料の硬化およびシートの作製実施例1〜7、
比較例1〜6の光学ガラスファイバ用被覆材料をブリキ
試験板上にドタターブレードを用いて厚さ0.1龍に塗
布する。
比較例1〜6の光学ガラスファイバ用被覆材料をブリキ
試験板上にドタターブレードを用いて厚さ0.1龍に塗
布する。
次いで、80W/c+nのメタルハライドランプ、ラン
プ間距離40cmの紫外線硬化装置を用い10秒間照射
して光硬化を行った。これを水銀アマルガム法によって
ハタ離し試験用シートを作製した。
プ間距離40cmの紫外線硬化装置を用い10秒間照射
して光硬化を行った。これを水銀アマルガム法によって
ハタ離し試験用シートを作製した。
11)弾性率の測定
i)項の方法で得られた試験シートを20℃、50%R
11の恒温室に24時間放置した後、JISKl113
に準して弾性率の測定を行った。
11の恒温室に24時間放置した後、JISKl113
に準して弾性率の測定を行った。
第5表
〔注〕1):各試料をアノへ(Abbe)の屈折計を用
いて沖1定。
いて沖1定。
試験例2
光フアイバ母材を加熱溶融して801Il/分の速度で
線引した外径125ノの光学ガラスファイバに実施例1
〜8の各被覆材料を用いて被覆後の外径40011厚に
塗工したのち80W/cmのメタルハライドランプを用
いて紫外線を照射して被覆ファイバを得た。
線引した外径125ノの光学ガラスファイバに実施例1
〜8の各被覆材料を用いて被覆後の外径40011厚に
塗工したのち80W/cmのメタルハライドランプを用
いて紫外線を照射して被覆ファイバを得た。
この得られた被覆光ファイバは被覆による伝送損失の変
化は認められなく、また−60℃〜+60℃の温度範囲
における伝送損失の変化はいずれも±0.056B/k
m以下であった。
化は認められなく、また−60℃〜+60℃の温度範囲
における伝送損失の変化はいずれも±0.056B/k
m以下であった。
C発明の効果〕
本発明は光学ガラスファイバ用被覆材の硬化後の引張り
弾性率を著しく低下させることができ、しかも本発明の
被覆材を用いて得られる光学ガラス繊維は低温特性が良
好であり、かつ高温下での弾性率の増大がなく低温の高
温に曝されても柔軟性と可撓性を保持し、光学ガラス繊
維の側圧および熱収縮に対し、緩和能力を発揮し、マイ
クロベンデング等による光伝送損失の増加を防止するこ
とができる。又、低粘度で高速作業性、良好な硬化特性
と回答性を有している。
弾性率を著しく低下させることができ、しかも本発明の
被覆材を用いて得られる光学ガラス繊維は低温特性が良
好であり、かつ高温下での弾性率の増大がなく低温の高
温に曝されても柔軟性と可撓性を保持し、光学ガラス繊
維の側圧および熱収縮に対し、緩和能力を発揮し、マイ
クロベンデング等による光伝送損失の増加を防止するこ
とができる。又、低粘度で高速作業性、良好な硬化特性
と回答性を有している。
Claims (2)
- (1)下記の成分: (A)エーテル結合を有し、かつアクリロイル基または
メタクリロイル基を有する数平均分子量300〜10,
000の重合体、 (B)エーテル結合、エステル結合およびジエン結合よ
りなる群から選ばれた結合を有し、かつケイ皮酸基を有
する数平均分子量300〜8,000の重合体、 (C)アクリロイル基またはメタクリロイル基を有する
化合物、および (D)光重合開始剤 を含有することを特徴とする光学ガラスファイバ用被覆
材。 - (2)(A)、(B)、(C)および(D)成分の配合
比率が、 (A)100重量部、 (B)5〜180重量部、 (C)3〜300重量部であり、 (D)が(A)、(B)および(C)の100重量部に
対して0.01〜20重量である特許請求の範囲第(1
)項記載の光学ガラスファイバ用被覆材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60261331A JPS62123044A (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 光学ガラスフアイバ用被覆材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60261331A JPS62123044A (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 光学ガラスフアイバ用被覆材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62123044A true JPS62123044A (ja) | 1987-06-04 |
Family
ID=17360327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60261331A Pending JPS62123044A (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 光学ガラスフアイバ用被覆材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62123044A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0339314A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-20 | Borden Inc | 放射線硬化可能なマトリックス材料、該材料を含む光ファイバリボン及び該光ファイバリボンの調製方法 |
-
1985
- 1985-11-22 JP JP60261331A patent/JPS62123044A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0339314A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-20 | Borden Inc | 放射線硬化可能なマトリックス材料、該材料を含む光ファイバリボン及び該光ファイバリボンの調製方法 |
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