JPS6221747B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6221747B2 JPS6221747B2 JP58049554A JP4955483A JPS6221747B2 JP S6221747 B2 JPS6221747 B2 JP S6221747B2 JP 58049554 A JP58049554 A JP 58049554A JP 4955483 A JP4955483 A JP 4955483A JP S6221747 B2 JPS6221747 B2 JP S6221747B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tricalcium phosphate
- phase
- aluminum fluoride
- powder
- phase transition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 42
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 12
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 10
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 bending strength Chemical compound 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
本発明は、人工骨、人工歯根などの生体材料と
して有用な高強度β―リン酸三カルシウム焼結体
の製法に関するものである。 β―リン酸三カルシウム焼結体は、生体親和性
が良好なことから、整形外科や口腔外科の治療に
際し、骨の欠損部の補填に使用される人工骨、人
工歯根の材料として注目されている。 このものは、通常、リン酸三カルシウムの粉末
を成形したのち、焼成することによつて製造され
ているが、他のリン酸カルシウム系材料例えば水
酸アパタイトに比較して機械的強度が低いという
欠点を有している。 その原因の１つとして、リン酸三カルシウムに
は低温安定型のβ―リン酸三カルシウムと、高温
安定型のα―リン酸三カルシウムが存在し、1180
℃でβ相からα相へ相転移する際に体積膨張を生
じ、焼結体組織が弱化することを挙げることがで
きる。このような相転移に伴う弱化を避けるため
に、相転移温度の1180℃以下で加熱処理する方法
が提案されているが、リン酸三カルシウムは、
1200℃よりも低い温度では焼結が不十分となり満
足すべき強度を得ることができない。したがつ
て、これまで十分高い強度をもつβ―リン酸三カ
ルシウムを得ることが、この分野における重要な
課題となつていた。 本発明者らは、高強度のβ―リン酸三カルシウ
ムを得るために、種々研究を重ねた結果、フツ化
アルミニウムが、リン酸三カルシウムのβ相から
α相への転移を抑制する作用を有していること、
したがつて、これを少量添加したβ―リン酸三カ
ルシウムは1180℃以上に加熱しても体積膨張を生
じるおそれがないことを見出し、この知見に基づ
いて本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は、β―リン酸三カルシウム
１モルに対し、フツ化アルミニウムを0.02〜0.10
モルの範囲の量で添加し、成形したのち1200〜
1400℃の範囲の温度で焼結することを特徴とする
β―リン酸三カルシウム焼結体の製法を提供する
ものである。 本発明で用いたβ―リン酸三カルシウムは、公
知の方法に従い、例えばリン酸水素カルシウム
（CaHPO4・2H2O）を850℃で仮焼してβ―
2CaO・P2O5を生成し、次いでこれに等モルの炭
酸カルシウム（CaCO3）を混合し、1050℃で加熱
することによつて製造されたものを用いることが
できる。 本発明方法においては、このようにして得たβ
―リン酸三カルシウムの粉末に、フツ化アルミニ
ウム（AlF3）をβ―リン酸三カルシウム１モル当
り0.02〜0.10モル、好ましくは0.06〜0.08モルの
範囲の割合で添加したものを原料として用いるこ
とが必要である。 このフツ化アルミニウムの添加量が、これより
も少ないと、β相からα相への相転移を十分に抑
制することができない。またフツ化アルミニウム
の添加量が0.10モルを超えると、β―リン酸三カ
ルシウムと反応して生じるフツ素アパタイトの量
が多くなり、リン酸三カルシウムがもつ望ましい
性質例えば曲げ強度がそこなわれることになる。 フツ化アルミニウムを添加するとリン酸三カル
シウムのβ相からα相への相転移が抑制されるの
は、次の理由によるものと思われる。 すなわち、熱分析及び熱天秤による測定結果か
ら、フツ化アルミニウムの分解ピーク温度は、
1200℃前後にあることが分るが、この分解で生じ
たフツ素はリン酸三カルシウムと迅速に反応して
フツ素アパタイトを生成する。 一方、フツ素から分離した、活性状態にあるア
ルミニウム原子は、β―リン酸三カルシウムの結
晶格子中に拡散し容易に固溶するが、この固溶が
結晶の自由エネルギーを低下させ、その結果、相
転移温度を引き上げることになる。 本発明方法に従い、β―リン酸三カルシウム焼
結体を製造するには、β―リン酸三カルシウムと
フツ化アルミニウムの粉末混合物を適当な成形手
段例えばプレス成形で、所定の形状に成形し、例
えば電気炉を用いて1200〜1400℃の温度で焼結す
る。この際の焼結時間は、30分ないし２時間程度
である。このようにして得られた焼結体は、β相
からα相への相転移による体積膨張がなく、密度
低下を生じていないため、優れた機械的強度を有
している。したがつて、このものは人工骨、人工
歯根の材料として好適に使用することができる。 次に参考例、実施例により本発明をさらに詳細
に説明する。 参考例 リン酸水素カルシウム（CaHPO4・2H2O）を
850℃で５時間仮焼し、得られた焼成物（2CaO・
P2O5）に等モルの炭酸カルシウム（CaCO3）を加
え、ボールミル中で湿式混合する。次にこの混合
物を乾燥して粉末混合物とし、これを1050℃にお
いて24時間加熱処理し、その処理物をボールミル
で48時間湿式粉末し、乾燥することによりβ―リ
ン酸三カルシウムの粉末を調製する。 このようにして得たβ―リン酸三カルシウムの
粉末に異なつた割合でフツ化アルミニウム粉末を
加え、ボールミルを用いて均一になるまで湿式混
合した。 このようにして得た粉末混合物について、それ
ぞれ1200℃、1250℃、1300℃及び1350℃で１時間
焼結したときの相転移率を計算し、その結果をグ
ラフとして第１図に示す。この際の相転移率は、
β―リン酸三カルシウムとα―リン酸三カルシウ
ムの合計量に対するα―リン酸三カルシウムの割
合（％）を示したものである。 グラフ中、曲線Ａは焼結温度1200℃、曲線Ｂは
焼結温度1250℃、曲線Ｃは焼結温度1300℃、曲線
Ｄは焼結温度1350℃の場合をそれぞれ示す。 次にフツ化アルミニウムの添加量をβ―リン酸
三カルシウム１モル当り0.06モルとし、異なつた
焼結温度で１時間焼結して得た焼結体の曲げ強度
を次表に示す。
して有用な高強度β―リン酸三カルシウム焼結体
の製法に関するものである。 β―リン酸三カルシウム焼結体は、生体親和性
が良好なことから、整形外科や口腔外科の治療に
際し、骨の欠損部の補填に使用される人工骨、人
工歯根の材料として注目されている。 このものは、通常、リン酸三カルシウムの粉末
を成形したのち、焼成することによつて製造され
ているが、他のリン酸カルシウム系材料例えば水
酸アパタイトに比較して機械的強度が低いという
欠点を有している。 その原因の１つとして、リン酸三カルシウムに
は低温安定型のβ―リン酸三カルシウムと、高温
安定型のα―リン酸三カルシウムが存在し、1180
℃でβ相からα相へ相転移する際に体積膨張を生
じ、焼結体組織が弱化することを挙げることがで
きる。このような相転移に伴う弱化を避けるため
に、相転移温度の1180℃以下で加熱処理する方法
が提案されているが、リン酸三カルシウムは、
1200℃よりも低い温度では焼結が不十分となり満
足すべき強度を得ることができない。したがつ
て、これまで十分高い強度をもつβ―リン酸三カ
ルシウムを得ることが、この分野における重要な
課題となつていた。 本発明者らは、高強度のβ―リン酸三カルシウ
ムを得るために、種々研究を重ねた結果、フツ化
アルミニウムが、リン酸三カルシウムのβ相から
α相への転移を抑制する作用を有していること、
したがつて、これを少量添加したβ―リン酸三カ
ルシウムは1180℃以上に加熱しても体積膨張を生
じるおそれがないことを見出し、この知見に基づ
いて本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は、β―リン酸三カルシウム
１モルに対し、フツ化アルミニウムを0.02〜0.10
モルの範囲の量で添加し、成形したのち1200〜
1400℃の範囲の温度で焼結することを特徴とする
β―リン酸三カルシウム焼結体の製法を提供する
ものである。 本発明で用いたβ―リン酸三カルシウムは、公
知の方法に従い、例えばリン酸水素カルシウム
（CaHPO4・2H2O）を850℃で仮焼してβ―
2CaO・P2O5を生成し、次いでこれに等モルの炭
酸カルシウム（CaCO3）を混合し、1050℃で加熱
することによつて製造されたものを用いることが
できる。 本発明方法においては、このようにして得たβ
―リン酸三カルシウムの粉末に、フツ化アルミニ
ウム（AlF3）をβ―リン酸三カルシウム１モル当
り0.02〜0.10モル、好ましくは0.06〜0.08モルの
範囲の割合で添加したものを原料として用いるこ
とが必要である。 このフツ化アルミニウムの添加量が、これより
も少ないと、β相からα相への相転移を十分に抑
制することができない。またフツ化アルミニウム
の添加量が0.10モルを超えると、β―リン酸三カ
ルシウムと反応して生じるフツ素アパタイトの量
が多くなり、リン酸三カルシウムがもつ望ましい
性質例えば曲げ強度がそこなわれることになる。 フツ化アルミニウムを添加するとリン酸三カル
シウムのβ相からα相への相転移が抑制されるの
は、次の理由によるものと思われる。 すなわち、熱分析及び熱天秤による測定結果か
ら、フツ化アルミニウムの分解ピーク温度は、
1200℃前後にあることが分るが、この分解で生じ
たフツ素はリン酸三カルシウムと迅速に反応して
フツ素アパタイトを生成する。 一方、フツ素から分離した、活性状態にあるア
ルミニウム原子は、β―リン酸三カルシウムの結
晶格子中に拡散し容易に固溶するが、この固溶が
結晶の自由エネルギーを低下させ、その結果、相
転移温度を引き上げることになる。 本発明方法に従い、β―リン酸三カルシウム焼
結体を製造するには、β―リン酸三カルシウムと
フツ化アルミニウムの粉末混合物を適当な成形手
段例えばプレス成形で、所定の形状に成形し、例
えば電気炉を用いて1200〜1400℃の温度で焼結す
る。この際の焼結時間は、30分ないし２時間程度
である。このようにして得られた焼結体は、β相
からα相への相転移による体積膨張がなく、密度
低下を生じていないため、優れた機械的強度を有
している。したがつて、このものは人工骨、人工
歯根の材料として好適に使用することができる。 次に参考例、実施例により本発明をさらに詳細
に説明する。 参考例 リン酸水素カルシウム（CaHPO4・2H2O）を
850℃で５時間仮焼し、得られた焼成物（2CaO・
P2O5）に等モルの炭酸カルシウム（CaCO3）を加
え、ボールミル中で湿式混合する。次にこの混合
物を乾燥して粉末混合物とし、これを1050℃にお
いて24時間加熱処理し、その処理物をボールミル
で48時間湿式粉末し、乾燥することによりβ―リ
ン酸三カルシウムの粉末を調製する。 このようにして得たβ―リン酸三カルシウムの
粉末に異なつた割合でフツ化アルミニウム粉末を
加え、ボールミルを用いて均一になるまで湿式混
合した。 このようにして得た粉末混合物について、それ
ぞれ1200℃、1250℃、1300℃及び1350℃で１時間
焼結したときの相転移率を計算し、その結果をグ
ラフとして第１図に示す。この際の相転移率は、
β―リン酸三カルシウムとα―リン酸三カルシウ
ムの合計量に対するα―リン酸三カルシウムの割
合（％）を示したものである。 グラフ中、曲線Ａは焼結温度1200℃、曲線Ｂは
焼結温度1250℃、曲線Ｃは焼結温度1300℃、曲線
Ｄは焼結温度1350℃の場合をそれぞれ示す。 次にフツ化アルミニウムの添加量をβ―リン酸
三カルシウム１モル当り0.06モルとし、異なつた
焼結温度で１時間焼結して得た焼結体の曲げ強度
を次表に示す。
【表】
リン酸三カルシウム焼結体で2000Kgｆ／cm2を超
える曲げ強度は、従来の水準をはるかに超える
が、これはβ―リン酸三カルシウム結晶の相転移
をフツ化アルミニウムを僅か0.06〜0.08モル添加
することによつて抑制し1300、1350℃の高温度で
β―リン酸三カルシウムの焼結を可能にしたため
である。 実施例 １ 参考例で得たβ―リン酸三カルシウム１モルに
対しフツ化アルミニウム0.04モルを均一に混合し
た粉末を調製し、50mmφ、厚み６mmの円板をプレ
ス成形した。これを電気炉で1250℃で１時間保持
したのち炉内放冷して焼結体について曲げ強度及
び生成結晶相を測定し次の結果を得た。 曲げ強度：1140Kgｆ／cm2 β→α相転移率（％）：33％ 実施例 ２ 参考例で得たβ―リン酸三カルシウム１モルに
対してフツ化アルミニウム0.06モルを混合した粉
末を調製し実施例１と同様に円板をプレス成形し
て1300℃で１時間保持する条件で焼結した。この
焼結体の性質は次のようであつた。 曲げ強度：2060Kgｆ／cm2 β→α相転移率（％）：26％ 実施例 ３ β―リン酸三カルシウム１モルに対しフツ化ア
ルミニウム0.08モルを添加した粉末を調製し実施
例１，２と同様の円板をプレス成形して1350℃で
１時間保持の条件で焼結した。得られた焼結体の
性質は次のようであつた。 曲げ強度：1530Kgｆ／cm2 β→α相転移率（％）：19％
える曲げ強度は、従来の水準をはるかに超える
が、これはβ―リン酸三カルシウム結晶の相転移
をフツ化アルミニウムを僅か0.06〜0.08モル添加
することによつて抑制し1300、1350℃の高温度で
β―リン酸三カルシウムの焼結を可能にしたため
である。 実施例 １ 参考例で得たβ―リン酸三カルシウム１モルに
対しフツ化アルミニウム0.04モルを均一に混合し
た粉末を調製し、50mmφ、厚み６mmの円板をプレ
ス成形した。これを電気炉で1250℃で１時間保持
したのち炉内放冷して焼結体について曲げ強度及
び生成結晶相を測定し次の結果を得た。 曲げ強度：1140Kgｆ／cm2 β→α相転移率（％）：33％ 実施例 ２ 参考例で得たβ―リン酸三カルシウム１モルに
対してフツ化アルミニウム0.06モルを混合した粉
末を調製し実施例１と同様に円板をプレス成形し
て1300℃で１時間保持する条件で焼結した。この
焼結体の性質は次のようであつた。 曲げ強度：2060Kgｆ／cm2 β→α相転移率（％）：26％ 実施例 ３ β―リン酸三カルシウム１モルに対しフツ化ア
ルミニウム0.08モルを添加した粉末を調製し実施
例１，２と同様の円板をプレス成形して1350℃で
１時間保持の条件で焼結した。得られた焼結体の
性質は次のようであつた。 曲げ強度：1530Kgｆ／cm2 β→α相転移率（％）：19％
第１図はβ―リン酸三カルシウムに対するフツ
化アルミニウムの添加率（モル比）とβ―リン酸
三カルシウムの相転移率の関係を表わすグラフで
ある。
化アルミニウムの添加率（モル比）とβ―リン酸
三カルシウムの相転移率の関係を表わすグラフで
ある。
Claims (1)
- １ β―リン酸三カルシウム１モルに対し、フツ
化アルミニウムを0.02〜0.10モルの範囲の量で添
加し、成形したのち1200〜1400℃の範囲の温度で
焼結することを特徴とするβ―リン酸三カルシウ
ム焼結体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58049554A JPS59174567A (ja) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | β−リン酸三カルシウム焼結体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58049554A JPS59174567A (ja) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | β−リン酸三カルシウム焼結体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59174567A JPS59174567A (ja) | 1984-10-03 |
| JPS6221747B2 true JPS6221747B2 (ja) | 1987-05-14 |
Family
ID=12834413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58049554A Granted JPS59174567A (ja) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | β−リン酸三カルシウム焼結体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59174567A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2143733A1 (en) * | 1994-03-02 | 1995-09-03 | Yoshikazu Umezu | Alpha-tricalcium phosphate ceramic and production method thereof |
| CN1183058C (zh) * | 1995-09-01 | 2005-01-05 | 米列姆·贝尔罗吉克公司 | 特别适于维持骨细胞活性的人造稳定的磷酸钙相组合物 |
-
1983
- 1983-03-24 JP JP58049554A patent/JPS59174567A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59174567A (ja) | 1984-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2567888B2 (ja) | 固体リン酸カルシウム材料 | |
| Ryu et al. | An improvement in sintering property of β-tricalcium phosphate by addition of calcium pyrophosphate | |
| ES2258769T3 (es) | Composicion de fosfato tricalcico reactivo y sus aplicaciones. | |
| US5536575A (en) | Tetracalcium phosphate-based materials and processes for their preparation | |
| KR101738649B1 (ko) | 갈륨화된 칼슘 포스페이트 생체적합 물질 | |
| JP2004083410A (ja) | 新規燐酸カルシウムセメント組成物およびそれを調製する方法 | |
| JP2501213B2 (ja) | 骨接着剤 | |
| TW201233660A (en) | Dicalcium phosphate ceramics, dicalcium phosphate/hydroxyapatite biphasic ceramics and method of manufacturing the same | |
| JPS6221747B2 (ja) | ||
| JPH078550A (ja) | 医療用リン酸カルシウム | |
| JP2505545B2 (ja) | 硬化性組成物の硬化方法 | |
| JPS6158422B2 (ja) | ||
| JPH0415062A (ja) | 多相構造の生体材料及びその製造方法 | |
| JPH01301543A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2638619B2 (ja) | 自己硬化型高強度複合生体材料とその製造方法 | |
| JPH01158965A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPS5911845A (ja) | 人工歯または人工骨用インプラント材の製造法 | |
| Ayadi et al. | Sintering of the tricalcium phosphate-titania-magnesium fluoride composites | |
| JP3558680B2 (ja) | リン酸四カルシウムの製造方法及びこの方法によって得られたリン酸四カルシウム、並びにこのリン酸四カルシウムを含有するセメント用組成物 | |
| JPH0230653A (ja) | リン酸カルシウム系セラミックス焼結体 | |
| KR100906545B1 (ko) | 생분해성 골시멘트 및 그 제조방법 | |
| JPH078549A (ja) | 医療用リン酸カルシウム | |
| JP2509254B2 (ja) | アパタイト被覆体の製造方法 | |
| JPS6395148A (ja) | アパタイト硬化体の製造方法 | |
| JPH1111998A (ja) | 速硬性リン酸カルシウムセメント及びその製造方法 |