JPS62255446A - ３−置換ビフエニル化合物 - Google Patents
３−置換ビフエニル化合物Info
- Publication number
- JPS62255446A JPS62255446A JP61096018A JP9601886A JPS62255446A JP S62255446 A JPS62255446 A JP S62255446A JP 61096018 A JP61096018 A JP 61096018A JP 9601886 A JP9601886 A JP 9601886A JP S62255446 A JPS62255446 A JP S62255446A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- compound shown
- give
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
- C09K19/126—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔利用分野〕
本発明は新規な有機化合物及び該化合物を含有する液晶
組成物に関し、更に詳しくは強誘電性液晶を利用する光
スイツチング素子用に有用なカイラルスメクチック液晶
組成物の成分として有用なビフェニル系化合物に関する
。
組成物に関し、更に詳しくは強誘電性液晶を利用する光
スイツチング素子用に有用なカイラルスメクチック液晶
組成物の成分として有用なビフェニル系化合物に関する
。
現在、液晶表示素子としてはＴ Ｎ （Ｔｗｉｓｔｅｄ
Ｎｅｍａｔｔｃ ） 聾表示方式が最も広く用いられて
いるが、応答速度の点に於て発光型表示素子（エレクト
ロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較し
て劣っておシ、この点に於ける改善は種々試みられてい
るにも拘らず、大巾な改善の可能性はあまり残っていな
いようである。
Ｎｅｍａｔｔｃ ） 聾表示方式が最も広く用いられて
いるが、応答速度の点に於て発光型表示素子（エレクト
ロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較し
て劣っておシ、この点に於ける改善は種々試みられてい
るにも拘らず、大巾な改善の可能性はあまり残っていな
いようである。
そのためＴＮ型表示素子に代わる別の原理による液晶表
示装置が種々試みられているが、その一つに強誘電性液
晶を利用する表示方式がある（Ｎ、 Ａ、 Ｃ１ａｒｋ
ら； Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈ３’ｓ、 Ｉｅｔｔ、 。
示装置が種々試みられているが、その一つに強誘電性液
晶を利用する表示方式がある（Ｎ、 Ａ、 Ｃ１ａｒｋ
ら； Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈ３’ｓ、 Ｉｅｔｔ、 。
３６．８９９（１９８０））、この方式は強誘電性液晶
のカイラルスメクチックＣ相（以下ＳＣ＊相と略称する
ンあるいはカイラルスメクチックＨ相（以下ＳＲ＊相と
略称する）を利用するもので、それらの相が室温付近く
ある液晶材料が望まれている。
のカイラルスメクチックＣ相（以下ＳＣ＊相と略称する
ンあるいはカイラルスメクチックＨ相（以下ＳＲ＊相と
略称する）を利用するもので、それらの相が室温付近く
ある液晶材料が望まれている。
ところでＳＣ＊相を利用する強誘電性表示素子はＴＮ表
示方式にくらべて３つのすぐれた特徴を有している。第
１の特徴は非常に高速で応答し、その応答時間は通常の
ＴＮ表示方式の素子と比較すると、応答時間は１／１０
０以下である。第２の特徴はメモリー効果があることで
あり、上記の高速応答性とあいまって、時分割駆動が容
易である。第３の特徴はＴＮ表示方式で濃淡の階調をと
るには、印加電圧を調節して行なうが、しきい値電圧の
温度依存性や応答速度の電圧依存性などの難問がある。
示方式にくらべて３つのすぐれた特徴を有している。第
１の特徴は非常に高速で応答し、その応答時間は通常の
ＴＮ表示方式の素子と比較すると、応答時間は１／１０
０以下である。第２の特徴はメモリー効果があることで
あり、上記の高速応答性とあいまって、時分割駆動が容
易である。第３の特徴はＴＮ表示方式で濃淡の階調をと
るには、印加電圧を調節して行なうが、しきい値電圧の
温度依存性や応答速度の電圧依存性などの難問がある。
しかしＳＣ＊相の光スイツチング効果を応用する場合に
は極性の反転時間を調節することによシ、容易に階調を
得ることができ、グラフィック表示に非常に適している
。
は極性の反転時間を調節することによシ、容易に階調を
得ることができ、グラフィック表示に非常に適している
。
しかしながらこのような優れた特性があるにもかかわら
ず、現在知られているカイラルスメクチック組成物のＳ
Ｃ＊相領域が、特に低温部に於いてはまだ不充分であシ
、実用面からもその低温領域をカバーする液晶物質が待
望されてきた。そこで本発明者らは比較的低温に液晶領
域を持つビフェニル系化合物に注目した。しかし、一般
に知られているビフェニル系液晶物質は下記のようにＳ
Ｃ相以外のスメクチック相を持つことが多く、カイラル
スメクチック組成物用の成分としては問題があった（
Ｄｅｍｕｓ、 Ｄ ｅｔ ａｌｌＪ、Ｐｂ）’ｓ Ｃｏ
１１３６．３４９ （１９７５） ）。
ず、現在知られているカイラルスメクチック組成物のＳ
Ｃ＊相領域が、特に低温部に於いてはまだ不充分であシ
、実用面からもその低温領域をカバーする液晶物質が待
望されてきた。そこで本発明者らは比較的低温に液晶領
域を持つビフェニル系化合物に注目した。しかし、一般
に知られているビフェニル系液晶物質は下記のようにＳ
Ｃ相以外のスメクチック相を持つことが多く、カイラル
スメクチック組成物用の成分としては問題があった（
Ｄｅｍｕｓ、 Ｄ ｅｔ ａｌｌＪ、Ｐｂ）’ｓ Ｃｏ
１１３６．３４９ （１９７５） ）。
ＣａＨ１ｓ色Ｘ）ｏＣａＨ＋ｓ
そこで本発明者らは、３位をハロゲン置換したビフェニ
ル系化合物について鋭意研究した結果、それらがカイラ
ルスメクチック液晶組成物の成分としてずぐれ九特性を
有することを見出し、本発明に到達した。
ル系化合物について鋭意研究した結果、それらがカイラ
ルスメクチック液晶組成物の成分としてずぐれ九特性を
有することを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は一般式
％式％（）
（上式に於て、Ｒ１，Ｒ２のいずれか一方がメチル分岐
を有する炭素数４〜１８のアルキル基、他方が炭素数２
〜１８のアルキル基でおり、ＸはＦ又はＣｔのハロゲン
原子又はシアノ基を示す） で表わされる３−［換ビフェニル化合物及び少くともそ
の１種を含有するカイラルスメクチック液晶組成物であ
る。
を有する炭素数４〜１８のアルキル基、他方が炭素数２
〜１８のアルキル基でおり、ＸはＦ又はＣｔのハロゲン
原子又はシアノ基を示す） で表わされる３−［換ビフェニル化合物及び少くともそ
の１種を含有するカイラルスメクチック液晶組成物であ
る。
（１）式の化合物にはメチル分岐に基づく光学活性体と
そのラセミ体が存在するが、いずれもカイラルスメクチ
ック組成物用の成分としては共通の利点含有する。又後
に示す様に、それ自体がスメクチック液晶相を示すもの
と示さないものかめるが、いずれもカイラルスメクチッ
クの成分として同様の効果金有する。
そのラセミ体が存在するが、いずれもカイラルスメクチ
ック組成物用の成分としては共通の利点含有する。又後
に示す様に、それ自体がスメクチック液晶相を示すもの
と示さないものかめるが、いずれもカイラルスメクチッ
クの成分として同様の効果金有する。
（１）式の化合物の代表的なものの物性値（相転移点）
？第１表に示す。
？第１表に示す。
本発明の（Ｉ）式の化合物ｔカイラルスメクチック液晶
組成物の成分として使用すると、その組成物のＳＡ相、
ＳＣ＊相以外の秩序度の高い他の液晶摺が形成しにくく
なる傾向があり、カイラルスメクチック液晶組成物の低
温領域をカバーするすぐれた特性をもつ化合物である。
組成物の成分として使用すると、その組成物のＳＡ相、
ＳＣ＊相以外の秩序度の高い他の液晶摺が形成しにくく
なる傾向があり、カイラルスメクチック液晶組成物の低
温領域をカバーするすぐれた特性をもつ化合物である。
また、ビフェニル系化合物のもう一つの大きな特性とし
て粘性が低い点をあげることができる。前述の通りカイ
ラルスメクチック液晶組成物を利用した表示素子の大き
な利点はその応答速度、すなわち電界ＩＣよって分子が
反転する時間が短いことであり、粘性が低いことはその
反転を阻害しないという点からも、他の液晶化合物、例
えばエステル系液晶化合物など（で比べ、本発明のビフ
ェニル系化合物がカイ２ルスメクチソク成品組成物用の
成分に用いられる化合物としてより秀れ比特性を持って
いるといえる。
て粘性が低い点をあげることができる。前述の通りカイ
ラルスメクチック液晶組成物を利用した表示素子の大き
な利点はその応答速度、すなわち電界ＩＣよって分子が
反転する時間が短いことであり、粘性が低いことはその
反転を阻害しないという点からも、他の液晶化合物、例
えばエステル系液晶化合物など（で比べ、本発明のビフ
ェニル系化合物がカイ２ルスメクチソク成品組成物用の
成分に用いられる化合物としてより秀れ比特性を持って
いるといえる。
本発明の化合物金カイラルスメクチック組成物として使
用する場合、必ず他のカイラルスメクチック化合物を必
要とするが、その種類は特に限定されない。
用する場合、必ず他のカイラルスメクチック化合物を必
要とするが、その種類は特に限定されない。
尚、（１）式の化合物のうち光学活性体のものは光学活
性炭素原子全有するため、これをネマチック液晶に添加
することによって捩れた構造を誘起する能力を有する捩
れた構造を有するネマチック液晶、即ちカイラルネマチ
ック液晶はＴＮ型表示素子のいわゆるリバース・ドメイ
ン（ｒｅｖｅｒｓｅ ｄｏｍａｉｎ 、 Ｌま模様）
を生成することがないので（１）式の化合物はリバース
・ドメイン生成の防止剤として使用できる。
性炭素原子全有するため、これをネマチック液晶に添加
することによって捩れた構造を誘起する能力を有する捩
れた構造を有するネマチック液晶、即ちカイラルネマチ
ック液晶はＴＮ型表示素子のいわゆるリバース・ドメイ
ン（ｒｅｖｅｒｓｅ ｄｏｍａｉｎ 、 Ｌま模様）
を生成することがないので（１）式の化合物はリバース
・ドメイン生成の防止剤として使用できる。
（１）式の化合物のうち、Ｘがハロゲン原子のものは下
記の如くの経路により製造することができる。
記の如くの経路により製造することができる。
（８）中
即ち、公知の２−ハロゲノ−４−ブロモフェノール（１
） （Ｘ −ＣＬのものは市販品もある）をメチルエー
テル化したのちマグネシウムを作用させグリニャル試薬
（３）とし、これにシクロヘキサノンを反応させ（４）
の化合物とする。さらに脱水素化を行ない（５）の化合
物としたのち、熱水塩化アルミニウム触媒下、フリーデ
ルクラフッアシル化反応を行ない、生成しん化合物（６
）を還元することによりアルキルＭ ｆ：導入すること
ができる。このものはさらに臭化水素ｒｌ−；ｒ作用さ
せ化合物（８）としたのち、既知の方法でエーテル化を
行ない目的物である（１）式の化合物を得ることができ
る。
） （Ｘ −ＣＬのものは市販品もある）をメチルエー
テル化したのちマグネシウムを作用させグリニャル試薬
（３）とし、これにシクロヘキサノンを反応させ（４）
の化合物とする。さらに脱水素化を行ない（５）の化合
物としたのち、熱水塩化アルミニウム触媒下、フリーデ
ルクラフッアシル化反応を行ない、生成しん化合物（６
）を還元することによりアルキルＭ ｆ：導入すること
ができる。このものはさらに臭化水素ｒｌ−；ｒ作用さ
せ化合物（８）としたのち、既知の方法でエーテル化を
行ない目的物である（１）式の化合物を得ることができ
る。
又、（１）式でＸがＣＮ基のものは次の経路で好適に製
造される。
造される。
ここで第１段の臭素化はｐ−ジオキサン中桁なうのが好
ましく、又第２段のエーテル化と第３段のシアン置換反
応はその順序を逆にすることもできる。
ましく、又第２段のエーテル化と第３段のシアン置換反
応はその順序を逆にすることもできる。
尚、いずれの場合に於てもＲ１、Ｒ２導大の原料となる
Ｒ”Ｂｒ 、 Ｒ”Ｃ０Ｃｔ又は■工０−＠＠ｒ−Ｒ２
のいずれか１つが光学活性体の場合は生成する（１）式
の化合物も光学活性体となり、又原料にラセミ体を使用
した場合は最終目的物もラセミ体となる。そして光学活
性体とそれに対応するラセミ体ではラセミ体がカイラル
性を示さないだけでほぼ同じ相転移点を示す。
Ｒ”Ｂｒ 、 Ｒ”Ｃ０Ｃｔ又は■工０−＠＠ｒ−Ｒ２
のいずれか１つが光学活性体の場合は生成する（１）式
の化合物も光学活性体となり、又原料にラセミ体を使用
した場合は最終目的物もラセミ体となる。そして光学活
性体とそれに対応するラセミ体ではラセミ体がカイラル
性を示さないだけでほぼ同じ相転移点を示す。
以下、実施例により本発明の化合物及び液晶組成物につ
き更に詳細に説明する。
き更に詳細に説明する。
実施例１
〔光学活性Ｇ）−３−フルオロ−４−（７“−メチルノ
ニルオキシ） −４’−デシルビフェニルＣＨ。
ニルオキシ） −４’−デシルビフェニルＣＨ。
量
（（Ｉ）式に於いてＲ１” ＣｔＨｓＣＨ＋ＣＨｒ３ｙ
、 Ｒ” −＊ Ｃ１゜Ｈゎ、Ｘ−Ｆのもの（化合物凪９））の製造〕 （＋）３−フルオロ−４−メトキシビフェニルの製造 ２−フルオロ−４−ブロモフェノール（１）３８２．０
ｙ（２，０モル）をエタノール１０００ｙｘｌに溶解し
、水酸化カリウム１１８．０ｙ（２，０モル）を加え十
分攪拌したのち、ここにヨウ化メチル３１２．３ｆ（２
，２モル）を滴下し、４時間還流した。エタノールの大
部分を留去し、残置全減圧蒸留し６５〜６６°ｃ （４
，５Ｂ）（ｇ ） の留分全集め２−フルオロ−４−
プロモアニンール（２）３２８．Ｏｆ’を得た。これを
ジエチルエーテル中でマグネシウム３８．９１−作用し
２−フルオロ−４−アニシルマグネシウムブロマイド（
３）としたのち、７°Ｃ以下でシクロヘキサノン１５７
゜Ｏｆｌ：１．６モル）に滴下し、室温でさらに約３０
分攪拌した。ここに６Ｎ−ＨＣｔ３５０ ＊ｔを加え、
１時間還流したのち、有機層を水洗しさらにジエチルエ
ーテルを留去し、残置全エタノールから再結晶して、３
−フルオロ−４−アニシルシクロヘキセン−１（４）１
ｓ Ｏ，４ｆｋ得ｆｃ、。
、 Ｒ” −＊ Ｃ１゜Ｈゎ、Ｘ−Ｆのもの（化合物凪９））の製造〕 （＋）３−フルオロ−４−メトキシビフェニルの製造 ２−フルオロ−４−ブロモフェノール（１）３８２．０
ｙ（２，０モル）をエタノール１０００ｙｘｌに溶解し
、水酸化カリウム１１８．０ｙ（２，０モル）を加え十
分攪拌したのち、ここにヨウ化メチル３１２．３ｆ（２
，２モル）を滴下し、４時間還流した。エタノールの大
部分を留去し、残置全減圧蒸留し６５〜６６°ｃ （４
，５Ｂ）（ｇ ） の留分全集め２−フルオロ−４−
プロモアニンール（２）３２８．Ｏｆ’を得た。これを
ジエチルエーテル中でマグネシウム３８．９１−作用し
２−フルオロ−４−アニシルマグネシウムブロマイド（
３）としたのち、７°Ｃ以下でシクロヘキサノン１５７
゜Ｏｆｌ：１．６モル）に滴下し、室温でさらに約３０
分攪拌した。ここに６Ｎ−ＨＣｔ３５０ ＊ｔを加え、
１時間還流したのち、有機層を水洗しさらにジエチルエ
ーテルを留去し、残置全エタノールから再結晶して、３
−フルオロ−４−アニシルシクロヘキセン−１（４）１
ｓ Ｏ，４ｆｋ得ｆｃ、。
このものの融点は４９．０〜５０．０ ’Ｃであった。
この３−フルオロ−４−アニシルシクロヘキセン−１１
１２，０１０，５５モル）？キシレン７００ｆｌに溶解
し、ｐ−クロラニル２６７− Ｏｆ（１，１モル）を加
え４時間還流した。生成したテトラクロロハイドロキノ
ンは戸別し、炉液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で水
洗したのち溶媒を留去し、残置を活性アルミナ金充填し
たカラムクロマトにかけたのちエタノールから再結晶す
ることにより融点８４．５〜８６．０ ’Ｃの３−フル
オロ−４−メトキシビフェニル（５） ６９．２ノを得
た。
１２，０１０，５５モル）？キシレン７００ｆｌに溶解
し、ｐ−クロラニル２６７− Ｏｆ（１，１モル）を加
え４時間還流した。生成したテトラクロロハイドロキノ
ンは戸別し、炉液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で水
洗したのち溶媒を留去し、残置を活性アルミナ金充填し
たカラムクロマトにかけたのちエタノールから再結晶す
ることにより融点８４．５〜８６．０ ’Ｃの３−フル
オロ−４−メトキシビフェニル（５） ６９．２ノを得
た。
（ＩＩ） ３−フルオロ−４−ヒドロキシ−４′−デシ
ルビフェニルの製造 （１）で得られた３−フルオロ−４−メトキシビフェニ
ル６０．０ ！ （０，３モル）とデカン酸塩化物６０
．０ｙ（０，３モル）全二硫化炭素４２０震ｌに溶解し
、これを二硫化炭素中の無水塩化アルミニウム４２．Ｏ
ｆ中ＫＩＯ″Ｃ以下で滴下し、１時間程加熱した。次に
６ Ｎ−ＨＣ２６０ｍｌを加えたのち二硫化炭素を留去
し、析出した結晶全戸別し、酢酸エチルから再結晶した
ところ３−フルオロ−４−メトキシ−４′−ノニルカル
ボニルビフェニル（６）８７．９９を得た。このものの
８６．７Ｖ（０，２４モル）ヲイングロビルアルコール
９００ ｍｌに加乏−置拌しながら水素化ホウ素ナトリ
ウム６．９１ （０，１８モル）を−気に加え３０分還
流ののち６Ｎ−ＨＣｔ ３６０ ｄを加えさらに１時間
還流した。イソプロピルアルコールを留去したのちトル
エンに溶解し十分に水洗したのちトルエンを留去した。
ルビフェニルの製造 （１）で得られた３−フルオロ−４−メトキシビフェニ
ル６０．０ ！ （０，３モル）とデカン酸塩化物６０
．０ｙ（０，３モル）全二硫化炭素４２０震ｌに溶解し
、これを二硫化炭素中の無水塩化アルミニウム４２．Ｏ
ｆ中ＫＩＯ″Ｃ以下で滴下し、１時間程加熱した。次に
６ Ｎ−ＨＣ２６０ｍｌを加えたのち二硫化炭素を留去
し、析出した結晶全戸別し、酢酸エチルから再結晶した
ところ３−フルオロ−４−メトキシ−４′−ノニルカル
ボニルビフェニル（６）８７．９９を得た。このものの
８６．７Ｖ（０，２４モル）ヲイングロビルアルコール
９００ ｍｌに加乏−置拌しながら水素化ホウ素ナトリ
ウム６．９１ （０，１８モル）を−気に加え３０分還
流ののち６Ｎ−ＨＣｔ ３６０ ｄを加えさらに１時間
還流した。イソプロピルアルコールを留去したのちトル
エンに溶解し十分に水洗したのちトルエンを留去した。
残置はこのままパラジウム−炭素存在下、水素添加を行
ない５８．８Ｆの３−フルオロ−４−メトキシ−４′−
デシルビフェニル（７） を得た。この３−フルオロ−
４−メトキシ−４′−デシルビフェニル５８．８投入し
析出した結晶を戸別したのち、酢酸から再結晶して３９
．３ ｆの３−フルオロ−４−ヒドロキシ−４′−デシ
ルビフェニル（８）’を得た。このものの融点は１０１
．６〜１０２．３℃であった。
ない５８．８Ｆの３−フルオロ−４−メトキシ−４′−
デシルビフェニル（７） を得た。この３−フルオロ−
４−メトキシ−４′−デシルビフェニル５８．８投入し
析出した結晶を戸別したのち、酢酸から再結晶して３９
．３ ｆの３−フルオロ−４−ヒドロキシ−４′−デシ
ルビフェニル（８）’を得た。このものの融点は１０１
．６〜１０２．３℃であった。
；１１０標題化合物の製造
（＋１）で得うした３−フルオロ−４−ヒドロキシ−４
′−デシルピフエニル８．０１ （０，０２４モル）を
メタノール５０ｄに溶解し、水酸化カリウム０．５７Ｉ
Ｃ０，０２６モル）全戸えしばらく交拌したのち既知の
方法で製造した光学活性々（Ｓ）−７−メチルノニルブ
ロマイド５．７５１ （０，０２６モＡ／）ｅ加え５時
間還流する。溶媒留去ののち残有をエタノールから再結
晶し、目的物である７、２ｇの［Ｆ］）−３−フルオロ
−（７“−メチルノニルオキシ）−４′−デシルビフェ
ニルヲ得た。このものの相転移点はＣ−３Ａ点３２．５
℃、ＳＡ−１点：（９，５℃、Ｓ Ａ −ＳＣ＊点３０
．１℃であつｆｃｏまた、このものの元素分析値は、次
の如く計算値とよく一致した。
′−デシルピフエニル８．０１ （０，０２４モル）を
メタノール５０ｄに溶解し、水酸化カリウム０．５７Ｉ
Ｃ０，０２６モル）全戸えしばらく交拌したのち既知の
方法で製造した光学活性々（Ｓ）−７−メチルノニルブ
ロマイド５．７５１ （０，０２６モＡ／）ｅ加え５時
間還流する。溶媒留去ののち残有をエタノールから再結
晶し、目的物である７、２ｇの［Ｆ］）−３−フルオロ
−（７“−メチルノニルオキシ）−４′−デシルビフェ
ニルヲ得た。このものの相転移点はＣ−３Ａ点３２．５
℃、ＳＡ−１点：（９，５℃、Ｓ Ａ −ＳＣ＊点３０
．１℃であつｆｃｏまた、このものの元素分析値は、次
の如く計算値とよく一致した。
実測値 計算値 （Ｃ５ｔＬ。ＯＦとして）Ｃ８１，９
０％ ８２．００％ Ｈ１０，４０％ １０．５４％ Ｆ ４．１０％ ４．０５％ 同様にして得られた他の（１）式の化合物の物性呟を第
１表に示す。
０％ ８２．００％ Ｈ１０，４０％ １０．５４％ Ｆ ４．１０％ ４．０５％ 同様にして得られた他の（１）式の化合物の物性呟を第
１表に示す。
実施例２（使用例）
第１表中の本発明の化合物を用いて、下記の如き組成の
液晶組成物を調製した。
液晶組成物を調製した。
化合物−９４０重量％
化合物ＮＩＩＬ８ ３０］ｉｔ％
化合物磁５ ３０３［量％
上記液晶組成物の融点は２０．６℃であシ、その高温側
でＳＣ＊相となり、２６．７°ＣでＳＡ相、３７．３°
Ｃで等方性液体となる。
でＳＣ＊相となり、２６．７°ＣでＳＡ相、３７．３°
Ｃで等方性液体となる。
上記液晶組成物６０重ｔ％に、下記の本発明外のカイ２
ルスメクチック液晶化合物を各々２０重量％添加し、カ
イラルスメクチック液晶組成物を調製した。
ルスメクチック液晶化合物を各々２０重量％添加し、カ
イラルスメクチック液晶組成物を調製した。
不
得られた組成物を、配向処理剤としてＰＶＡ（ポリビニ
ルアルコール）を塗布し、表面に平行配向処理を施した
透明電極を備えたセル厚２μｍのセルに圧入し、この液
晶素子２枚の直交する偏光子の間に設置し、電圧を１５
ｖ印加すると透過光強度の変化が観察された。
ルアルコール）を塗布し、表面に平行配向処理を施した
透明電極を備えたセル厚２μｍのセルに圧入し、この液
晶素子２枚の直交する偏光子の間に設置し、電圧を１５
ｖ印加すると透過光強度の変化が観察された。
この透過光強度の変化より応答時間を求めると、２５°
Ｃで約１５０ μ８６Ｃであった。
Ｃで約１５０ μ８６Ｃであった。
上記液晶組成物の融点は−４，０℃であり、それより高
温側でＳＣ＊相を示し、４０．２ ”ＣでＳＡ相、４４
．８℃で等方性液体となる。過冷却状態は、−９，０°
Ｃまで確認され、この温度までＳＣ＊相を示し、他のス
メクチック相は認められなかった。
温側でＳＣ＊相を示し、４０．２ ”ＣでＳＡ相、４４
．８℃で等方性液体となる。過冷却状態は、−９，０°
Ｃまで確認され、この温度までＳＣ＊相を示し、他のス
メクチック相は認められなかった。
なお、自発分極の大きさは、２５℃にて１４ｎ Ｃ／ｄ
、チルト角の大きさは２５℃にて２２゜であった。
、チルト角の大きさは２５℃にて２２゜であった。
以上のように、本発明の一般式（１）で示される化合物
と光学活性な液晶化合物を混合することにより、応答性
に優れた強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物が得
られることが判る。
と光学活性な液晶化合物を混合することにより、応答性
に優れた強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物が得
られることが判る。
以上
特許出ｊ人 チッソ株式会社
Claims (5)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式に於てＲ＾１、Ｒ＾２のいずれか一方がメチル分
岐を有する炭素数４〜１８のアルキル基、他方が炭素数
２〜１８のアルキル基であり、ＸはＦ又はＣｌのハロゲ
ン原子又はシアノ基を示す） で表わされる３−置換ビフェニル化合物。 - （２）（ I ）式に於けるメチル分岐を有するアルキル
基に基づく光学活性体である特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 - （３）ラセミ体である特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 - （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式に於てＲ＾１、Ｒ＾２のいずれか一方がメチル分
岐を有する炭素数４〜１８のアルキル基、他方が炭素数
２〜１８のアルキル基であり、ＸはＦ又はＣｌのハロゲ
ン原子又はシアノ基を示す） で表わされる３−置換ビフェニル化合物の少くとも１種
を含有することを特徴とするカイラルスメクチック液晶
組成物。 - （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式に於てＲ＾１、Ｒ＾２のいずれか一方がメチル分
岐を有する炭素数４〜１８のアルキル基、他方が炭素数
２〜１８のアルキル基であり、ＸはＦ又はＣｌのハロゲ
ン原子又はシアノ基を示す） で表わされる３−置換ビフェニル化合物の少くとも１種
を含有するカイラルスメクチック液晶組成物が呈するカ
イラルスメクチックＣ相を利用してなる光スイッチング
素子。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61096018A JPH0735352B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | ３−置換ビフエニル化合物 |
| EP87303698A EP0243209B1 (en) | 1986-04-25 | 1987-04-27 | 3-substituted biphenyl compound |
| US07/042,805 US4818432A (en) | 1986-04-25 | 1987-04-27 | 3-substituted biphenyl compound |
| DE8787303698T DE3764524D1 (de) | 1986-04-25 | 1987-04-27 | 3-substituierte biphenyl-verbindung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61096018A JPH0735352B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | ３−置換ビフエニル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62255446A true JPS62255446A (ja) | 1987-11-07 |
| JPH0735352B2 JPH0735352B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=14153520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61096018A Expired - Lifetime JPH0735352B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | ３−置換ビフエニル化合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4818432A (ja) |
| EP (1) | EP0243209B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0735352B2 (ja) |
| DE (1) | DE3764524D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01185390A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Chisso Corp | スメクチツク液晶混合物 |
| JPH0381392A (ja) * | 1989-08-23 | 1991-04-05 | Sharp Corp | 液晶組成物及びこれを含む液晶素子 |
| JPH03176446A (ja) * | 1989-12-04 | 1991-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 含弗素ビフェニル誘導体 |
| US5397504A (en) * | 1987-05-29 | 1995-03-14 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Biphenyl compound |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3604462A1 (de) * | 1986-02-13 | 1987-08-20 | Merck Patent Gmbh | Smektische fluessigkristalline phasen |
| JP2554473B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1996-11-13 | チッソ株式会社 | シアノ基を有する新規光学活性液晶化合物 |
| JPH0832673B2 (ja) * | 1987-03-20 | 1996-03-29 | チッソ株式会社 | オルト−シアノ−ベンゼン骨格を含む光学活性液晶化合物 |
| DE3886692T2 (de) * | 1987-05-29 | 1994-07-28 | Kanto Kagaku | Biphenylverbindung. |
| US5238603A (en) * | 1987-10-15 | 1993-08-24 | Chisso Corporation | Optically active liquid crystalline compound and a composition containing same |
| JPH0830023B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1996-03-27 | 株式会社ジャパンエナジー | 新規なビフェニル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子 |
| GB8813024D0 (en) * | 1988-06-02 | 1988-07-06 | Merck Patent Gmbh | Fluorinated biphenyldiole derivatives |
| JP2926244B2 (ja) * | 1989-07-21 | 1999-07-28 | チッソ株式会社 | α―ヒドロキシケトン誘導体、該誘導体を含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いた液晶素子 |
| EP0434297B1 (en) * | 1989-12-18 | 1996-10-16 | Sumitomo Chemical Company Limited | Optically active aromatic compounds, preparation process thereof, and liquid crystal compositions and elements |
| GB2285810A (en) | 1994-01-10 | 1995-07-26 | Secr Defence | Smectic liquid crystal materials for electroclinic or nonlinear optic devices |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52142683A (en) * | 1976-05-25 | 1977-11-28 | Citizen Watch Co Ltd | Liquid crystal composite |
| DE3136624A1 (de) * | 1981-09-15 | 1983-03-31 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristalline halogenverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement |
| EP0084194B1 (de) * | 1982-01-14 | 1986-04-30 | MERCK PATENT GmbH | Flüssigkristallmischungen |
| DE3205766A1 (de) * | 1982-02-18 | 1983-08-25 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Benzonitrile |
| DE3208089A1 (de) * | 1982-03-06 | 1983-09-08 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Halogenbiphenylderivate |
| US4536321A (en) * | 1983-02-18 | 1985-08-20 | Chisso Corporation | Fluorobenzene derivatives and liquid crystal compositions containing the same |
| US4614609A (en) * | 1983-06-14 | 1986-09-30 | Chisso Corporation | Liquid crystalline biphenyl derivatives and mixtures thereof |
| EP0188222B1 (en) * | 1985-01-09 | 1992-04-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Novel liquid cristalline compounds having substituents |
| JP2988850B2 (ja) * | 1994-05-31 | 1999-12-13 | 株式会社日本触媒 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒およびこの触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
| JP3204856B2 (ja) * | 1994-09-14 | 2001-09-04 | 津田駒工業株式会社 | 織機開口装置における綜絖枠用連結構造 |
| JPH08277644A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Hazama Gumi Ltd | 競技場の芝育成装置 |
-
1986
- 1986-04-25 JP JP61096018A patent/JPH0735352B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-04-27 EP EP87303698A patent/EP0243209B1/en not_active Expired
- 1987-04-27 US US07/042,805 patent/US4818432A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-27 DE DE8787303698T patent/DE3764524D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5397504A (en) * | 1987-05-29 | 1995-03-14 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Biphenyl compound |
| JPH01185390A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-24 | Chisso Corp | スメクチツク液晶混合物 |
| JPH0381392A (ja) * | 1989-08-23 | 1991-04-05 | Sharp Corp | 液晶組成物及びこれを含む液晶素子 |
| JPH03176446A (ja) * | 1989-12-04 | 1991-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | 含弗素ビフェニル誘導体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0243209B1 (en) | 1990-08-29 |
| US4818432A (en) | 1989-04-04 |
| DE3764524D1 (de) | 1990-10-04 |
| EP0243209A3 (en) | 1988-03-09 |
| JPH0735352B2 (ja) | 1995-04-19 |
| EP0243209A2 (en) | 1987-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6163633A (ja) | メチレンオキシ基を有する液晶性化合物及びその組成物 | |
| JPS62255446A (ja) | ３−置換ビフエニル化合物 | |
| JPS60226861A (ja) | 置換ピリダジン類 | |
| JP2594266B2 (ja) | 光学活性−２−アルコキシ−プロピルエーテル類および液晶組成物 | |
| JP2545251B2 (ja) | 光学活性４−（１−ヒドロキシエチル）ビフエニルと光学活性有機酸との縮合物類 | |
| JPS63165371A (ja) | ピリミジン化合物 | |
| JPS63154637A (ja) | 新規光学活性液晶性ビフエニル化合物 | |
| JPS6289645A (ja) | 強誘電性液晶エステル化合物及び液晶組成物 | |
| JPH01246269A (ja) | フルオロアルコキシジフェニルピリミジン、液晶組成物および電気光学素子 | |
| JPS6388165A (ja) | 液晶 | |
| JPS63156752A (ja) | オメガ置換脂肪酸エステル骨格を有する光学活性化合物 | |
| JPS63267763A (ja) | ピリミジン骨格を含む光学活性化合物 | |
| JPH0578548B2 (ja) | ||
| EP0256307B1 (en) | Optically active compounds having biphenyl skeleton, liquid crystal composition and switching element containing them | |
| JPS63303951A (ja) | 光学活性な化合物およびそれを含む液晶組成物 | |
| JPH0751535B2 (ja) | 光学活性化合物及び液晶組成物 | |
| JPH01139571A (ja) | ２−フエニリル−５−アルカノイルオキシピリミジン | |
| JP3505731B2 (ja) | 光学活性化合物および液晶組成物 | |
| JPS62138454A (ja) | 乳酸誘導体を含む液晶組成物および液晶素子 | |
| JPH02121972A (ja) | ２，５−ジフエニルピリミジン化合物 | |
| JPH01193254A (ja) | アリルピリミジニルフェノールのエステル誘導体 | |
| JPS6056932A (ja) | ハロゲノテルフエニル類 | |
| JPH04159255A (ja) | 光学活性化合物及びこれを含む液晶組成物 | |
| JPS62114967A (ja) | ピリジン誘導体およびそれを含む液晶組成物、光スイツチング素子 | |
| JPS6366300B2 (ja) |