JPS62260749A - 急硬性セメント及びその製法 - Google Patents

急硬性セメント及びその製法

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JPS62260749A
JPS62260749A JP10312586A JP10312586A JPS62260749A JP S62260749 A JPS62260749 A JP S62260749A JP 10312586 A JP10312586 A JP 10312586A JP 10312586 A JP10312586 A JP 10312586A JP S62260749 A JPS62260749 A JP S62260749A
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cement
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rapid hardening
anhydrite
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義男 田中
堤 徹郎
武 河野
吉良 欣一
都甲 周一
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Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/08Slag cements

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
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  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、急硬性セメント及びその製法に関する。更に
、詳しくは、アルミン酸カルノウムを主要成分とする冶
金滓を利用した急硬性セメント及びその製法に関する。
[従来の技術] 土木工事、建設工事等の工期の短縮化、上水工事、道路
や構築物、構造物のM修工事等に利用浮れる急硬性セメ
ントには、大別すると1次の2種類のセメントが実用化
きれている。即ち、(イ)ポルトランドセメントに薬剤
を添加し、凝結硬化を促進するものであり、その促進剤
として塩化力ルンウム、炭酸ソーダ、アルミン酸ナトリ
ウム、水ガラス等を利用している。(ロ)アルミナセメ
ントや硫酸カルシウムや更に水酸化力ルンウムを混合す
る方法、一般には3 CaO・S10.を主鉱物成分と
し、更にアルミン酸カルシウム12CaO・7 Ai、
O。
や(aF r鉱物等を専焼して得られたものに、硫酸力
ルンウムを混合した急硬性セメントがある。
このような従来の急硬性セメントは、(イ)の場合は反
応促進剤として使用される塩化カルシウム、炭酸ソーダ
、アルミン酸ナトリウム、水ガラス等から、硬化体にエ
フロレッセンスが発生し。
外観仕上げにおいて不利なものとなり、見映えを損ねる
ことがある。或いは、基礎工事、土木工事等の使用した
ときには、使用きれる塩化力ルンウム、炭酸ソーダ、ア
ルミン酸ナトリウム、水ガラス等から、地下水を汚染す
るおそれがあり、また、十分な強度が得られない問題も
ある。
、 (ロ)の場合は12 CaO・7 Al−0s 、
 CaF*等を焼成するには、1350〜1450’C
以上で長時間焼成が必要であり、従って、専用の炉を要
し、高コストのものとなり、コスト的に不利であり、特
殊な工事、緊急性を要する場合に使用が限られ、一般的
には、高コストということから利用範囲には限定があっ
た。
[発明が解決しようとする問題点〕 本発明は1以上述べたような従来の問題点を解決ずべく
鋭意研究を行なった結果、特に、製鋼製錬過程の脱酸工
程でアルミニウムを使用する場合に、大量の副産物とし
て生成される冶金滓が急硬性セメントとしての原料に有
効な性質を有することを見出したものである。
従って1本発明は、地下水汚染のおそれがなく、比較的
に十分な強度を有することのできる急硬性セメント及び
その製法を提供することを目的とする。また1本発明は
、高温焼成用の専用炉を必要とせずに比較的に低コスト
に製造でさる急硬性セメント及びその製法を提供するこ
とを目的とする。更に1本発明は、ステンレス謂製造時
に副産物としてでる冶金滓を有効に利用できる方法を提
供することを目的とする。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、ポルトランドセメント或いは混合セメント:
20〜70重量%、■型無水石膏:10〜30重π%;
微粉冶金滓、20〜50重景%。
重量て、凝結;i活剤を前=己成分の総重量に対して0
.5〜5ili量%添力0きれてなることを特徴とする
急硬性セメントである。亦1次の成分比により、即ち。
ポルトランドセメント或いは混合セメント;20〜70
重量%。
■型無水石膏:10〜30重量%; 冶金滓、20〜50重量%; そして、凝結遅延剤を前記成分の総重量に対して0.5
〜5重量%:の成分比により; 冶金滓粗粒に凝結遅延剤を添加し、少なくとも比表面積
が3500cm’/gになるまで、粉砕し2次に得られ
た粉末冶金滓混合物に■型態水石、膏を加え、更に粉砕
して比表面積が4000〜6000cm’/gになるま
で粉砕し、得られた微粉混合物にポルトランドセメント
或いは混合セメントを混合し、ポルトランドセメント或
いは混合セメント;20〜70重量%、II型無水石膏
;10〜30重量%;微粉冶金滓;20〜50重量%、
そして、凝結遅延剤を前記成分の総重量に対して0.5
〜5重量%の成分比よりなる急硬性セメント急硬性セメ
〉トを得る製法である。そして、微粉冶金滓は、アルミ
ン酸カルシウム化合物を少なくとも50重置部以上含有
し、アルミン酸カルシウム化合物は、主に12CaO・
7 Autosであることにできる。
製鋼製錬過程において、特に、酸化期に富化妨れた謂中
の酸素を除去するために一般には、フェロシリコンマン
ガン停を添加することが多いが。
特殊な場合には、アルミニウムによる脱酸をする場合が
ある。その時に、副産物として、アルミナを多く含んだ
冶金滓が大量にでるが、従来はこれを廃棄処分にしてい
る。本発明者らは、急硬性セメントについてより強度の
ある改良したもの、従来と異なる原料源を調査、研究し
てきたものであるが、今回この副産物冶金滓が、急硬性
セメントの原料としての適性を有することを見出しても
のである。
該冶金滓は、化学成分においては、以下に示すように、
Altosを多く含んでおり、急硬性セメントの原料と
しての可能性を示している。然し乍ら、この可能性も本
発明の処理方法によらなければ、有効で有用な急硬性セ
メントの原料と利用することができない。
以下光ずこの冶金滓の性質を明らかにし、後に本発明に
よるその処理法を説明する。
この冶金滓は3次の第1表のような成分比のものである
ことが化学分析の結果明らかにされた。
1表 拙」!肛社、Q、AIエムービーム9頭 4四(X>3
.165.5235.570.490.4343.86
10.26区」 匠広1 .0.440,040.OL O,26従って、この冶
金滓は、 CaO及びAll0.を主成分とし、また、
 l(goもまた含むものである。
更に、この冶金滓をX線回折分析を測定すると、添付図
のX線回折線図が得られた。図及び本明細書以下におい
て、C1tAyは、アルミン酸カルシウム(12CaO
・7A1zOj)を示し、CAは、 CaClA1.O
を示す0図によると+CIIA?のピークがよく表れて
おり1次に、 MaOのピークが見られる。従って。
この冶金滓はアルミン酸カルシウムとCaO・A I 
*O+が主成分であることが、明らかになった。
次に1本発明によるこの冶金滓から急硬性セメントを製
造する方法、処理法を説明する。
原料の冶金滓を凝結遅延剤と一緒に比表面積・少なくと
も3500cm’/g以上に粉砕して。
次に、得られた粉末冶金滓混合物に■型無水石膏を加え
、更に比表面積を4000〜6000emIZ&に粉砕
し、得られた微粉混合物に、ポルトランドセメントまた
は混合セメントを加え、それに水を加えて混合すること
によって、水和C,A、水和CA等の水和物が生成する
ことによって急便性が発現され、II型無水石膏を共存
移せることにより、C,A’ 3CaSO,−32Ht
Oの針状結晶が析出し、これにより、初期水利速度が速
くなる。
然し乍ら、粉砕冶金滓、セメント、■型無水石膏の系に
おいては、趣意硬性となる性質があるために、凝結遅延
剤を含有させる必要があり、凝結遅延剤として、2本石
膏1オキンカルポン醜基。
トリポリリン酸基、珪フン化基を有する化合物の中から
1種または2種選択し、添加混合する。この際、各種の
混合割合は、ポルトランドセメント或いは混合セメント
;20〜70重量%、■型無水石膏;10〜30重量%
;微粉冶金滓;20〜50!i量%、そして、凝結遅延
剤を総重量に対して0.5〜5重量%添加きれてなるも
のである。
以上のようにポルトランドセメントないし混合セメント
にアルミン酸カルシウムを含有する微粉冶金滓と、■型
無水石膏とを混練することによって、水和初期において
は、セメント中の水酸化カルシウムとアルミン酸カルシ
ウムとが水和反応して急結性を示すカルシウムアルミネ
ートハイドレートが生成し、更にこのカルシウムアルミ
;各−トハイドレートとII型無水石膏との水和反応に
よって針状結晶のエトリンガイトが生成し初期強度の発
現となる。更に、長期的にはポルトランドセメントまた
は混合セメント中のカルシウムシリケートが長期強度の
発現に寄与するものである。
本発明の処理法では、冶金滓の特質をよく理解して急硬
性セメントを製造しなければならない。
即ち、冶金滓は、粉砕性が非常に悪く、上記のように、
1次粉砕として、冶金滓と凝結遅延剤との混合物を比表
面積で3500cm’/g程度まで粉砕しなければなら
ない、このとき、凝結遅延剤を添加して粉砕することは
、凝結遅延剤の均一な分布を得る上で非常に有効な方法
である。
また、この1次粉砕きれた微粉冶金滓と凝結遅延剤との
混合物にπ型無水石膏を混合して更に超微粉化すること
は、冶金滓粒子の表面をπ型無水石膏微粉で被覆するた
めに、凝結遅延性が有効に作用し、また、その製造技術
上の作業性も、−要改善きれ、更に、得られる硬化体の
強度向−E9寸法安定性にも、相乗的に作用するもので
ある。
本発明により得られる急硬性セメントは、ポルトランド
セメント或いは混合セメント;20〜70重量%、![
型無水石膏:10〜30重量%;微粉冶金滓;20〜5
0重量%、そして、 凝結遅延剤を総重量に対して0.
5〜5重量%、添加されている成分配合である。これは
、微粉冶金滓が。
20重量%以下であると、急硬性セメントである数時間
オーダーでの強度発現が悪くなる。そして、30〜50
重量%の範囲で最も効果が大きいと考えられる。50重
量%以上では、得られる硬化体の長期安定性(特に水中
における膨張崩壊。
乾燥による収縮亀裂発生に対して)に問題が生しる。
π型無水石膏の含有重量%範囲は、10〜30%である
。エトリンガイトにより初期強度を発現させるためにπ
型無水石膏の添加は不可欠であり、この量は冶金滓の添
加量と密接な関係にある。冶金滓が20重量%であると
きのri型無水石膏量は10重量%程度でそれ以下では
不足となろう。亦冶金滓50重量%のときは30重1%
稈度でこれ以上の添加量では初期強度の低下と長期の期
間における過剰のエトリンガイドの生成やπ型無水石膏
からCaSO3・2H,Oへの転移の過程で過度の硬化
体膨張が懸念きれる。
以上の冶金滓とπ型無水石膏の組成筒、囲によってその
差がセメント量となる0本発明の急硬性セメントはセメ
ントから溶出するC a (OH) *と12CaO・
7 A1*O+の反応にょる急結性を利用したもので、
その点から云えばセメントがある程度添加されていれば
、その急硬化性に対する効果が期待できる。従って、普
通セメントの添加量は、経済的面から20重量%以上に
すべきであり、また、70重量%以上にすると急硬性が
阻害される。
凝結遅延剤の添加量は、0.5〜5ti%であり1本発
明の急硬性セメントには凝結遅延剤の添加が不可欠であ
り、無添加の場合はこの急硬性セメントでの作業時間が
なくなり9作業が不可能になる。混練してからの作業時
間を5分とすると。
0.5重量%の添加の必要がすり、更に長い作業時間に
遅延させるためにはそれに相当する量の6加が必要であ
る。従って、急硬性セメントであることを担保する意味
で上限5重量%とじた。
冶金滓の1次粉砕の程度は3500cm”/Hの比表面
積を少なくとも持つように粉砕しなげればならない、ポ
ルトランドセメント或いはセメントと均質に混合され、
急硬性が高まり、硬化後1日までの短期強度を大きくす
るものである。
冶金滓中に含まれるアルミン酸カルンウムの含有率は2
通常40重量%以上あるが、より高アルミン酸カルシウ
ムのものが好適であり、50重量%以上のものとする。
次に2本発明の急硬性セメントの製法について具体例に
より説明するが、本発明は2次の実施例に限定移れるも
のではない。
[実施例コ 実施例 冶金滓粗粒に凝結遅延剤(クエン酸ソーダ)を添加し、
少なくとも比表面積が3500cm’/gになるまで、
粉砕し9次に得られた粉末冶金滓混合物に、各々第2表
に記した配合のπ型無水石膏を加え、更に粉砕して比表
面積が4000〜6000cm’/gになるまで粉砕し
、得られた微粉混合物に、各々第2表に記した配合のボ
ルトランドセメントを混合し、第2表に記した配合の本
発明の急硬性セメントを得た。
これらの急硬性セメント各々100部に対して、豊浦標
準砂200部混疎水0.65部で練り、型枠2X2X1
2cmに成形して2表に示す各時間経過の時に取り出し
て、万能試験機で圧縮強度を測定した。その結果を各々
の配分比の急硬性セメントについて、第2表に示す。
本発明の急硬性セメントが、充分な初期強度を有し、急
硬性セメントとして良好な特性をもつものであることを
第2表は示している。また、硬化後の強度も充分なもの
が得られることが示されている。
第2表(本発明による急硬性セメント)*急硬性セメン
トに配合した普通セメントは9即は、普通ポルトランド
セメントを表わし。
SPBは、高炉セメントB種を表わすものである。
各セメントの配合比は、冶金滓と■型無水石膏の!1重
量と合計して100重量%になる残り重量%である。
凝結遅延剤はクエン酸ソーダを用い。
各々4重量%づつ添カロしたものである。
比較例1 実施例と同様の冶金滓粗粒に凝結遅延剤を添加し、少な
くとも比表面積が3500cm”/gになるまで、粉砕
し、得られた微粉混合物に2次に得られた粉末冶金滓混
合物に■型無水石膏及び。
ポルトランドセメント或いは混合セメントを混合して比
較急硬性セメントを得た。これらを上記の実施例と同様
に+f1棟し、型枠2X2X12cmに成形して2表に
示す各時間経過の時に取り出17て、万能試VA機で圧
縮強度を測定した。その結果を各々の配分比の急硬性セ
メントについて、第3表に示す。
この表には、冶金滓と1[型無水石膏とを単独に混合し
たものは2本発明による処理法と異なり。
急硬性は著しいが、得られる硬化体の強度は比較的に弱
いものとなるを示している。
第3表(冶金滓と■型無水石膏を屯独で混合したもの)
(比較例1)*セメントの種類及び配合比並びに凝結遅
延剤については上記の第2表と同じである。
第4表(比較例2) *Pは、普通ポルトランドセメントを表わし。
SPBは、高炉セメント悟道を表わすものである。
比較例2 市販の急硬性セメント(1)、普通セメントNP(2)
と5PB(3)に対しても上記と同様に。
混練し、型枠2X2X12cmに成形して1表に示す各
時間経過の時に取り出して、万能試験機で圧縮強度を測
定した。その結果を各々の配分比の急硬性セメントにつ
いて、第4表に示す。
従来の急硬性セメント或いは普通セメントに対して9本
発明の急硬性セメントが、急硬性にすぐれ、比較的に強
い強度に硬化体が得られることを示している。
[発明の効果コ 本発明の急硬性セメントは、第1に、上記の如く、従来
埋め立て材料や砕石等に使用きれるのみであった製鋼製
錬過程で副産される冶金滓を利用し、新たな専用涜成炉
を必要としない急硬性セメントの製造が可能になったこ
と、第2に、そのために、大量に低コストの急硬性セメ
ントの供給が可能になったこと、第3に、現在市販の急
硬性セメントと比較しても初期強度の発現が比較的良好
であり、十分に緊急性が要求される止木工事やその他の
土木工事に即応できる急硬性セメントが提供できること
、しかも、それが、比較的に大量に安価に安定よく、提
供できることなどの技術的効果が得られた。
【図面の簡単な説明】
図は1本発明による原料に用いられた冶金滓のX線回折
図である。 特許出願人  三菱鉱業セメント株式会社代理人  弁
理士  倉 持  裕(外1名)。CnA7っ■−A線 ムF4.Oq 図 売金シト×壬製回指図 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和61年特許願第103125号2
、発明の名称 急硬性セメント及びその製法 3、補正をする者  事件との関係  出願人住所 東
京都千代田区丸の内−丁目5番1号三菱g業セメント株
式会社 代表者小林久明 4、代理人 〒102東京都千代田区一番町11の15、補正により
増加する発明の数     06、補正の対象 (1)願書の[前記以外の発明者及び代理人コの欄(2
)明細書の[発明の詳細な説明コの欄7、補正の内容 (1)願書の[前記以外の発明者及び代理人コの欄願書
の第2頁の第9行目(挿入した行)の氏名 WV背2 
を ビVd2 に訂正する。 (2)明細書の第5頁第13行目の1ステンレス鋼製造
時に」を[製鋼製錬過程で]に訂正する。 (3)明細書の第7頁第1行目の7急硬性セメントJを
削除する。 (4)明細書の第7頁第4〜5行目の「であることにで
きる」を[からなるものである]に訂正する。 (5)明細書の第7頁第7行目の1フエ」を[フェロシ
リコンやフェ]に訂正する。 (6)明細書の第7頁下から第4行目の1見出してもの
」を[見出したちのコに訂正する。 (7)明細書の第8頁第3行目のr原料と」を[原料と
してコに訂正する。 (8)明細書の第8頁下から第5行目の1を測定する」
を〔により分析する]に訂正する。 (9)明細書の第8真下から第2行目の「を示し。 GAは、C60・A1*Os  Jを削除する。 (10)明m*の第8頁下から第1行目の1よく表れ、
を〔よく表われコに訂正する。 (11)明細書の第9頁第1行目の’MaO」を[ム0
]に訂正する。 (12)明m書の第9頁第2行目の’ CaO’A1*
Os Jを削除する。 (13)明細書の第10頁第3行目の11種または2種
、を[1糧まプこは2種以辷コに訂正する。 (14)明細書の第11頁第8行目の「分布」を[分散
]に訂正する。 (15)明細書の第12頁第2行目の1急硬性セメント
、を[急硬性セメントの特性コに訂正する。 (16)明細書の第12頁下から第4行目の1エトリン
ガイド、を[エトリンガイト]に訂正する。 く17)明細書の第13頁第5行目の「急硬化性jを[
急硬性コに訂正する。 (18)明細書の第13頁下から第6行目の1必要がす
り、を[必要がありコに訂正する。 (19)明細書の第13頁下から第5〜4行目の1添加
」を[後添加コに訂正する。 (20)明細書の第15頁第4行目のr混練水0゜65
部で、を[、混練水65部で]に訂正する。 (21)明細書の第16頁下から第1行目の1各々4重
景%づつ−を[各々冶金滓に対して重量%]に訂正する
。 (22)明細書の第17頁下から第1行目の′なるを示
し」を[なることを示しコに訂正する。 (23)明細書の第19頁第8行目の「普通セメント」
の次に[及び高炉セメントコを挿入する。 8.6@付書類の目録 <1)訂正願書  1通

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポルトランドセメント或いは混合セメント;20
    〜70重量%、II型無水石膏;10〜30重量%;微粉
    冶金滓;20〜50重量%、そして、凝結遅延剤を前記
    成分の総重量に対して0.5〜5重量%添加されてなる
    ことを特徴とする急硬性セメント。
  2. (2)微粉冶金滓は、アルミン酸カルシウム化合物を少
    なくとも50重量%以上含有し、アルミン酸カルシウム
    化合物は、主に12CaO・7Al_2O_3であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の急硬性セメ
    ント。
  3. (3)次の成分比により、即ち、 ポルトランドセメント或いは混合セメント;20〜70
    重量%、 II型無水石膏;10〜30重量%; 冶金滓;20〜50重量%; そして、凝結遅延剤を前記成分の総重量に対して0.5
    〜5重量%:の成分比により; 冶金滓粗粒に凝結遅延剤を添加し、少なくとも比表面積
    が3500cm^2/gになるまで、粉砕し、次に得ら
    れた粉末冶金滓混合物にII型無水石膏を加え、更に粉砕
    して比表面積が4000〜6000cm^2/gになる
    まで粉砕し、得られた微粉混合物にポルトランドセメン
    ト或いは混合セメントを混合し、ポルトランドセメント
    或いは混合セメント;20〜70重量%、II型無水石膏
    ;10〜30重量%;微粉冶金滓;20〜50重量%、
    そして、凝結遅延剤を前記成分の総重量に対して0.5
    〜5重量%の成分比よりなる急硬性セメントを得ること
    を特徴とホる急硬性セメントの製法。
  4. (4)微粉冶金滓は、アルミン酸カルシウム化合物を少
    なくとも50重量%以上含有し、アルミン酸カルシウム
    化合物は、主に12CaO・7Al_2O_3であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の急硬性セメ
    ントの製法。
JP10312586A 1986-05-07 1986-05-07 急硬性セメント及びその製法 Granted JPS62260749A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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