JPS6241753A - ペロブスカイト系磁器とその製法 - Google Patents

ペロブスカイト系磁器とその製法

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JPS6241753A
JPS6241753A JP60175643A JP17564385A JPS6241753A JP S6241753 A JPS6241753 A JP S6241753A JP 60175643 A JP60175643 A JP 60175643A JP 17564385 A JP17564385 A JP 17564385A JP S6241753 A JPS6241753 A JP S6241753A
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JP
Japan
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perovskite
porcelain
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mixed
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秀行 高原
和夫 木内
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は誘電率が高く、その温度依存性、電界依存性の
小さいペロブスカイト系磁器およびその製法に関し、特
に結晶粒径とそのばらつきの小さなペロブスカイト系磁
器およびその製法に関する。
[従来の技術] 磁器コンデンサ用誘電体材料には、誘電率が大きく、し
かもその温度依存性、電界依存性の小さいことが要求さ
れる。しかし、高誘電率とそれら依存性の低減は相反す
る要求であり、従来同時に満足させることは困難であっ
た。この解決方法として、本発明者らは高誘電率を示す
キュリー温度の異なる2種類以上のペロブスカイト系磁
器材料が混在した混合焼結磁器とその製法を提案した(
特願昭59−182702号)、この磁器は第5図に示
す工程で作られる。すなわち、例えばPb(Feh町/
3)、、  (Fed Nby、狛03  とPb(F
”Ys ”/) )o、r;(Feg Nb J、、g
 03とを独ケに秤凌、混合、仮焼成し、粉砕した後、
混合し、2種類のペロブスカイトが完全に固溶すること
がないように未焼成するものである。こうして得られた
磁器は■従来の磁器のように上記依存性改善のための副
成分を必要としない、■to 、ooo以上の高誘電率
を有しながらしかもその温度依存性、電界依存性を従来
の約172に低減できる。■混合する磁器材料の組み合
わせおよびその混合比により依存性の制御が自由に行え
る。といった特徴を有している。しかしながら混合する
ペロブスカイト系磁器材料は各々本焼成時の粒成長速度
が異っているため均一な結晶粒が畳にくく、しかも粒成
長速度の速いものは粒径が10牌膠にも達するなど、改
善の余地があった。
[発明が解決しようとする問題点1 本発明は上記の従来法を改善して、結晶粒径が小さく、
また粒径のばらつきの小さいペロブスカイト系磁器およ
びその製法を提供することを目的とする。
[問題点を解決するための手段] ペロブスカイトは化学式ABO3で表わされる複酸化物
で、Aは単純立方格子を作り、Bはその体心位置に、O
は面心位置に位置する。
−1−述の目的を達成するために、本発明においては、
ペロブスカイト系磁器材料のうちキュリー温度の5%な
る2種類の材料を完全に固溶させることなく混合焼成さ
せるに際レベロブス力イト系磁器Al3O3のB位置を
占めない元素の酸化物であって、しかもそのペロブスカ
イト系磁器より融点が高く、化学的に安定な金属酸化物
を添加することを特徴どする。
「作 川] −に述した酸化物は、焼成にさいしてベロジスカイl−
系磁器材料中にほとんど固溶されず、大部分結晶粒界に
存在し、ベロブスカイ!・の結晶粒1&ffiを抑制し
、誘電特性にはほとんど変化をゲえない。
[実施例1 本発明の一実施例として、2種類のペロブスカイト系耐
器材料としてPb(Fe、 Wy3)x(Fe、 Nb
臨)1−%05 (O≦X≦1)のうちx=0.1の材
料とX=0.5の材料を用い、粒成長を抑止する金属酸
化物にDy、O,、を用いた場合の結果について説明す
る。
第1図に製造工程を示す、原料粉末pbo。
Fe2,03  、 WO:q  、 Nbz[15奢
上述のXがそれぞれ0.1および0.5となるように秤
場し、ボールミル中で純水と共に混合した。そして、脱
水乾燥後それぞれ1050℃および850℃で空気中で
1時仮焼成し、さらにボールミル中で粉砕した。仮焼成
後の組成物に対し、 CuKα線を用いて20=20〜
90″の範囲のX線回折パターンを測定し、所定のペロ
ブスカイト系磁器材料であることを確認した。これら2
種類のペロブスカイト系磁器材料を等モル混合し、Dy
20.Aを加え、ポリビニルアルコール溶液バインダを
用いて直径約1211履、厚さ約0.71のベレフトに
加圧成形し、空気中1000℃で1時間本焼成を行った
。焼成した磁器の焼成面を電子m*鏡(倍率1,000
倍)で観察し、結晶粒の平均粒径(Martir+径)
を測定した。また焼成した磁器の両面にAg電極を焼付
け、誘電特性の測定は誘電率εrをl kHzで−40
〜 120℃の温度範囲で行った。
第2図はDyL03添加量と磁器の平均粒径およびに対
するmo1%で示しである。また、測定した結晶粒の個
数は20であった0図より、ayλ03の添加ψが0.
1mo1%まで増加すると、結晶粒径は無添加の場合の
5.04mに比べて約1/2の2.6用■に減少し、ま
た粒径偏差も無添加の場合の1.5〜10gm と比較
して1〜4ル謹と、かなり小さくなっている。しかしな
がら、0.2麿OI%を越えると逆にモ均粒径並びに粒
径偏差が大きくなっている。従ってDy、03は0.i
o1%ないし0.2mo1%添加した時に粒成長抑It
、の効果が著しくなることがわかる。
ペロブスカイト系磁器材料(ABO3)のB位置に他の
金属イオンが置換する場合は、キュリー温度が変化し、
温度依存性に見られる誘電率のピークが移動する。しか
し、第3図に示したay、、o3無添加の場合(図中(
a))と0.1mo1%添加した場合(図中(b))の
ペロブスカイト系磁器の誘電率温度9存性を比較すると
、Dyゆ03を0.1層O】%添加しても無添加の場合
と同様に20℃と80℃に弱い誘電率のピークが生じ、
ピークの移動は見られない、しかもD!z03を添加し
ても誘電率およびその温度依存性の平坦化は損われない
、従って、添加したDy2O3はペロブスカイト系磁器
材料のX=O,lとx = 0.5の結晶粒内に拡散さ
れるのではなく主に粒界に存在し、単に粒成長を抑制す
る効果のみ発揮するものと考えられる。
本実施例では混合する各磁器材料を仮焼成し、粉砕した
後、所望のモル比に混合する際に粒成長を抑1トする金
属酸化物(例えばDy4Ch )を同時に添加し、焼成
する方法について説明したが、第4図に示すように、原
料粉末を秤量する際に粒成長を抑1)−する金属酸化物
(例えばay2o3)を同時に添加し、仮焼成、粉砕を
行い所望のモル比に混合して焼成しても効果はかわらな
い。さらにこの場合には、本焼成時の粒成p速度が速い
方のペロブスカイト(本例ではx = 0.5)のみに
、粒!&長を抑11−する金属酸化物を添加するだけで
、同様の効果が得られる。
添加する酸化物は、焼成にさいしてペロブスカイト系磁
器に固溶しないこと、特にABO3で表わされる一般式
のB位置(体心位置)の原子と置換しない金属元素の酸
化物であることが、磁器材料の誘電特性を損わないため
に必要である。また、酸化物がプロブスカイトにほとん
ど固溶せず、結晶粒界に存在することが結晶粒の成長抑
制のために効果的である。このためにペロブスカイト磁
器より高い融点をもち、化学的に安定な酸化物が有効で
ある。このような酸化物の一例としてFly、03(融
点2375℃)の例を示した、GdJ3 (融点239
5”C)  、 SmbO*  (融点2250℃)も
同様な効果を示す。
第1図の方法では第5図に示した従来の方法と仮焼成し
た磁器材料を混合する際に結晶粒の成長を抑Iトする金
属酸化物(例えばDy1o3 )を添加することが異な
り、また第4図の方法では原料粉末の秤峨時に粒成長を
抑止する金属酸化物(例えばDffJh )を添加する
ことが異なっているだけで従来の方法と基本的には全く
変わらない、なお、これらの方法は3種類以上の異なる
ペロブスカイト系磁器材料を混合し、焼結する場合につ
いても適用できることは言うまでもない。
[発明の効果1 以北説明したように、DYzQ3のような結晶粒成長を
抑I卜する金属酸化物の添加は2種類以上のペロブスカ
イト系磁器材料が混在した磁器の誘電特性を損なうこと
なく結晶粒を小さくし、しかも粒径偏差をも小さくする
ことができるという利点がある。このため積層磁器コン
デンサ用材料として用いた場合は誘電体である磁器層を
薄く、しかもピンホール等欠陥を少なくすることができ
るという利点がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のペロブスカイト系磁器の製造方法の実
施例の工程を示す図、 第2図はDyル03の添加場とY均粒系の関係を示す図
、 第3図はDy2O3を添加した場合としない場合のペロ
ブスカイト系磁器の誘電率温度依存性を示す図、 第4図は本発明の他の実施例の製造玉梓を示す図、 第5図は従来のペロブスカイト系磁器の製造■:程を示
す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)キュリー温度が異なる2種類以上の化学式ABO_
    3で表わされるペロブスカイト系磁器材料が混在してい
    るペロブスカイト系磁器において、前記ABO_3のB
    位置を占めず、前記2種類のペロブスカイト系磁器材料
    の融点より高い融点の金属酸化物を含むことを特徴とす
    るペロブスカイト系磁器。 2)キュリー温度の異なる2種類以上の化学式ABO_
    3で表わされるペロブスカイト系磁器材料の原料粉末を
    予め別々に仮焼してキュリー温度の異なる2種類以上の
    ペロブスカイト系磁器材料とした後これらの材料を粉砕
    して各々を零でない適当な比で混合する際に、前記AB
    O_3中のB位置を占めない金属元素の酸化物であって
    、前記2種類以上のペロブスカイト系磁器材料の融点よ
    り高い融点の金属酸化物を添加し、前記2種類以上のペ
    ロブスカイト系磁器材料を完全に固溶させることなく焼
    結させることを特徴とするペロブスカイト系混合焼結磁
    器の製法。 3)キュリー温度の異なる2種類以上の化学式ABO_
    3で表わされるペロブスカイト系磁器材料の原料粉末の
    少なくとも一種類に前記ABO_3のB位置を占めない
    金属元素の酸化物であって、前記2種類以上のペロブス
    カイト系磁器材料の融点より高い融点の金属酸化物を添
    加した後、別々に仮焼成して、キュリー温度の異なる2
    種類以上のペロブスカイト系磁器材料とした後、これら
    を粉砕して各々を零でない適当な比で混合し、完全に固
    溶させることなく焼結させることを特徴とするペロブス
    カイト系磁器の製法。
JP60175643A 1984-09-03 1985-08-12 ペロブスカイト系磁器とその製法 Granted JPS6241753A (ja)

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DE8585904295T DE3584513D1 (de) 1984-09-03 1985-09-02 Keramisches material vom perowskite-typ und herstellung.
EP85904295A EP0192779B1 (en) 1984-09-03 1985-09-02 Perovskite-type ceramic material and a process for producing the same
US07/135,521 US4885267A (en) 1984-09-03 1985-09-02 Perovskite ceramic and fabrication method thereof

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63257110A (ja) * 1987-04-14 1988-10-25 日本電信電話株式会社 混合焼結磁器およびその製造方法
JP2008093097A (ja) * 2006-10-10 2008-04-24 Shigeaki Gunji 物干し竿吊り用具

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5347920A (en) * 1976-10-12 1978-04-28 Westinghouse Electric Corp Electric induction unit
JPS5520616A (en) * 1978-07-28 1980-02-14 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Manufacture of solid cationic high polymeric flocculant
JPS5768009A (en) * 1980-10-15 1982-04-26 Nippon Electric Co Large capacity laminated ceramic condenser

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5347920A (en) * 1976-10-12 1978-04-28 Westinghouse Electric Corp Electric induction unit
JPS5520616A (en) * 1978-07-28 1980-02-14 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Manufacture of solid cationic high polymeric flocculant
JPS5768009A (en) * 1980-10-15 1982-04-26 Nippon Electric Co Large capacity laminated ceramic condenser

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63257110A (ja) * 1987-04-14 1988-10-25 日本電信電話株式会社 混合焼結磁器およびその製造方法
JP2008093097A (ja) * 2006-10-10 2008-04-24 Shigeaki Gunji 物干し竿吊り用具

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