JPS6248781A - 粘弾性ホツトメルト感圧性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、粘弾性ホットメルト感圧性接着剤に係り、特
にフィルム、膜又はウェブ状の非工乏ストマー性基体の
１部に伸び抵抗性ひだを付与するだめの粘弾性ホットメ
ルト感圧性接着剤に関する。

従来技術の説明 衣服産業において、弾性パンｒ付けの目的のためにシー
ト状または糸状の加硫ゴムが専ら用いられている。伝統
的に、加硫ゴムは衣服または分離ユニットに縫付けられ
、編込まれ、または接合されてきた。この目的に対し加
硫ゴムの替シに架橋合成ゴムを使用し得る。

縫付けまたは編込みまたは類似の取付は手段は近代的な
高生産プロセスには良く適合せず、自家製の衣服を作る
上での使用も不便でありまたは面倒である。弾性バンド
を取付けるためのよシ有効な手段として、弾性体上に熱
活性化された被覆または別の接着剤を用いる方法がある
。

なお、接着剤は弾性体と同じ長さであるかまだは単に点
状に施すことができる。このよシ有効な手段の例になら
うと、１９７８年３月２８日に刊行された米国特許第４
０８１３０１号（Ｂｕｅ　１１　）の特許権者は、使い
捨ておしめに弾性脚バンドを設けることに良く適合した
高生産プロセスを開発した。このＢｕｅｌｌ特許による
と、にかわ塗布器は、使い捨ておしめが作られる連続織
布に引張られた状態で施される弾性体の連続バンドの長
さに沿って接着剤を塗布することができる。この特許は
更に、織布との接触前に弾性バンド又はＩＪ　ｆンが熱
活性接着剤によシ被覆され得ることを示している。更に
また上記特許は、適切な加熱手段の助けによシ織布に接
着され得る熱封止性弾性ＩＪ　、ｙンの使用を示してい
る。

基体への弾性バンドの接着が別の接着剤又は加熱手段の
いずれをも必要としないならば、（全体の弾性バンド付
はプロセスの単純化とともに）更に大きな効率が理論上
もたらされ得るであろう。不幸にして、それ自体弾性バ
ンドとなシ得る接着剤を配合することを試みる者にとっ
て、指針となる公知技術は殆んどない。通常の常態の条
件の下で、適当に強い接着力を形成するために、感圧接
着剤は熱、溶媒、湿分等を必要としないことは公知であ
る。そのような接着剤が粘着特性とともにある程度の伸
縮性、凝棗性および弾性を有していることも知られてい
る。しかし、粘着性凝集性、伸縮性および弾性の４つの
バランスはデリケートなものであって、これらの特性の
うちの最後の３つの実質的な増加は、受は入れ難い粘着
性の損失を招いてしまう。

感圧接着剤の発明以来、前述の４つのバランスについて
の研究および所望の特性を再現性良く測定するためのテ
ストの開発に、実に多くの研究努力が費されてきた。例
えば、感圧接着剤の接着結合力は、ＰＳＴＣ−１のよう
な１８０°耐剥離テストによシ測定され得る。接着粘性
は、例えばＡ−８，Ｔ、Ｍ、Ｄ　２９７９のようなグロ
ーブタックテストにより測定され得る。接着剤の凝着性
および伸縮性は、近代的な張力測定装置によシ測定され
得る。

接着剤が連続して室温又は常温以上である温度環境にあ
るとき、特に異常な問題が生ずる。

温度環境が適度の高温により特徴づけられるとき、感圧
接着剤の４つのバランスは実質的に変化することが見出
された。この知見は、連続的に体温（例えば３７℃）に
さらされる衣服または身体巻きつけ具の場合に非常に重
要である。

最も最近の感圧接着剤（ＰＳＡ）は以下の３つの手段の
１つによシ基体に塗布される。即ち、有機溶媒を主体と
する溶液からの被覆（溶媒キャスティング）、水性ラテ
ックスのような懸濁液または分散液からの被覆、および
ホットメルト感圧組成物の被覆または押出しのような手
段である。ホットメルト手段は、例えば、厚い接着剤層
が容易に得られること、溶媒の回収が不必要であること
、および乾燥または硬化の時間が非常に短いか又は無い
ことという多数の利点を有している。ホットメルト感圧
接着剤の分野における活発な研究が、非常に広範囲に行
なわれておシ、この分野における代表的な文献を提供す
ることは困難である。選択された次の特許および文献、
は代表的なものと考えられる。

米国特許屋　　特許権者　　　　　特許　日−一一―−
−−−園−■−――−―−一一一一一一一一一一一−３
６８６１０７ラッセル　　１９７２年８月２２日３７３
６２８１　　ラッセル　　１９７３年５月２９日３８２
７９９９　　クロスランドら　　１９７４年８月　６日
３９３５３３８　　ロパートソン　　１９７６年１月２
７日３９５４６９２　　ダウニー　　　１９７６年５月
　４日４０８９８２４　　ブロンスタートら　　１９７
８年５月１６日キルクーオサマーエンサイクロにディア
オフ　ケミカルテクノロジー第２版、巻１、ジョンウィ
リーアンドサンズ社版、ニューヨーク、１９６３年、第
３８１−３８４頁 感圧接着剤における５ＯＬＰＲＥＮＥ■４１８フィリク
ゾス石油社の１部門であるフィリップス化学の報告３０
４ 発明の要旨 本発明のホットメルト感圧性接着剤は、特に結晶領域と
ゴム状領域との結合からなる微構造のため、粘弾性挙動
を示す。結晶領域は、疑似架橋性、および大きな弾性お
よび粘着性に寄与している。高弾性およびエラストマー
性挙動は。

典凰的には多くの通常のＰＳＡ’Ｓよシも高いストレッ
ジモジュラスおよび低いロスタンジェント（−δ又はＧ
〃／Ｇ”）　Ｉｃより生ずる。しかし、ストレッジモジ
ュラス値は、２５ないし５０℃の温度範囲で粘弾性挙動
を排除する？′！ど高くはない。

応力下の粘弾性固体は、ある程度のエラストマー特性と
ともにある程度の高粘性液の特性（例えば“クリ−ｆ”
又は“コールドフロー″）を有している。適切な１クリ
ープ”又は１コールドフロー１特性を有するＰＳＡは、
２５ないし５０℃の温度範囲内で流動する傾向を有して
いるが、この傾向は、ロスモジュラス（ＧＩ）値の限界
範囲によシ表わされるように、限界内に維持されるべき
である。

以下の表は、適切なＰＳＡのＧ”ｌＧ’ｌおよび−δ（
ｍδ＝ＧＩ／Ｇ′）の値の例とみなされる。

ｏスモジュラス（ＧＩ）　　　　　　　　　　５〜１ｏ
ｏ＊ストレッジモジュラス（Ｇ’）　　　　　　　　６
５〜２２５＊ロスタンジェント（−δ＝Ｇ＃／Ｇ’）　
　　０．０３〜１．０（無単位）これらの値のある程度
の周波数依存性をみることができるが、大きな温度依存
性は望ましくない。例えば、２５℃よりも５０’Ｃでの
Ｇ′における５　０　Ｘ　１０４　ｄｙｎｅ　７ｃｍ２
を越える損失は、適度の高温における１熱硬化“の可能
性および不充分なエラストマー挙動を示している。伸び
による永久変形は、後述する死荷重クリープテストを用
１、’Ａて、２５ないし５０℃にわたって、ＰＳＡサン
プルの元の長さの約１．５倍（即ち、長さの永久増加は
元の長さの５０％）を越えてはならない。

本発明の粘弾性ホットメルト感圧接着剤からなるバンド
を押出し、このように押出されたバンドをその軟化点未
満かつそのガラス転移点を越える温度に冷却し、このよ
うに冷却されたバンドを基体と接触させて必要ならば適
度の熱量を用いることもできるが典製的には圧力のみに
よって感圧性接着剤（ＰＳＡ）バンドを形成することＫ
より、比較的非弾性の基体に弾性を付与する非常に簡単
な方法が見出されることがわかった＠ホットメルトのバ
ンドは前押出しされ、ホットメルト感圧性テープの旅回
ロールに形成され得る。前押出し技術が用いられるなら
ば、ロールは通常は巻かれた状態にあシ常温で巻戻され
るので、冷却工程は不必要である。その後弾性バンド付
製品として用いるに適切な部分に切断される、連続非ニ
ジストマー性フィルム、膜又は織物に弾性バンドを適用
する時、ホットメルト感圧性接着剤のバンドを押出する
ことハ、。

はるかに実際的な方策である。旅回テープとすることは
、ある長さのテープが個々の製品に適用されねばならな
いときに非常に実用的である。

本願において用いられるときに、以下の述語は指示され
た意味を有している。

１感圧接着剤″とは、接合面に接触圧力を加えるときに
殆んど瞬間的に接着する接着剤を示す。そのような接着
剤は、もし接着剤が平滑な接着０面から剥離したときに
、明白な段が生じず、また顕著な残渣が平滑面に残留し
ない程高い凝集力を有している。真の感圧接着剤（ＰＳ
Ａ’Ｓ　）は、接着特性を有するためには、液状または
熔融状態である必要はない。同様に、ＰＳＡを活性化す
るために湿分、溶媒、熱等は不必要である。成るＰＳＡ
’　Ｓは、室温で活発な粘性または”急速粘着“を有し
ておシ、接触によシ直ちに接着する傾向がある。一方、
本発明のＰＳＡ’Ｓは、典型的には成る程度の接合力を
得るために少しの圧力を必要とする。換言すると、粘性
は比較的不活発であシ、通常成る程度の圧力がＰＳＡの
表面に加えられて、多くの粘弾性物質のように“コール
ドフロー１とされるまで活発とならない。このように、
本発明のＰＳＡは、加圧下で充分流動して強力な接着力
を形成し、一方高レベルの凝集性、伸縮性および弾性を
維持するレオロジーを有している。

“ホットメルト１とは、溶融状態でかなシ安定な特性を
有する熱可塑性固体を示し、適度の高温（例えば６５℃
を越える温度）で容易に溶融され、および／または容易
に押出され、熱可塑性特性の過度の劣化なしに多数回溶
融され、再同化され得るものである。″″ホットメルト
感圧ＰＳＡ”または“ホットメルトＰＳＡ”は軟化点以
下およびガラス転移点以上の温度でＰＳＡ特性を有する
ホットメルト接着剤について云う語である。

１軟化点”とは、リングアンドノール（Ｒ＆Ｂ）テスト
のような標準軟化点テストによシ決定される特定の温度
又は温度範囲である。従って１軟化点”なる語は、′軟
化範囲″を含んでいる。

１エラストマー”および１エラストメリツグとは、支持
されないフィルム又は層の形で、その元の長さの１００
％以上伸び、自然に収縮させたときに殆んど元の長さに
戻る物質である。

このように、本発明は、Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、により１エラ
ストメリツク”と定義されている物質を１エラストマー
”としてｈる。１非エラストメリツク”物、質は、その
元の長さの１００チまたはそれ以下伸ばされたときに、
成る程度の変形又は“硬化”を示すものであり、即ち、
そのような非エラストメリック物質はエラストマーの伸
び抵抗力を提供しない。

１基本的に炭化水素樹脂”とは、石油、コールタール、
テレピン油、オレフィンおよび他の単純な不飽和炭化水
素のようなむしろ基本的な炭化水素から得られるか又は
合成される、数百ないし数千（例えば８．０００）の分
子量の樹脂である。本発明では、１基本的に炭化水素樹
１１Ｆは、言葉の厳密な意味において炭化水素である必
要はなく、酸素、窒素、または硫黄を、例えばヘテロ原
子として又は官能基の原子として含んでいてもよい。こ
のように、“基本的に炭化水素原子”は、クマロン（ペ
ン！フランとしても知られている）のような七ツマ−か
ら製造され得る。産業上実際には、クマロン−インデン
樹脂が典型的な“炭化水素樹脂″とされている。

“ロスタンジェント（−δ又ハＧ’／Ｇ’　）　、”　
ストレッジモジュラス＝　（Ｇ’）、　　”ロスコンプ
ライアンス”　（Ｊりおよび１ストレッジコンプライア
ンス”（Ｊりは、運動力学の確立された原理に従って定
義されている。これらのレオロジー値は、レオメトリッ
クスメカニカルスイクトロメーター（ＲＭＳ）の２５ｃ
＋ｙ＋の平行板取付具の間に置かれた約２．５四の厚さ
のサンプルについて測定される。

サンプルは、テスト温度（例えば２５℃又は５０℃）と
平衡状態に置かれた。ミニコンピユータは、サンプルへ
の５％最高最低ぜん断応力の適用を正確に支配している
。適用の周波数は、ヘルツ（Ｈｚ）部分に対し正確に制
御され得る。

コンプレックスモジュラス（Ｇ＊）およびロスタンジェ
ントの値は、幾何学的因子、トルクシグナルの最高最低
振幅およびトルク出力波の位相遅れからコンピューター
により計算される。ロスタンジェントの定義およびＧ＊
　、　Ｇ／およびＱｌ間の関係は、２つの未知数を含む
２つの式を提供スル。２つの未知数は、Ｇ′およびロス
タンジェントが前述のように計算された既知の値なので
コンピューターによシ解かれて７およびＧ／を提供する
。Ｊ′の値は、１＋−２δによシ割られたＧ′の逆数に
より与えられる。Ｊ＃の値は、１　＋　（ｔａｎδ）　
　によシ割られたＱｌの逆数により与えられる。これら
の値に対して周波数Ｈｚ（例えば０．２５Ｈｚ又は０．
０１Ｈｚ）が特定されねばならない。周波数の範囲にわ
たってこれらのレオロジー特性を測定するための他の器
具が公知であシ、例えばルオビブｏ　：／　（ＲＨＥＯ
ＶＩＢＲＯＮ）’がある。

１デツドロードデフオメーシヨン１または１デツドロー
ドクリープ”とは、１つ又はそれ以上の一定のテスト温
度、例えば２３又は２５℃、４０又は４１℃、および４
９又は５０℃における゛コールドクロー”又は永久変形
の測定について言う語である。公知の長さのサンプルが
テスト温度に維持されたチャンバー内に乎直に吊シ下げ
られ、その下端に重シ（例えば１５００ｇ）が付けられ
る。サンプルは、単位面積当シの力が１５００１７ｃｍ
であるような大きさに切断される。テスト温度下で約３
時間後、サンプルは除去され、重シがはずされ、サンプ
ルはそれ自身の固有の弾性力の影響にゆるめられる。ゆ
るめられたサンプルの長さくＬ２）は元の長さくＬｌ）
と比較され、１デツドロードクリープ″（永久変形）が
式（Ｌ２−　Ｌ、）／Ｌ、Ｘ　１００チに従って決定さ
れる。

実施例 第１図は、２つの連続基体を接合してすべて接着ライン
に沿ってひだを有する集合体とするために、ホットメル
トＰＳＡの予備伸張され冷却されたバンドを使用するこ
とを示している。ホットメルト貯槽１１は、その中のホ
ットメルトＰＳＡを強制的に押出しダイ１２を通すこと
によりて細長い押出し物（ここではバンドと呼ぶ）を押
出す。ホットメルトＰＳＡバンド１３は、押出し後殆ん
ど直ちに冷却ロール１５および１６と接触させられ、そ
のためバンド１３はその軟化点以下例えば２０ないし２
５℃のような常温に、冷却されるであろう。（典型的に
は、ホットメル）　ＰＳＡは常温以下のガラス転移点を
有するように配合されるであろう。）バンド１３を冷却
することに加えて、冷却ロール１５および１６はバンド
１３をテンションロール１Ｆおよび１ｇ１ｌＣ進める。

従りて、テンシコンロール１２および１８の両側にある
バンド１３の部分２３および３３は、張力を受けておシ
、伸張された状態となっているであろう。テンシロンロ
ール１２および１８はバンド１３の部分３３をニップロ
ール２７および２８に進める。基体２２および３２は、
その間ずりと貯蔵ロール２１および３１から連続的に巻
き戻され、そのため、ホットメルトＰＳＡ　３　ｊの予
備伸張され冷却さｆｖたバンドおよび基体２２．３２は
、ロール２７および２８によシ提供されたニップに入９
、複合または集合生成物４０（即ちバンドが付けられた
基体）とされる。本発明の好ｌしい実施態様において、
ニップロール２７および２８はかなシ高温に加熱され得
るが、ニップロールにより形成された適度の圧力は、ホ
ットメルトＰｓＡバンド３３により基体２２を基体３２
に接着させるのに必要なすべてである。ニップロール２
７および２８は、基体２２および３２および接着剤３３
からなる複合体又は集合体と線接触のみを提供している
ので、ｋｇ／ｍ２等のような通常の述語でこれらのロー
ルによシ加えられた圧力を表現することは困難である。

ｃＩｎ２あたシ１０１または１ｏｏｙのオーダーの軽い
圧力で充分である。

しかし、ロール自体又は基体２２および３２が損傷を受
けない限シ、ニップロール２７および２８によシ加えら
れる圧力には上限はない。パンド１３におけるホットメ
ルトＰＳＡは、ニップロール２７および２８に用いられ
る圧力の値を考慮に入れて配合され得る。

バンド１３はエラストマーの定義にあてはまる粘弾性ホ
ットメルトＰＳＡであるので、バンド付基体４０に加え
られる張力がバンド１３の部分３３に加えられる張力よ
シも少、ない々らば、収縮力によシ自然に収縮するであ
ろう。例えば、切断位置に複合生成物を単に移動させる
ために、バンド付基体４０に追加のロール又は運搬具（
図示せず）を用いることができ、それはバンド付基体に
対し何ら張力を与えない。そのような状態で、ニップロ
ール２７および２８の出口側のバンド１３の部分４３は
、バンド４３と基体２２および３２との間の接着ライン
に沿ってひだ４ノを自然に形成させるであろう。

バンド付基体生成物４０は、公知の手段によって使い捨
ておむつのような個々の弾性バンド付製品に切断され得
る。

第２図に示す本発明の実施態様においては、ホットメル
）　ＰＳＡバンド１１３の予備伸張は不必要である。第
１図に示すように、バンド１１３は押出しダイ１１２を
通して貯槽１１１から押出される。単一の基体１３２が
貯蔵ロール１３ノから連続的に引き出される。基体１３
２は、基体の前ひだ付けが可能となる地点で真空冷却ロ
ール１２７により吸引される。真空冷却ロール１２７の
表面にある歯型突起１２９は、基体１３２にひだ１４１
を形成する。２つの冷却ロール１２７および１２８は第
１図の冷却ロール１５および１６の作用に類似した形で
バンド１１３を冷却するのに役立ち、加えて、これらの
冷却ロールはバンド１１３と前もってひだが付けられた
基体１３２の複合体に軽い圧力を与え、そのため感圧接
着剤によるバンド１１３と基体１３２との間の接合がひ
だ１４ノを永久に平らにすることなく形成される。この
結果は、ロール１２７および１２８の出口側から出てく
る複合体において、バンド１１３はひだ１４１のピーク
にのみ接合するために生ずる。

前述の方法は、連続基体を用いる大容量生産法に特に適
切である。低容量生産又はパッチ式生産の場合、伸び抵
抗ひだが感圧接着テープにより基体の一部に付与され得
る。この方法では、フレキシブル連続裏あてに塗布され
たホットメルト感圧接着剤の回旋状ロールから所望の長
さのテープが単に引き出される。この方法において良い
結果を得るためには、感圧接着テープは５．０ミクロン
以上、よシ典型的には７５または１００ミクロン以上の
厚さの押出し層を有するべきであろう。もし、フレキシ
ブル連続裏あてがテープのホットメルトＰＳＡ層に比べ
比較的非弾性であるならば、トランスファーテープのよ
うにテープ構造体から剥離するように、裏あては剥離特
性を有するべきであろう。テープから除去された自己保
持形ＰＳＡ層である粘着剤は、例えば伸ばされた状態で
衣服に伸ばされ付される。感圧性接着が完了したのち、
接合ラインに沿って衣服にひだが導入されるであろう。

圧力を加えるために非粘着性被覆を有するローラーを用
いることができ、特に優れた非粘着特性はフルオロポリ
マーまたはそれよシも好ましくな。

いがシリコーン樹脂被覆によシ得られる。感圧接着テー
プの裏あてがその自体高度に弾性であるならば、テープ
の剥離は不必要である。そのようなテープ構造体は、例
えば単一の押出しダイを通して裏あてとＰＳＡを同時押
出しすることによシ得ることができる。弾性層あての露
出側が基本的に非粘性であるように処理されるならば、
得られた弾性テープはそれ自体で巻くことができる。Ｐ
ＳＡ結合の形成を防止する特別のサイズ剤等は公知であ
り、この目的に用いることができる。本発明の粘弾性ホ
ットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ層　Ｓ　）はゴム状ブロ
ックコポリマーおよびゴム状ブロックコ？リマー分子の
異なった部分と結合している少なくとも２種の異なった
型の樹脂からなるものが好ましい。ブロックコポリマー
の結晶状ビニルアレン端ブロックト結合している樹脂は
これらの結晶領域の大きさを増加させる傾向を有し、そ
れによってＰＳＡの粘弾特性のうちの弾性の温度依存性
が減小するものと考えられる。（しかし、本発明は何ら
理論とは結びついていない。）　ＰＳＡの接着特性は、
２５ないし５０℃の温度範囲内でのＰＳＡの高粘性液性
に１部依存するものと考えられる。粘・性液の特徴は、
圧力により変形することであり、少々くともある程度の
ひずみは（振動する圧力状態では）圧力による位相から
９０°までにあろう。比較のため、完全な弾性固体では
、圧力とひずみは常に同じ位相にあろう。

前に与えられた広範囲のＧ＃、Ｇ’およびロスタンジェ
ント（および特に後に与えられた好ましく最適の範囲）
は、２５ないし５０℃の範囲での粘弾特性の高度に有効
なバランスを示すように考えられ、それによって、過度
の１クリ−ｆまたはコールドクロー（注Ｇ＃）５×１０
４’　）を許容するほど低い粘性を生ずることなく、し
かしある程度の基体上の流れまたは浸潤性ともに（注・
ロスタンジェント）０．０３、Ｇ’（２００Ｘ　１０４
ダイン／　ｃｍ２．　Ｇ’（１００Ｘ　１０４ダイン／
α２）少なくともある程度の弾性がもたらされる（注、
ロンタンジェントく１．６５×１０４’ダイン／錆２以
上のａ／）。

本発明は何ら理論と結びつけられていないが、結晶領域
又はビニルアレン領域の拡大がストレッノモノユラス（
Ｇ’）を増加させ、デッドロードクリープを減少させる
ものと考えられ、しかし、ある程度ＰＳＡの性質（例え
ば剥離強度）は失なわれるであろう。逆に、中間ブロッ
ク領域の拡大および／またはこれらの領域の増加した粘
着化は、ＰＳＡの挙動を増加させるだけでなく、デッド
ロードクリープをも増加させ、そしてロスモノユラス（
Ｇつおよびストレッノモノユラス（Ｇ′）データを過度
に減少させる。本発明のために理想的なＰＳＡは、高粘
性液と弾性固体の挙動のバランスをとり、低いデッドロ
ードクリープ、良好なＰＳＡ特性、および正しくバラン
スされたレオロジーデータをもたらしているものと思わ
れる。Ｇ’　ｌ　Ｇ”　、ロスタンジェント、Ｊ′およ
びＪ〃データは、デッドロードクリープおよびＰＳＡ特
性の極限特性の・９ラメ−ターとみなすことができる。

脂肪性および比較的小ざな芳香性を有する粘着性付与樹
脂は、ブロックコ＆　ＩＪママ−中間ブロックと結合す
ることができ、正しく選択すれば、ホットメル）　ＰＳ
Ａ特性における粘弾性。

バランスの助けとなる。このように、適切な粘弾性ホッ
トメル）　ＰＳＡは典型的に以下の物質からなる。

（１ン　　ゴム状中間ブロック部を含み末端基が結晶状
ビニルアレンブロックであるゴム状ブロックコポリマー
。

（２）　　通常ブロックコポリマーの中間ブロック部に
適合しかつ結合した粘着性付与樹脂の、前　　　□記ゴ
ム状ブロックコポリマー１００重量部あたシ２０ないし
、ｉｓｏ重量部。

（３）前述のブロックコｒ　ＩＪママ−末端ブロックに
適合しかつ結合した芳香族樹脂であって、粘着性付与樹
脂と前記末端ブロックより高いガラス転移点および軟化
点を有する芳香性の基本的に炭化水素である樹脂の、前
記ゴム状ブロックコ？リマー１００重量部あたシ１０な
いし１５ＯＮ量部。

ホットメルト感圧性接着剤は、典型的には、６５ないし
２４０℃のゴールアンドリング軟化点を有している。そ
れは、そのガラス転化点以上の温度、特に体温（例えば
３７℃）での長時間で弾性挙動を示すであろう。

ブロックコポリマーおよび樹脂に加えて、ホットメル）
　ＰＳＡは、通常の酸化防止剤または安定剤、およびゴ
ム状ブロックコポリマーおよび樹脂の組合せの特性に実
質的に影響を与えない基本的に不活性な成分を含有し得
る。例えば、ホットメルトＰＳＡには、全ホットメルト
ＰＳＡ組成物量の５重量％未溝の少量の充填剤および顔
料を含ませることができる。実質的に不活性な増量剤、
例えば典型的な炭化水素プロセス油を官有させてもよい
。大量のプロセス油はＰＳＡの弾性回復特性を劣化させ
るので、プロセス油の蓋は、５重量％以下がよいであろ
う。

本発明のＰＳＡ’Ｓに有用な典型的な酸化防止剤として
は、ペンタエリスリトールホスファイトエステル型（例
えば）〔ステアリル〕ペメタエリスリトールノホスファ
イト）、ヒンダードフェノールまたはポリフェノール型
等がある。典型的なヒフダートフェノール型酸化防止剤
としては、フェノール（即ちヒドロキシフェニルまたは
ヒドロキシベンジル）基が短い炭化水素鎖において置換
され、フェノール置換基のヒドロキシ基が７エノール核
において置換された隣接するアルキル基により妨げられ
ているものがある。そのような構造体は、例えばフェノ
ールおよびクレゾールのようなヒドロギシフェノール化
合物をアルキル化又はスチレン化することによシ得られ
る。

本発明のＰＳＡ’　Ｓの配合に有用な典型的な顔料は、
特にサブミクロン範囲の粒径を有する二酸化チタン、お
よび類似の微細物質である。充填剤は少し粗くてもよく
、４０ばクロン以下（−３２５米国メツシュ）のもの、
例えば微細に粉砕されたカルシウム塩又はケイ酸塩を用
いることができる。

本発明のホットメルトＰＳＡ’Ｓのより好ましい成分に
ついての以下の説明は、ブロックコポリマーおよび樹脂
に集中している。

前述の米国特許＆３６８６１０７，３７３６２８１　。

３８２７９９９．３９３５３３８，３９５４６９２゜お
よび４０８９８２４に示すように、多くのゴム状ブロッ
クコポリマーは粘着性が付与されてホットメル）ＰＳＡ
Ｍ成物と放物得る。この型の追加の記載は、英国特許第
１４０５７８６号およびフィリップスペトロレウムカン
ｄ’ニーおヨヒシェ、ルケミカルカン・孕ニーの販売カ
タログに示されている。本発明に用いられるブロックコ
ポリマーはゴム状即ち弾性体状である。これらのコポリ
マーは、殆んど物理特性の変化なく（酸化による劣化を
最小と仮定すれば）何度も、溶融、成形および再固化か
可能であるという意味では熱可塑性であるが、架橋又は
硬化したゴムの特性を示す。明白な架橋性は、ビニルア
レン末端ブロックによシ提供された前述の結晶領域によ
シもたらされる。ブロックコポリマーは又、直鎖又は側
鎖のゴム状中間ブロック部を含んでいる。側鎖中間ブロ
ックの典型的な例では、中間ブロック部は、中央のハブ
から放射状にのびているか又は互・１に結合し得る少な
くとも３つの側鎖を含んでいる。

そのようなゴム状ブロックコポリマーを合成する一つの
方法は、末端ブロックを提供するビニルアレンブロック
の重合により開始することである。１度ビニルアレンブ
ロックが形成されれば、それらはエラストメリックブロ
ックにリンクされ得る。エラストメリックブロックは、
例えばブタツエン、イソプレンおよび高級炭化水素のツ
エンのようなツエンである不飽和炭化水素を重合するこ
とによシ得られる。

末端ブロックＡがニジストマーブロックＢに結合すると
き、Ａ−Ｂブロックコポリマーユニットが形成され、そ
のユニットはさまざまの方法により又はさまざまのカッ
プリング剤を用いて結合され、実際には尾／尾配列で結
合した２つのＡ−８ブロツクであるＡ−Ｂ−Ａのような
構造が得られる。同様の方法により、 式（Ａ−Ｂ）ｎＸ（式中、Ｘはハブ又は中心、多官能カ
ップリング剤、ｎは２より大きな数ンを有するラジアル
ブロックコポリマーが形成され得る。（もしｎが２なら
ば、ポリマーはＡ−Ｂ−Ｘ−Ｂ−Ａであ夛、前述のＡ−
Ｂ−Ａに相当し、基本的に直鎖である。）カップリング
剤技術を用いて、Ｘの官能性はＡ−Ｂ側鎖の数を決定す
る。

好ましくは、それぞれの！ロックＡは１，０００ないし
６０，０００の平均分子量を有し、それぞれの！ロック
Ｂは５，０００ないし４５０，０００の平均分子量を有
している。ゴム状うノアル！ロックコ、ｆｆ　ＩＪママ
一ついての広範な説明は、前述の米国特許Ａ　４０８９
８２４に示されている。その特許に示すように、ブロッ
クコポリマー分子の中間ゾロツク又はツエン含有部分の
残留不飽和は、ラジアルブロックコポリマーにおけるオ
レフィン二重結合の含量が５％未満又は２チ未満の残留
率に減少するように、選択的に水素化され得る。そのよ
うな水素化は、酸化による劣化に対する感受性を減少さ
せ、ニジストマー特性に対する有利な効果を有している
。

本発明に用いられる好ましいブロックコポリマーは、ス
チレン末端プロ、りおよびイソプレン中間ブロック部を
有している。イソグレンは、コポリマー中に大量の繰返
しユニットを含み、例えばコポリマー分子の７０重量％
以上を構成する。中間ブロックは、分枝していれば、３
個以上の側鎖を有し、例えば４個、５個又は６個の側鎖
で良好な結果が得られる。ミツドブロックは必要ならば
水素化され得る。

直鎖又はＡ−Ｂ−Ａ型ブロックコポリマー（Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａ等を含む）は好ましくは末端ブロック量に基づ
いて選択され、大きな末端ブロックが好ましい。５−Ｉ
−８（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロックコポ
リマーの場合には、１４重量％以上、例えば１５ないし
３０重量％のスチレン含量が好ましい。そのような直鎖
ポリマーの市販されている例は、ＫＲＡＴＯＮ■１１１
１ゴムであるが、これは約２１．５チのスチレンユニッ
トを含み、基本的に残部はイソプレ／ユニットである。

このように、直鎖５−Ｉ−Ｓコーリマーの最適スチレン
含量は２０重量％を越える量であると思われる。よシ高
いスチレン含量の結果として、ポリスチレン末端ブロッ
クは比較的高い分子量を有している。

ＫＲＡＴＯＮ■１１１１の典型的な特性は、引張シ強度
が２９００ｐａｉ　（２，０×１０４　Ｊ／ｍ”　）、
３００％モソユラスが２００　ｐｓｉ　（１，４Ｘ　１
０５に９／ｍ”　）、破断時の伸、びが１２００％、破
断時に１０チの硬化、ショアＡ硬度が５２であることが
報告されておシ、トルエン溶液のブルックフィールド粘
度は室温下で１３００センチポイズであってＫＲＡＴＯ
Ｎ■１１０７よりも低い。

粘着性付与特性を有するさまざまの樹脂が重合されたツ
エンポリマーブロックに適合するものであシ、事実上理
想的に、化学的に、そして物理的に重合されたモノオレ
フィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
チレン等）になるように水素化されたジエンブロックを
含んでいる。これらの“中間ブロック”粘性化樹脂は、
直鎖又はラジアルブロックコポリマーのゴム状中間ブロ
ックと結合する傾向を有し、それによってこれらのゴム
状領域を粘性化するとともに増量又は増成する傾向があ
る。天然および合成の”基本的に炭化水素樹脂″は、と
れらの樹脂が少くともある程度の脂肪族的性質を有する
ならば、”中間ブロック樹脂″として用いることができ
る。脂肪族的性質は、ロジン酸の脂肪族部分、繰シ返し
イソプレン又は他のノニンユニット（例えば重合された
１、３−　＜メタノエン）、重合された脂環式化合物等
によりもたらされ得る。

多価アルコールとロジン酸のエステルはゴム状中間ブロ
ックと結合するであろうが、これらのエステルの幾つか
は、ホットメ゛ル）　ＰＳＡの弾性回復特性を減する傾
向を有し、好ましくない。

一般に、６基本的に炭化水素樹脂“、特にいわゆる１テ
ルペン”樹脂即ちＣ５Ｈ８又はＣｌ０Ｈ１６の繰返し単
位を有するポリマーを用いることが一層好ましい。これ
らのポリマーは天然又は合成のものであシ、イソグレン
は他のオレフィンと共重合され得るオレフィンなので、
（タープリマー等を含む）コポリマーとすることができ
る。

テルペン−フェノールも又製造された。

すべてのテルペン樹脂は本発明において同じ効果を発揮
せず、約８０ないし約１１５℃の軟化点（環球試験法に
よる）を有する合成チル４ン゛が好ましく、特に、”Ｗ
ＩＮＧＴＡＣＫ　’　９５として知られる樹脂を使用し
得る。この市販されているテルペン樹脂は、イソグレン
又はポリイソプレン製造の副産物として混合オレフィン
原料から誘導されるものと報告されている。米国特許４
３９３５３３８および南アフリカ特許屋７００８８１に
よると、＠ＷＩＮＧＴＡＣＫ”　９５（Ｇｏｏｄｙｅａ
ｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ社の商標うは、６
０チのピペリレン、１０％のイソグレン、５チのシクロ
ペンタノエン、１５％の２−メチル−ブテン、および約
１０％の二量体のカチオン重合から生じ九ピペリレンと
２−メチル−２−ブテンとのコポリマーから基本的に構
成される熱可塑性粘性化樹脂である。同じ一般型の他の
粘性化樹脂で典型的なものは、２０ないし８０重量％・
のピにリレンと８０ないし２０重量％の２−メチル−ブ
テンから構成される。良好な弾性記憶又は弾性回復特性
は、天然ジにンテンテルベン樹脂である＠ＰＩＣＣＯＬ
ＹＴＥ　Ｄ−１３５”（商標）のような天然炭化水素樹
脂によシ得ることができる。

しかし、この樹脂は、良好な接着特性例えば良好なＰＳ
ＴＣ−１剥離をもたらすことにおいて、”　ＷＩＮＧＴ
ＡＣＫ　’　９５はど有効ではない。

天然に生ずるテルペンは、一環式（ノペンテン）、二環
式（ピネン）又は非環式（ミクレンラと分類することが
できる。少量の環式性は本発明の内容に有害ではない。

しかし、テルペン樹脂における実質蓋の芳香族性は、樹
脂の中間ブロック結合特性を妨害するに充分であるなら
ば、通常は避けられている。

英国特許４１４０５７８６で説明されているように、芳
香族性を有する樹脂は、ビニルアレン末端ブロックと結
合する傾向がある。そのような１末端ブロツク”樹脂と
しては、クマロン−インデン、ポリスチレン、ポリメチ
ルスチレン、ポリインデン、および−環式又は多環式芳
香族基を含む他の樹脂がある。そのような樹脂は、例え
ば″ＰＩＣＣＯＴｇＸ　７５　’　（低分子量α−メチ
ルスチレン−ビニルトルエン合成コーリマー）、＠ＰＩ
ＣＣＯＴＥＸ　１００　’　（”　ＰＩＣＣＯＴＥＸ　
７５　”　１１７）高分子量型の商標）　、　”ＰＩＣ
ＣＯＬＡＳＴｒＣＤ−１５０”（ポリスチレン樹脂の商
標）、および“ＣＵＭＡＲ”樹脂（クマロン−インデン
の商標）として市販されている。末端！ロック樹脂は、
末端ブロックおよび１中間ブロック”樹脂より高いガラ
ス転移点および軟化点を有することが特に望ましい。

例えば、８０ないし１１０℃の範囲でガラス転移および
実質的な熱軟化を生ずることは通常望ましくなく、従っ
て、かなシ高い分子量および１１５℃を越える軟化点を
有する１末端ブロツク″樹脂が典型的に選択される。強
い弾性回復（初期および経年の両方）および良好な接着
特性の観点から、高軟化点クマロン−インガン樹脂は、
はるかに有効であると思われる。１４０ないし１６０℃
の軟化点を有するそのような樹脂は市販されている。

粘性化剤およびゴム状プロックコＩリマーの比率の決定
に関して、ＰＳＡにはかなシの技術および知識が存在す
る。しかし、これらの特性は過去の経験だけに頼って選
択することはできないことがわかった。誰もＰＳＴＣ−
１又はプローブ粘着力値に多くを依存することはできな
い。プローブ粘着力値および初期（直後）ＰＳＴＣ−１
値は本発明において信頼できない、再現性の悪い指示値
であることがわかった。しかし、接着後２４時間で測定
されたＰＳＴＣ−１値は、比較的信頼でき、再現性の良
いこともわかった。前述の１死荷重変形”（＠クリープ
＃）およびレオロノー特性（Ｇ’　、　Ｇ１．ロスタン
ソエント、Ｊ′、およびＪｌ　）も又、ＰＳＡおよびエ
ラストマー性の信頼できる再現性のよい・ぐラメ−ター
であることがわかり念。

標準の２　ｋｇクローラ−よる圧力を用いて標準鋼板上
で室温下でＰＳＡ接合を形成した後２４時間後の好まし
いＰＳＴＣ−１値は、１ポンド／インチ幅（ｔｐ、ｉ、
ｗ、）過剰の値を含んでいる。即ち、テープサンプルが
２５．４１１１１の幅であるチーｆ／鋼板サンプルをは
がすために、４５０ｇを越える１８０°剥離力が必要で
ある。実際には、２５．４貫冨サンプルで１５００．９
又は３０００．９　ｆ：、すら越える値を得ることがで
きる。これらの値は、使い捨・ておむつに用いられた型
のＰＳＡのノ４ント９と、１ソリマ一フイルム基体との
間の永久又は半永久結合を示すように考えられる。

２５ないし２５℃におけるＰＳＡの引張り強度は、粘着
力の目やすとして決定され得る。実際には３　ｘ　１０
４ｋｇ／ｍ２を越える値（例えば約３３．０ＯＯｋｌｉ
ｌ／ｍ２）が得られる。”死荷重変形値（Ｌ２−Ｌ、／
Ｌ、　×１０４０％）（試験温度下３時間で１５００ｇ
＾２）は２５ないし５０℃の範囲を通じて１００チよシ
ずりと低く、５０％未満ですらある。この変形は、この
温度範囲でほぼ一定に留まることが特に望ましく、好ま
しくは、室温値と比較して、４９℃又は５０℃において
５０チ未満（例えば約３５チ未満）の増加を示すのがよ
い。

好ましいおよび最適レオロジー／’Ｐラメーターを以下
に示す。

好ましいおよび最適レオロジー特性表 （すべての値はＧ”およびＧ’については１０４　ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ２、ＪｏおよびＪ＃については１０−８ｃｍ
２／ｄｙｎｅ　）好ましい値　　最　適　値 ロスモジュラス（Ｇ’″）　　　　　　５−２５　　１
０−１００　　　８−１６　　１５−３５ストレツジモ
ゾユラスＣＧ’）　　　７５−２００　７５−２００　
１００−１７５　１２０−ロスタンジェント（−δ）　
　　０．０５−．３　０．０８−１．０　０．０７−　
　　０．０１−０．１０　　　　０．２５ ストレッジコンプライアンス　４０−１００　４０−１
００　　６０−８０　５Ｏ−７０（Ｊｏ） ロスコンプライアンス（Ｊ’）　　　２−２０　　　５
−４０　　　　５−８　　　５−１５２５ないし５０℃
の温度範囲におけるこれらの値の温度依存性は、以下に
示すように少ないのが好ましい。

レオロノー特性の変化の広い範囲および好ましい範囲の
表（すべての値は２５ないし５０℃において１０４ｄｙ
ｎｅ／ｅｒｒ；’等である。

Ｇ”（１０４ｄｙｎｓｓ／ｃｒｎ２）　　±７０　　±
１０　　±２５　　±１０Ｇ’　（１０４　ｄｙｎ　ｅ
　ｓ／ｃｍ２）　　±４０　±１５　±２５　　±８ロ
スタンジェント　　±０．６　　±０．２　　±０．５
　　±０．１５実際のテストデータは、本発明の範囲内
において、１理想的”粘弾性ＰＳＡは以下の特性を有す
ることを示している。

０．０１Ｈｚ　　　　　０．２５Ｈｚ Ｇ’（ｄｙｎ＠／ｃｒｎ）　　　１．ｌ×１０４５３×
１０４５Ｇ’（ｄｙｎｅＡ−Ｉｎ）　　　１．３×１０
４’　　　　　１．７５×１０４６ロスタンジェント　
０．０８５　　　　　　０．２Ｊ’（ｃｒｎ／ｄｙｎｅ
）　　　７．７×１０４−’　　　　６×１０４−’Ｊ
”（ｃＩｎ２／ｄｙｎｅ）　　６×１０４−８１ＸＩＯ
−’これらの特理特性を意中において、良好な弾性回復
又は弾性記憶特性を有する有効なＰＳＡを得るために、
ゴム状ブロックコポリマーと末端ブロックおよび中間ブ
ロック樹脂との比率が選択され得る。広い比率、好まし
い比率および最適比率についての以下の表は、ゴム状ブ
ロックコポリマーは（１）３００，０００の近似分子量
、０．９２の比重、１．１６のトルエン中での固有粘度
、および８５／１５のイソプレン／スチレン比を有する
ラジアルイソグレン−スチレンブロックコポリマーであ
る”５ＯＬＰＲＥＮＥ＠４１８”（フイリッグスケミカ
ル社の商標）、または２１．５％スチレン、残部イソグ
レンを含むＩリスチレンーＩリイソゾレンーポリスチレ
ン（Ｓ−Ｉ−８）ブロックコポリマーであるＫＲＡＴＯ
Ｎ■１１１１　（シェル化学社の商標）であることを仮
定している。

このコポリマーは、前に報告された引張り強度、３００
チモジユラス、破断伸び、破断硬化およびショアＡ硬度
を有している。トルエン中におけるブルックフィールド
粘度は１３００ｅｐｓ′″ｃおる。トルエン中２５℃で
５ＯＬＰＲＥＮＥ■４１８は２９００センチポイズの粘
度を有している。スチレ／−イソグレン−スチレン型を
含む水素化された直鎖ブロックコポリマーは米国特許Ａ
　３８２７９９９によシ利用可能である（水素化された
ブタジェン同族体を示す米国特許Ａ　４０８９８２４を
も参照）。そのよう、　な水素化されたブロックコポリ
マーは本発明において用いることができる。”　ＫＲＡ
ＴＯＮ■Ｇ′系（シェル化学社の商標）の化合物は、飽
和又は基本的に飽和のエチレン−ブチレン中間ブロック
を有しており、もし用いられるならば、ＫＲＡＴＯＮ■
１１１１又は５ＯＬＰＲＥＮＦ３■４１８型のゴム状ブ
ロックコポリマーとのコンピネーシ、ンで用いるのが好
ましい。

前述の比率の表を以下に示す。

ゴム状ブロックコポリマー　　（１００）　　　２０−
７５　　（１００）　　３５−４５　　（１００）中間
ｆ　ｌ：Ｉ　ツク樹脂　２０−１５０１５−５０５０−
１２５３０−５０７０−１２０末端ブロツク樹脂　１０
−１５０１０−４０４０−６５１５−３０４０−５５注
：ｐｈｒ＝ブロックコポリマー１００重量に基づく重量
部７１００重量部 帆−チ＝全ホットメル）　ＰＳＡ組成物の重量％ブロッ
クコポリマーの性質（直鎖又は側鎖、ビニルアレンユニ
ットの量等）は最適配合に対する少しの効果を有するこ
とができる。粘弾特性の最良のバランスは、１００Ｍ量
部の直鎖高スチレンブロックコポリマー（ＰＳＡの３５
ないし４５重量％）、７０ないし７８重量部の合成ポリ
テルペン、および４５ないし５５重量部の軟化点１４５
℃を越えるクマロン−インデン樹脂により得られるもの
と思われる。そのような配合に対し約０．００５ないし
１重量部の酸化防止剤を加えるべきである。

側鎖ブロックコポリマーと低スチレン直鎖ブロックコポ
リマーについても同様の配合は同様の結果をもたらし得
る。しかし、　８５　ｐｈｒまでのポリテルペンおよび
６５　ｐｈｒまでのクマロン−インデン樹脂に延長する
ことが有用である。

成分の量の型の選択に対する最も有効な基準は、（ａ）
Ｇ’、Ｇ＃、ロスタンジェント、ＪｏおよびＪ”のよう
なレオロジー特性、および死荷重クリープテスト結果で
あると考えられる。新しい樹脂および新しいブロックコ
ポリマーは常に開発されており、適切なＰＳＡ″Ｓの配
合はこれらの基準を考えることによシ新しい物質につい
ても試みることができる。

前述の方法および比率の変更は本発明の梢神および範囲
から離れることなくなされることが理解されるであろう
。例えば、もし弾性パンｒが付せられるべき基体が耐熱
性であるならば、押出されたバンドはその軟化点よシが
なシ低く冷却する必要はなく、また比較的熱いまま直接
基体に適用することが可能である。しかし、そのような
温度に堪える基体の場合ですら、その軟化点又はそれ以
上に押出されたバンドを維持することは不必要であシ、
また望ましくない。この方法の他の変形例では、押出さ
れたバンドは線状又は線状ビードとして適用される必要
はなく、移動布によシ指示され、一連の分離された環状
又は省略状バンドを提供することが可能でろる。そのよ
うな指示されたバンドは、帽子バンド付は効果（例えば
大量生産された外科用帽子）、ひだを付けられたプラス
チックバッグのバンド付けされた口およびウェストバン
ド等を提供することができる。しかし、使い捨ておむつ
の場合には、バンドが完全な猿を形成する必要はなく、
おむつが赤ん坊のおしシにあてられるときに環状の足バ
ンドに相当するものとなればよい。

以下の非限定的実施例は、本発明の好ましい態様を例′
示している。これらの実施例において、部およびチは特
に指示しない限シ重量部および重量％である。実施例に
おいてホットメル）　ＰＳＡ’Ｓ　全配合する上で、次
の原料が用いられた。

”５ＯＬＰＲＥＮＥ■４１８”　：前述のラジアルゾロ
ツクコポリマーの商標。

″５ＯＬＰＲＥＮＥ■４２３”　：ペレット状のほぼ同
じラジアルブロックコポリマーの他の商標。

”ＫＲＡＴＯＮ■１１１１”　：前述のポリスチレン−
ポリイソプレン−ポリスチレンコポリマーのシェル化学
社の商標。

”ＫＲＡＴＯＮ■１１０７’　　：　１４／８６のスチ
レン／イソプレン比を有するポリスチレン−ポリイソプ
レン−ポリスチレン直鎖ブロックコポリマーのシェル化
学社の商標。

實ＩＮＧＴＡＣＫ　９５”　　　：前述のポリテルペン
樹脂の商標。

″ＫＲＹＳＴＡＬＥＸ■３１００”二以下の特性を有す
るα−メチルスチレン型の低分子量熱可塑性炭化水素樹
脂のへルクレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　）社の商標。その
特性は９７−１０３℃の環球軟化点、１．０未満の酸度
、典型的には約２の臭素数、２５℃で１．０６の比重、
１２８℃で１０，０００　ｃｐａおよび１５２℃で１．
０００ｅｐｇの溶融粘度である。実質的に１１５℃未満
（典型的には１０３℃以下）の軟化点は、分子量のスペ
クトルを示しており、かなりの数の樹脂分子は、比較的
純粋で狭いスペクトルのクマロン−インデン樹脂よシも
かなり低い分子量を有している。そのクマロン−インデ
ン樹脂は１例えば後述する″００ＭＡＲ″（商標）系と
して市販されている。

（高分子量、高軟化点および狭スペクトルの芳香族炭化
水素樹脂は、前述のゴム状ブロックコポリマーと結合す
る１末端グαツク”として用いるのが好ましい。） ”ＣＵＭＡＲＬＸ−５０９”　　：約１５５℃以上の軟
化点（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、　Ｅ−２８の環球法によシ測定
）　、　２５／１５．６℃で１．．１１４の比重、およ
び１．１２０の平均分子量（浸透圧法）を有するクマロ
ン−インデン樹脂のネヴイル（Ｎｅｖｉｌｌｅ　）化学
社の商標。

”ＥＡＳＴＭＡＮ■樹脂Ｈ−１００”　　：重合および
その後の水素化によシ石油原料から製造された炭化水素
樹脂のイーストマンコダック社の商標。この特別の炭化
水素樹脂は、０．１未満の酸度、２３℃で１．０４Ｆ／
ｃｒｎの密度、１９０℃で２００　ｃｐｓのブルックフ
ィールド粘度、１１．１の臭素数および１００℃と報告
されておシどの場合でも１１５℃未満である環球軟化点
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、Ｅ−２８）を有している。

”ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０”　：ヒングードフェノー
ル型の酸化防止剤および熱安定剤のチバガイギー社の商
標Ｏ ″５ＯＬＰＲＥＮＥ■４２０’　　：低分子量であるこ
とを除いて＠５ＯＬＰＲＥＮＥ■４２３”にほぼ類似の
構造とポリスチレン末端ブロックを有する側鎖テレブロ
ククコ４リマーの商標。

”ＫＲＡＴＯＮ■１１０２”　：５−Ｂ−８（スチレン
−ブタジェン−スチレン）ブロックコポリマーの商標。

この物質の特性は、２８／７２のスチレン／ブタジェン
比、２５℃でトルエン溶液（２５重量％）中１２００６
ｐ鴎のブルックフィールド粘度、０．９４の比重、６２
のショアＡ硬度、１０％の破＠α度、８８０％の伸び（
２５，４℃ｍ１分の張力テスタージャー分離速度による
Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、　Ｄ　４１２　）、およびトルエン溶
液から作られた典型的なフィルムに対し決定された引張
シ強度（伸びの測定と同じＡ、Ｓ、Ｔ、Ｍ法による）で
ある。

＠Ｉ昭８ＴＯＮ■６１８’　：米国特許煮３０４７６０
８および３２０５２６９に示されている酸化防止剤のポ
ーグワーナー（Ｂｏｒｇ　Ｗａｒｎｓｒ　）社の商標。

この酸化防止剤はジ（ステアリル）ペンタエリスリトー
ルジホスフェイトであると報告されている。

サンプルの製造の便宜上、以下の実施例の配合から時々
酸化防止剤および顔料が除かれた。樹脂とゴム状ブロッ
クコポリマーのさまざまの部分との間の不適合性は溶融
状態では少なくなる傾向があるので、成分の添加の順序
は通常は臨界性はない。一般に、ゴム状ブロックコポリ
マーのような比較的大きな成分の１つで始め、それに粘
性化剤および他の樹脂を加え、例えば合成テルペン１中
間ブロック“樹脂を加え、更に“末端ブロック”樹脂を
加えるのが好ましい。サンプルは溶媒媒質内で混合する
ことにより作ることができるが、しかし、そのようなサ
ンプルから得られたデータは、溶融状態で配合されたサ
ングルに比して信頼性が劣ることが考えられる。本発明
の工業的実施はホットメル）　ＰＳＡの押出し工程を含
んでいるとは言っても、テストの目的に対しては、サン
プルは溶媒から１００ないし２００ミクロンのフィルム
として作ることができる。

以下の成分の指示された量が加熱されたミキサー内で混
合された。

重量源　　　　　　　成　　　　　　　　分６５．４　
　　ラジアルイソグレン−スチレンニジストマー性ブロ
ックコ？リマ−（ＳＯＬＰＲＦＪＮｇ■４２３）３２．
７　　　高軟化点、高分子量クマロン−インデン樹脂（
ｃＵＭＡＲ■ＬＸ−５０９） ０．２　　　ホスファイトエステル酸化防止剤（ＷＥＳ
ＴＯＮ■１０１０） ０．２　　　ヒンダードフェノール酸化防止剤（＠ＩＲ
ＱＡＮＯＸ”１０１０　） １．５　　二酸化チタン顔料（ルチル型、アルミナ処理
されたもの） この実施例の目的は、ラジアルブロックコポリマー／樹
脂混合物に大きな結晶（ビニルアレン）領域と小さな粘
性化されたまたは塑性化された領域を有する時（この場
合”中間ブロック″樹脂はない）のレオロジーおよび室
温１８０°剥離強度に対する影響を評価することである
。科学文献および特許文献によると、クマロン−インデ
ン樹脂は恐らくラジアルニジストマー性ブロックコポリ
マーのポリスチレン末端ブロックと結合するに至ってい
る。

比較例Ｂ 以下の配合は、低い粘性および剥離性を有し、常温で実
質的にニジストマー挙動を示すゴム状！ロックコポリマ
ー／粘性化樹脂混合物である。この配合は理論的には”
末端ブロック”樹脂を含有していない。

エン−ポリスチレン）ニジストマー性ブロックコポリマ
ー（ＫＲＡＴＯＮ■１１０２）３５　　　炭化水素樹脂
（ＥＡＳＴＭＡＮ■樹脂Ｉ（−１００）１５　　５ｔａ
ｙｂａｌｌｔ＠Ｅｓｔｅｒ　１０　（ＨＥＲＣＵＬＥＳ
■水素化サレ７’ｃロジンすグリセロールエステル、軟
化点８３℃） 比較例に の配合は、Ｓ−！（ポリスチレン−ポリイソプレン）ラ
ジアルブロックコポリマーカ異すった粘性化剤と混合さ
れたことを除いて実施例Ｂと同様であった。

重量％　　　　　　　成　　　　　　　　　分クコポリ
マー（５ＯＬＰＲＥＮＥ■４１８）５０　　　　ポリチ
ルペル樹脂（ＷＩＮＧＴＡＣＫ■９５）比較例り この配合は、５−Ｉ−Ｓブロックコポリマーに加えて１
末端ブロツク”樹脂および“中間ブロック″樹脂を有し
ている。しかし、′末端ブロック”樹脂の８０重量％以
上は比較的低分子量および低軟化点物質であっ念。この
ブロックコポリマーは又比較的低分子量の物質でもあっ
た。この配合の室温性能は、劣ったＰＳＡ特性およびあ
る程度のニジストマー挙動を含むものと予想されるが、
しかし、より高温では（例えば３７℃）、性能は予期で
きないであろう。

重量％　　　　　　　　成　　　　　　　　分４０．０
　　　　低分子量、ラジアル、ニジストマー性ブロック
コポリマー（ＳＯＬＰＲＥＮｇ■４２０）０．１　　　
　ホスファイトエステル酸化防止剤（ＷＦ：５ＴＯＮ■
６１８） ０．１　　　　ヒンダードフェノール酸化防止剤（“Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ”１０１０） １．０　　　二酸化チタン顔料（ルチル型、アルミナ処
理されたもの） ３２．８　　　　炭化水素樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ■樹脂
Ｈ−１００）４．０　　　　高分子量クマロン−インデ
ン（ｃＵＭＡＲ■ＬＸ−５０９） ２２．０　　　　α−メチルスチレン樹脂（典型的軟化
点＝１００℃）　（”ＫＲＹＳＴＡＩＪＸ”３１００〔
商標〕） 比較例Ｅ この配合は、“末端ブロック”樹脂の量が比較的高く、
ポリテルペン粘性化剤の量が比較的低いことを除いて、
本発明の配合の基準のすべてを満足するように思われた
。

重量％　　　　　　成　　　　　　　分４５．０　　高
分子量、ラジアル５−１−ニジストマー性ブロックコポ
リマー（５ＯＬＰＲＥＮＥ■１５．０　　ポリテルペン
樹脂（ＷＩＮＧＴＡＣＫ■９５）４０．０　　高分子量
、高軟化点クマロン−インデンＣＣＵＭＡＲ■ＬＸ−５
０９） 実施例１−５ 実施例工ないし５の配合を以下の表に示す。

レオロジーテスト Ｇ＃、Ｇｏ、ロスタンジェント（Ｇ”／Ｇ°）、Ｊ”。

およびＪｏが、前述のように２５℃および５０℃、０．
０１Ｈｚおよび帆２５Ｈｚにおいて決定された。比較例
と実施例工ないし５についての結果を以下に示す。Ｇ”
およびＧｏのデータはすべて１０　ｄｙｎｅ／７７＋２
で６Ｄ、Ｊ＃およびＪｏのデータはすべて１０−８ｃｍ
２／ｄｙｎｅである。比較のため、天然コ９ムの典型的
なデータ（０，２５Ｈｚにおける）を示す。

例Ａの場合、本発明の原理によると、高いＧ°値および
これらの値の温度依存性は不適切であることを示してい
る。高いＧｏけ良好な弾性挙動を示すが、しかし逆に劣
ったＰＳＡ性能を示すものと考えられる。レオロジーノ
ぐラメ−ターはＩＪ３０°剥ｊ？Ｉｔ７′−タ（ＰＳＴ
Ｃ−１）により確立された。ＰＳＡ接合の形成後２４時
間ですら、ＰＳＴＣ−１値は得られなかった。

１死荷重変形＃値は、２５ないし５０℃を通して０％な
いしわずか６チにわたっており、許容できるものであっ
た。

例Ｂの場合、Ｇｏの温度依存性は又不適切であることを
示しており、それは１死荷重変形”データにおいて反映
されている。これらのデータは、室温で２０％、３７．
８℃で３４４チ、および４３，３℃で５２８％であった
。粘着性の喪失は４８．９℃で生じ念。

例Ｃの場合、０．０１　Ｈｚ（２５℃）におけるＧ”は
限界値であり、０．２５　ＨＦ、（５０℃）においては
非常に低かっ念。０．０１ＨｚにおけるＧ°データは限
界値であった。レオロジーパラメータのこの分析は、次
の１死荷重変形”データにより確立された。即ち、室温
で６チ、３７．８チで４４％、４３．３℃で９２チ、４
８．９％で粘着性喪失であった。２４時間後のＰＳＴＣ
−１は許容できるものであり（２７７０！７／２５．４
ｍ＠）、これは基体を濡らし得る能力を示している（し
かし耐熱硬化性は不充分）。

例りは劣ったＰＳＡ挙動を示し、１死荷重変形″テスト
においては不充分な性能であっ念。高いＧ”および°最
も重要なＧｏの温度依存性はこれらの点で重要であると
考えられる。

例Ｅの高いクマロン−インデン含有量は、高いＧ°値の
中で反映されているものと考えられた。例ＥのＰＳＡ挙
動は限界値であり（例えばＰＳＴＣ−１において９１０
ｇ／２５．４ｍｍ幅）、しかし例Ｅのサンプルは“死荷
重変形”テストでは充分な性能であった。

実施例１−４は、（１）ＰＳＡ接合接合形成後２問１死
荷重変形”の両方において良好であった。実施例５は優
れたＰＳＴＣ−１性能を示したが、“死荷重変形”テス
トは殆んど失敗した。実施例１，３、４および５の２４
時間ＰＳＴＣ−１値全以下に示す。テストされたすべて
のサンプルは幅２５．４ｍであり、その値はｇ／　２　
５．４　ｍ幅で報告されている。

実施例１　：　２　６　７　０　ｇ／２５．４　ｍ実施
例３：２１７０　　　／／ 実施例４：２１３０　　　＃ ＊ 実施例５：３５８０　　　ｓ 本　２４時間後より早めに決定されｆｃａ４５００ｑ／
２５．４ｍｍ以上のＰＳＴＣ−１値又は４　０　０　０
　ｇ／２５．４ｍｍのそれさえも、他の所望の特性を犠
牲にすることなく実際に得ることは困難である。

死荷重変形テスト テストされた生成物のすべては、２００℃に加熱された
高ぜん断二重アームミキサーを用い℃製造された操作中
は、劣化を少なくするために不活性がスが用いられた。

それぞれのノ譬ツチからとられたサンプルは，カルバ（
　Ｃａｒｖｅｒ　）試験プレスを用いて剥離紙の間でプ
レスされた剥離紙は、強制空気オープン内で１５分間２
００’ＣＫ加熱され残留湿分が除去されたプレスは、２
００℃に加熱された・ショーをそなえており，接着剤を
５０ミクロンの厚さにするためにくさびがさされた。

３、　５　Ｘ　１　０　’に９／ｍ２において、約５秒
の滞留時間は空気を含まないフィルムを形成するために
は一般に十分であった。

標準ストライキングダイを用いて、はとんど空気を含ま
ないフィルムから、ダンベル型試料が切断された。

その中心からほぼ等距離でその長袖に垂直な試料の減少
した部分にマークがつけられた。

マークの中心は、２５．Ｏｗ±０．５圏はなれ℃いた。

テスト温度で垂直な位置に試料がとめられ、１、５　０
　０　’ｉ／ｍ　に等しいおもりがつけられた。

試料はこの状態で３時間放置された。３時間後おもりが
除かれ試料は縮むｉまとされ、２５℃で５分間平衡状態
とされた。マークの間の距離がふたたび測定され、１死
荷重クリープ又は伸び（永久長手変形又は硬化）が次の
式で計算された。

伸びチ＝＝　Ｌ２−Ｌ，／Ｌ１Ｘ　１０　０（式中、Ｌ
２＝検査試料上のマーク間の測定距離、Ｌ，＝マーク間
の元の距離）この手屓Ｉ／ｉＡ．Ｓ．Ｔ．Ｄ−４１２（
加硫ゴムの張力テスト）の変形であり、ダンベル型サン
グルはダイＣを用いて形成された。

実施例１、３、４お工び５の死荷重変形テストのデータ
を以下に示す。

表 １　　　２チ　　　４％　　　８％　　　８チ３　　　
２％　　１０％　　３０チ　　３０チ４　　　２チ　　
１０チ　　２４チ　　３６チ５　　６チ　　３４チ　　
５６チ　　７４％実施例５の場合には、Ｇ”、Ｇｏおよ
びロスタンジェントのある程度の温度依存性は０．２５
Ｈｚで注目されるべきであり、変形データは類似の温度
依存性を反映しているものと考えられる。更に，０．０
１ＨｚにおけるＧｏはこの配合では限界値であるとみな
された。

実施例１ないし５のデータは、さまざまの比較。

的高分子量かつ比較的高ビニル−アレンエラストマー性
ブロックコポリマーが本発明において用いられること、
例えばラジアル型お工び直鎖型の両方が用い得ることを
確認するものと考えられる。

これらのさまざまの型のブロックコポリマーの混合物（
例えばｌ／９９ないし９９／１　）は、末端ブロックお
よび中間ブロック樹脂又は他のＰＳＡ−形成物質との混
合物のための適切なニジストマー性のベースを提供する
であろう。実施例１ないし５は又、好ましい組成におけ
る高軟化点１末端ブロツク”樹脂および“中間ブロック
”樹脂間の良好なバランスの値を示し℃いる。

実施何重ないし５のサングルは、室温（２０ないし２５
℃）で５００％の伸びにおける引張り強度がテストされ
た。引張り強度はすベニのサングルについて３５　、　
ｏｏｏｋｙ／ｍ２ｔ−越えることがわかった。

実施何重ないし４の場合、この測定値はより高く、一般
に７０．０００ｋｇ／ｍ　を越え、良好な粘着性を示し
ている。

実施何重ないし５から得たレオロジーデータのための比
較標準を更に得るために、粘性化されず、伸張されない
直鎖Ａ−Ｂ−ＡブロックコＩリマー（例えばＫＲＡＴＯ
Ｎ■型）に関するデータが０．２５Ｈｚ／室温条件で得
られた。これらのデータは、Ｇｏが典型的には３００　
Ｘ　１０　’　ｄｙｎｅ／２ｍ２ｆ　越（、Ｇ’ｉ’ｉ
典Ｗ的には５０　Ｘ　Ｉ　Ｑ　’　ｄｙｎｅ／ｃｍ２を
越え、ま念する場合には１００　Ｘ　１０　’　ｄｙｎ
ｅ／ｙ＋ｔ２ｆ越えることを示し℃いる。加硫された天
然ゴムのように、これらのブロックコポリマーは優れた
エラストマー性挙動を示すが、しかし粘性化樹脂がなけ
れば基本的にＰＳＡ挙動はない。

【図面の簡単な説明】

ＷＪ１図は、本発明の接着剤を用いてバンド付基体を得
るために用いられる典型的な装置を示す線図である。 第２図は、他の装置を示す線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）２０ないし７５重量％の、ゴム状ポリイソプ
   レン中間プロッタ部分と、結晶性ポリ（ビニルアレン）
   からなる多数の末端ブロックとを含むゴム状ブロックコ
   ポリマー、 （ｂ）、前記ブロックコポリマー１００重量部あたり５
   ０ないし１２５重量部の、前記中間ブロック部分と適合
   可能でありかつそれと結合するテルペン粘性化樹脂、お
   よび （ｃ）前記ラジアルブロックコポリマー１００重量部あ
   たり４０ないし６５重量部の、約１１５℃を越えるガラ
   ス転移点および軟化点を有する芳香族かつ基本的に炭化
   水素樹脂からなり、前記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ
   ）の比率は、以下の感圧性接着性およびレオロジー特性
   を提供するように選択されている粘弾性ホットメルト感
   圧性接着剤。 （ｉ）２０ないし２５℃で決定された５００％の伸びに
   おける５０ポンド／平方インチ以上の引張り強度、 （ｉｉ）感圧性接着剤接合の形成後２４時間で２０ない
   し２５℃で決定された、ＰＳＴＣ−１による、約４５０
   ｇ／２５．４ｍｍ幅以上の１８０°剥離抵抗、 （ｉｉｉ）１５００ｇ／ｃｍ＾２下で３時間、室温、３
   ７．８℃、４３．３℃、および４８．９℃でテストされ
   た５０％未満の死荷重変形（死荷重変形とは、２５ｍｍ
   以上の長さのサンプルの元の長さにより割られた増加し
   た長さマイナス元の長さ）、 （ｉｖ）２５ないし５０℃の温度範囲を通じて０．０１
   ないし０．２５Ｈｚでの以下のロスモジュラス、ストレ
   ッジモジュラス、およびロスタンジェント値。 ロスモジュラス：５×１０＾４〜１００×１０＾４ｄｙ
   ｎｅ／ｃｍ＾２ストレッジモジュラス：６５×１０＾４
   〜２２５×１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２ロスタンジェン
   ト：０．０３〜１．０ ２．３５ないし５５重量％の前記ブロックコポリマー、
   ２５ないし４５重量 の混合オレフィン原料から合成された前記テルペン粘性
   化樹脂、１５ないし３０重量％の約１４０℃以上の軟化
   点を有する芳香族かつ基本的に炭化水素樹脂、および０
   ないし５重量％の実質的に不活性の増量剤、充填剤、顔
   料および酸化防止剤からなり、前述の比率は、前記（ｉ
   ｖ）で定義された特性に対し以下の結果を提供するよう
   に選択されている特許請求の範囲第１項記載の粘弾性ホ
   ットメルト感圧性ブロックコポリマー 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　￥０．０
   １Ｈｚ￥　￥０．２５Ｈｚ￥ ロスモジュラス（１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２）　５−
   ２５　１０−１００ ストレッジモジュラス（１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２）
   　７５−２００　７５−２００ ロスタンジェント　０．０５−０．３　０．０８−１．
   ０ ストレッジコンプライアンス（１０＾−＾８ｃｍ＾２／
   ｄｙｎｅ）　４０−１００　４０−１００ ロスコンプライアンス（１０＾−＾８ｃｍ＾２／ｄｙｎ
   ｅ）　２−２０　５−４０３、 （ａ）約３５ないし約１５重量％の、ゴム状ポリイソプ
   レン中間ブロック部分と、結晶法ポリ（ビニルアレン）
   からなる多数の末端ブロックとを含むゴム状ブロックコ
   ポリマー （ｂ）約２５ないし４５重量％の、一般に前記中間ブロ
   ック部分と適合可能でありかつそれと結合したテルペン
   粘性化樹脂、および （ｃ）約１０ないし約３０重量％の、約１１５℃を越え
   るガラス転移点および軟化点を有し、一般に前記ゴム状
   ブロックコポリマーの前記末端ブロックと適合可能な芳
   香族かつ基本的に炭化水素樹脂からなり、 前記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の比率は、以下の
   感圧性接着性およびレオロジー特性を提供するように選
   択されている粘弾性ホットメルト感圧性接着剤。 （ｉ）２０ないし２５℃で決定された５００％の伸びに
   おける５０ポンド／平方インチ以上の引張り強度、 （ｉｉ）感圧性接着剤接合の形成後２４時間で２０ない
   し２５℃で決定された、ＰＳＴＣ−１による、約１５０
   ０ｇ／２５．４ｍｍ幅以上の１８０°剥離抵抗、（ｉｉ
   ｉ）１５００ｇ／ｃｍ＾２下で３時間、室温、３７．８
   ℃、４３．３℃、および４８．９℃でテストされた１０
   ０％未満の死荷重変形（死荷重変形とは、２５ｍｍ以上
   の長さのサンプルの元の長さにより割られた増加した長
   さマイナス元の長さ）、 （ｉｖ）２５ないし５０℃の温度範囲を通じて０．０１
   および０．２５Ｈｚでの以下のロスモジュラス、ストレ
   ッジモジュラス、およびロスタンジェント値。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　￥０．
   ０１Ｈｚ￥　￥０．２５Ｈｚ￥ ロスモジュラス（１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２）　５−
   １００　０−１００ ストレッジモジュラス（１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２）
   　６５−２２５　７５−２００ ロスタンジェント　０．０３−１．０　０．０８−１．
   ０ 前記値は一般に０．２５Ｈｚにおいて前記温度範囲を通
   じて以下の限界に留まっている。 ロスモジュラス　　　　±７０×１０＾４ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２ ストレッジモジュラス　±４０×１０＾４ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２ ロスタンジェント　　　±０．６ ４、前記ブロックコポリマー１００重量部あたり８５重
   量部までの混合オレフィン原料から合成された前記テル
   ペン粘性化樹脂、前記ブロックコポリマー１００重量部
   あたり６５重量部までの約１４０以上の軟化点を有する
   前記基本的に炭化水素樹脂、および０ないし５重量％の
   実質的に不活性の増量剤、充填剤、顔料および酸化防止
   剤からなり、前述の比率は、０．０１Ｈｚにおいて２５
   ないし５０℃を通じて以下のロスモジュラス、ストレッ
   ジモジュラス、ロスタンジェント、ストレッジコンプラ
   イアンス、およびロスコンプライアンスを提供するよう
   に、 ロスモジュラス（１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２）　　　
   　　　　　　　５−２５ ストレッジモジュラス（１０＾４ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２）
   　　　　　　７５−２００ ロスタンジェント　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　０．０５−０．３ ストレッジコンプライアンス（１０＾−＾８ｃｍ＾２／
   ｄｙｎｅ）　４０−１００ ロスコンプライアンス（１０＾−＾８ｃｍ＾２／ｄｙｎ
   ｅ）　　　　　２−２０および０．２５Ｈｚ において前記温度範囲において以下のストレッジコンプ
   ライアンスおよびロスコンプライアンス値を提供するよ
   うに選択されている特許請求の範囲第３項記載の粘弾性
   ホットメルト感圧性接着剤。 ストレッジコンプライアンス　１０＾−＾８ｃｍ＾２／
   ｄｙｎｅ　　４０−１００ ロスコンプライアンス　　　　１０＾−＾８ｃｍ＾２／
   ｄｙｎｅ　　　５−４０５、 前記芳香族かつ基本的に炭化水素樹脂はクマロン−イン
   デン樹脂である特許請求の範囲第４項記載の粘弾性ホッ
   トメルト感圧性接着剤。