JPS62501371A

JPS62501371A - 有機化合物におけるもしくはに関する改良

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Publication number: JPS62501371A
Application number: JP61500687A
Authority: JP
Inventors: アウエルバツハ，ギユンター; コツホ，ベルナー; マツインガー，ペーター; シユタイガー，ユルク; フオン　トベル，ハンス　ルドルフ
Original assignee: サンド　アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1984-12-31
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1987-06-04
Also published as: WO1986004080A1; EP0205607A1; JPS61162556A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ｍ様化合物におけるもしくはに関する改良本発明は通常の染色および捺染プロセスにおいて染料として適する、繊維反応性基を含む水浴性化合物に関する。これらの染色物および捺染物は酸化性の作用に対して耐性である。

本発明によれば、下記式Ｉに相当する化合物およびその塩が提供される。

上式中、Ｆ、およびＦ２Ｖｉそれぞれ独立に水溶性の有機染料の基を表し、Ｙはそれぞれ独立に一〇−またけ−Ｎ−を表し、Ｂはそれぞれ独立に二価の架橋員を表し、ｍは独立に０またａｌを表し、ＲＦｉそれぞれ独立に水素、アルキルまたは置換アルキルを表し、ｎＦｉＯ，１または２を表し、ＱＦｉそれぞれ独立に１水素、アルキル、置換アルキルまたはセルロース繊維反応性基を表１〜（但し、２個の可能々基Ｑの少なくとも１個はセルロース繊維反応性基であるものとする）、Ｂは二価の架橋員を表し％Ｒ１けアルキルまたは置換アルキルを表し、ｐはＯまたは１を表し、Ｂ２Ｆｉ三価または四価の架橋員を表し、Ｑａはセルロース繊維反応性基を表し、ｒは１またけ２を表し。

ｑ　ＦｉＯまたはｌを表し、ここにｎ、　＋　ｑは少なくとも１であり、ｎが１または２である場合ｑはＯである。

但し、式Ｉの化合物は下記に示す基、即ち基−Ｙ−Ｂ−１ｆ　７：ｒ　（ａ）ヒドロキシ基、（ｂ）エーテル基、　（ｃ）カルボニル基、および（ｄ）カルボキシ基の少なくとも１つを含むものとする。

Ｆ、およびＦ２は好ましくは水可溶化基を含む、金属を含まないまたは金属化されたモノ−、ジス−またはポリアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、オキサジン、ジオキサジン、ニトロまたはホルマザン列の有機染料の基である。金属を含まないまたは金属化されたモノ−またはジスアゾ列に属する染料の基が特に好ましい。

ＡまたはＱ、としてのいかなる繊維反応性の基も好ましくは下記の基Ｑ１〜Ｑ５の１つである。

〔式中、Ｘはアルキルまたはハロダン置換アルキルである〕

〔式中、Ｘ２はＮＨ２またはアミン基である〕基Ｑ、が最も好ましい。

この明細書において、窒素原子に結合しているいかなるヒドロキシ置換アルキル基においても、ヒドロキシ基はＣ１炭素以外の炭素原子に結合しているものとする。

Ｒとしてのいかなるアルキルも直鎖または分枝鎖Ｃ１〜４アルキルである。さらに好ましくは、これはメチルまたはエチル、特にメチルである。

Ｒとしてのいかなる置換アルキルも好ましくはモノヒドロキシ置換０２〜８アルキル基、ジヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキル基、＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ七可ＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ０さら拠好ましくは、これはモノヒドロキシ置換０２〜４アルキル基、ジヒドロキシ置最も好ましくは、これは２−ヒドロキシエチルまたハ２，３−ジヒドロキシプロピルである。

Ｒは好ましくはＲａ即ち水素、メチル、エチル、モノヒドロキシＣアルキル、ジヒドロキシ０３〜８ア２〜８ルキル、＋ＣＨ２ＣＨ３０＋Ｔ−ＴＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは（−ＣＨ２六可Ｃｏｏ）（である。さらに好ましくは、ＲはＲ即ち水素、メチル、モノヒドロキシＣ２〜４アルキル、ジヒドロキシ０３〜４アルキルｉたけ−ＣＨ２ＣＨ２ｏＣＨ２ｃＨ２０Ｈである。さらに好ましくは、ＲはＲｅ即ち水素、ＯＨである。最も好ましくは％ＲＦｉＲ，１即ち水素または−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈテある。Ｙは好ましくは一〇−１−庸−または−Ｎ−、特に−ＮＨ−である。

Ｃｌ。

Ｑとしてのいかなるアルキルも直鎖またけ分枝鎖であシ、いかなる未置換アルキルも好ましくは１〜４個の炭素原子、さらに好ましくは１または２個の炭素原子を含む。Ｑとしてのいかなる置換アルキルも好ましくはモノヒドロキシ置換０２〜４アルキル、ジヒドロキシ置換０３〜４アルキルまたは−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＭ２０Ｈである。

ｄしくはＱ、である）を表すかまたは基−Ｎ）［−Ｑ、１、Ｑｄは水素、モノヒドロキシＣ２〜４アルキル、ジヒドロ＃’ＩＣ３〜４１にキルまたは−Ｃ’Ｈ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、さらに好ましくは水素または−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈである）を表す。

Ｂは好ましくは鎖タイプの直鎖または分校架橋員または脂環式芳香族または複素芳香族環系によって枝分れしている架橋員であり、これらの架橋員はさらに上記に挙げた基（、）〜（ａ）の少なくとも１つ、特にヒドロキシまたはカルブニル基ｆｉ−含ム。

Ｂが鎖タイプの架橋員である場合、これはモノ−またはジヒドロキシ置換０３〜６アルキレンまたはＯＨＣＨ２０Ｈ −ＣＯＣＨ２−である。

Ｂにおける枝分れは、好ましくは、複素芳香族環系、特にトリアジン環によシなされているのがよい。

上式中、Ｑｂは水素、アルキル、置換アルキルまたは前記Ｑ、〜Ｑ５の基の１つを表し、Ｒ２は塩素、素、アルキルまたは置換アルキルを表しｓＲ５はモノヒドロキシ置換０２〜６アルキル、ジーまたはポリヒドロキシ置換Ｃ，〜８７　ルＡ −／ｌ／、−（−ＣＨ２ＣＨ２０）　、−、−ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈまたは＋ＣＨ２）　、〜５−Ｃ０ＯＨを表し、Ｒ４は（１）モノヒドロキシ置換０２〜６アルキレン°またはジーまたはポリヒドロキシ置換０３〜８アルキレン、（ｉｉ）　Ｃ２〜６アルキレン、または（ｉｉｉ）　Ｒ４が結合している基−ＮＲ３−（ここでＲｓは水素である）と−緒に力って形放しているピペラジン環を表す。但し、（１１）および（＊ｒｉ　）の場合にさらに好ましくは、Ｒ４は（１）または（１１）のもとに規定される基である。

Ｒ１は好ましくはモノヒドロキシ０２〜４アルキル、ジヒドロキシＣ３〜８アルキ／ｌ／　、　（−ＣＨ２ＣＨ２０）、−３−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは＋ＣＨ２）　、−、−ＣＯＯＨを表し、さらに好ましくはＲ１は−Ｃ１１、ＣＨ２０Ｈまたは−ＣＩ（２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈを表す。

Ｂ、は好ましくは直鎖または分枝鎖であってよく、１個または２個のヒドロキシ基によシＲ換されていてもよい０３〜６アルキレンアミン基でおり、または−Ｃｏ（ＣＨ２）、−５ＮＨ−である。最も好ましくはＢ、は−０Ｈ２ｃＨ（ＯＨ２）　、〜３ＮＴ（−または−Ｃｏ（ＣＨ２）、〜５ＮＨ−である。

ＯＨＢ２は好ましくは三価または四価の、特に三価の、上式中、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４は前記規定に同一のものを表し、Ｑｃけ前記に規定した基Ｑ、〜Ｑ５の１つを表す。

特に好ましい化合物は式Ｉａ　（ｐおよびｑ＝０．ｍ＝１、ｎ　＝　１または２）、式１ｂ（ｍ、ｐおよびｑ＝０、ｎ＝１または２）％式１ｅ　（ｎおよびｐ＝＝Ｑ、ｑ＝１）、および式ｉｄ（ｍおよびｑ＝０．ｎおよびｐ＝１）に相当する式１の化合物である。

ここで、式１ｍの化合物は下記である。

上式中、Ｂ、けモノまたはジヒドロキシ置換Ｃ３〜６アルキレン廿たけ−Ｃｏ（ＣＩ　）　−１さらに好寸しくは２１〜３ −ＣＨ２ＣＨＣＨ２−、−ＣＨＣＨ２−または−ＣＯＣＨ２−を表し、Ｒ０１（Ｃ１（、ＯＨよびＱｂは前記規定に同一のものを表し１、Ｒ４Ｆ′ｉさらに好ましくは（１）または（ｉｉ）のもとに規定した基を表す。但し、２つの可能な基ＱまたはＱｂの少なくとも１つは繊維反応性の基である。また、上式中、＆）　ｎが１である場合は、　Ｆ、−Ｎｌ（−は下記の好ましい意味の１つを有する。

〔ここで、ｔはＯまたは１である〕〔ここでｔは０または１であり、置換基１’ｉ　）Ｉ　Ｉ　ＯＨ，。

ＯＣＨまたはＮＨＣＯＣＨ，である〕〔ここでｔはそれぞれ独立に０または１であり、スルホ基は３またｉ′ｉ４の位置にあ夛、Ｓ、はＨ，ＣＩ３％ＯＣＨ，％ＮＨＣＯＣＨ３またはＮＨＣＯＮＨ２であシ、Ｂ２はＨまたはＯＣＨ３である〕また、ｂ）　ｎが２でおる場合には、Ｆ、−（Ｎｌ（）２−は下記の好ましい意味を有する。

上式中、−ＮＨ−基のそれぞれは独立に４または５位置にある。

は同一であっても相異なっていてもよく、特に両方の基Ｑの一方のみが繊維反応性の基である。

弐１ｂの化合物は下記である。

上式中、Ｒは好ましくはＲｂ、さらに好ましくはＲｃを表し、ｎが１である場合には、またｎが２である場合には、式１ｍの化合物に対して規定したのと同じ規定がＦ、　Ｋ対して適用される。

式１ｃの化合物は下記である。

１州−Ｆ２で示される基を表す。

Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４およびＱｌは前記規定に同一のものを表し、Ｆ、およびＦ２は下記の好ましい意味の１つを表す。

＆）Ｆ、−冊−は下記式、で示される基であシ、Ｆ２−ＮＨ−は下記式、〔式中ｔは０または１を表す〕で示される基であシ、ｂ）　Ｆ、−洲−は下記式。

で示される基でアシ、Ｆ２−ＮＨ−は下記式、〔式中、ｔはそれぞれ独立に０または１を表し、スルホ基けそれぞれ独立に３または４位置にあり、Ｓ。

はそれぞれ独立にＨ１ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＮＨＣＯＣＨ３またはＮＨＣＯＮＮ（２を表し、Ｓ２はそれぞれ独立にＨまたは房。

を表す〕で示される基である。

式１ｄの化合物は下記である。

上式中、Ｑｌは前記規定に同一のものを表し、ＹはＨまたは−〇〇（ＣＨ２）、−５ＮＨ−を表し、Ｒ１はモノヒドロキシ置換０２〜４アルキル、ジヒドロキシ置換０３〜８アルキル、÷ＣＨ２ＣＨ２０）、−３− ＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは（−ＣＨ２）、−、−ＣＯＯＨを表し。

〔式中、ｔはそれぞれ独立に０またはｌであシ、スルホ基は３または４位置にあり、Ｓ、はＨまたはＣＨ３であシ、Ｓ４は−０−Ｂ、−Ｒ，であり、あるいはＳ３は−ＮＨ−Ｂ、−Ｒ４であり、５４ｕＨである〕で示される基を表す。

好ましくは式１ｍ−１ｄの化合物において線維反応性基はＱ、である。

スルホ基および／またはカルぎキシ基を含む式Ｉの化合物が塩形にある場合、いかなるスルホ基およびカルボキシ基のカチオンも重要ではなく、得られる対応する塩が水溶性である限シにおいて、反応性染料の分野に通常の非発色性のカチオンのいずれであってもよい。そのようなカチオンの例は、アルカリ金属カチオンおよび置換されたまたは置換されていないアンモニウムカチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジー。

トリーおよびテトラ−メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、七ノー、シーおよびトリーエタノールアンモニウムでアル。

好ましいカチオンはアルカリ金属カチオンおよびアンモニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。

弐Ｉの化合物において、いかなるスルホおよびカルメキシ基のカチオンも同一であってもよく、相異なりていてもよく、即ち、これらは前述のカチオンの混合物であってもよく、このことは式Ｉの化合物が混合塩形にあってもよいということを意味する。

本発明は％また１式Ｉの化合物の製造方法を提供する。この方法は下記式Ｉｌ。

〔上式中、ＲＸは水素、アルキルまたは置換アルキルを表し、ｎ／はそれぞれ独立に０または１を表す〕で示される化合物を、下記式■、Ｑ４−ＨａＬＩＩｌ〔上式中、Ｑｌはセルロース繊維反応性基を表し、Ｈ鳳ｔけハロゲンを表す〕で示される化合物と、弐１の化合物の１分子機シ１または２個の基Ｑ１を導入するのに必要力量の弐■の化合物を用いて、反応させることを含む。

この縮合Ｖ′ｉ通常の方法に従って行うことができる。

式Ｉの化合物１寸公知の方法に従って５例えば、アルカリ金属塩を用いて常法により塩析し％戸遇し、真空乾燥することにより単離することができる。

反応条件および単離条件によって、スルホ基および／またはカルゲキ７基を含む式Ｉの化合物は遊離酸形または好ましくは塩形でまたは例えば、１種またはそれ以上の前記カチオンを含む混合塩形で得られる。これは遊離酸形から塩形または混合塩形にまたはその逆に変成することができまたＶｉｌつの塩形から他の塩形に変成することもできる。

式■の出発化合物はそれらの発色団に関して公知である。弐■の化合物に、本発明に係る基（ａ）〜（ｄ）の１種またはそれ以上を含む基を導入するためには。

種々の製造方法を用いることができる。これらの方法のすべてはそれ自体公知の方法に関し、従って類似の製造方法である。

例えば、下記の合成原理が可能である。

（１）下記のタイ！、Ｆ、÷Ｙ−Ｂ−ＮＨＲ）ｎ〔上式中、Ｙは一■−を表し、Ｂけ下記式、で示されるトリアジンブリッジを表す〕の式■の化合物の製造であって、これは下記の工程、（１ａ）化合物Ｆ、−Ｎ）！Ｒを塩化シアヌルと反応させる工程、（１ｂ）次いで、得られる縮合生成物をヒドロキシ基含有アミン化合物と反応させる工程、（１ｃ）次いで、ヒドロキシ基含有ジアミノ化合物と反応させる工程、を含む。

同様に、下記のタイプ。

ＮＩ（Ｒ〔上式中、Ｂ２は下記式、で示される基を表す〕Ｋ相当する式Ｈの化合物は、工程（１ａ）において、塩化シアヌルの代わりに、ブリッジにより一緒に結合された２個の塩化シアヌル基からなる縮合生成物を用いて製造することができ、このプロセスは他は同様にして行うことができる。

（２）下記のタイプ、Ｆ、　−Ｙ　−Ｂ−ＮＨＲ〔上式中％Ｙは一〇−または−ＮＲ−を表し、Ｂはヒドロキシ置換アルキレンを表し、Ｒは水ｔＡまたは置換アルキルを表す〕の式ｌの化合物の製造であって、これは下記の工程、（２ａ）　Ｆ、−ＮＨＲまたはＦ、−ＯＨをエピクロロヒドリンの如き二官能性クロロヒドリンと反応させる工程、（２ｂ）次いで、ヒドロキシ基含有アミン化合物と反応場せる工程、を含む。

（３）下記のタイプ、Ｆ、　−Ｙ−Ｂ　−ＮＨＲ〔上式中、Ｙけ一癲−を表し、Ｂけ−Ｃｏ（ＣＨ２）　、〜５−を表す〕の式■の化合物の人造であって、これは下記の工程、（３ＪＬ）　Ｆ、−ＮＨ２をクロロ酢酸クロリドの如きαクロロ酸クロリドと反応させる工程。

（３ｂ）次いで、ヒドロキシ基金Ｍアミノ化合物と反応させる工程、（４）下記のタイプ、ＮＨ２〔上式中、Ｙは一〇−または一庸一を表し％Ｂ、はヒドロキシ置換アルキレンまたは−Ｃｏ（ＣＨ２）、〜５−を表し、Ｒ１はヒドロキシ置換アルキルを表す〕の式■の化合物の人造であって、これは下記の工程、ＮＨ−８ＮＨ−８（式中、Ｓは保護基である）をエピクロロヒドリンの如き未官能性クロロヒドリンとまたはクロロ酢酸クロリドの如きαクロロ酸クロリドと反応させる工程。

（４ｂ）　次いで、ヒドロキシ基含有アミノ基と反応させる工程、（４ｃ）保護基を分離する工程、を含む。

式Ｉの化合物およびそれらの混合物はヒドロキシ基または窒素含有有機基材の染色または捺染に対して、繊維反応性染料としてＭ用である。好ましい基材は皮革および天然のまたは合成のポリアミドおよび％特に、天然のまたは再生のセルロース、例えば、木綿、ビスコースおよびスノクンレーヨンを含むかまたはそれらからなる繊維材料である。最も好ましい基材は木綿を含むかまたは木綿からなる繊維材料であるＯ染色および捺染は反応性染料の分野に通常の公知の方法に従って行われる。特に好ましい方法は吸尽染色である。最も有利な、従って最も好ましい染色温度は３０〜６０℃のコールド染色範囲である。

この発明の化合物は他の反応性染料と十分々相容性を有し、それ自体でまたは類似の染色特性５例えば、共通の堅牢度特性、染浴から繊維上への吸尽の程度等を有する同じクラスの適当な繊維反応性染料と一緒に適用することができる。そのような組み合わせ混合物によシ得られる染色物は良好な堅牢度特性を有し、単一の染料によシ得られる染色物に匹敵する。

式■の化合物はそれらの良好なビルドアッゾ力からみて高い吸尽および固着率を与える。得られる染色物および捺染物はとくに良好な日光堅牢度をＭし、また洗濯、水、海水および汗に対する堅牢度の如き良好な湿潤堅牢度を有する。特に、これらの染料はいかなる酸化性の作用、例えば、塩素水、次亜塩素酸塩漂白および過酸化物または過硼酸塩を含む洗濯液に対する良好な耐性を示す染色物および捺染物を与える。

下記の例はさらに本発明を説明するためのものである。例中、部および係は重ｆｉまたは容量で示し、温度は摂氏度である。

例１１８．５部の塩化シアヌルを７０部の水および７０部の氷の混合物に添加する。

５７．２部の、トリナトリウム塩形の、下記式で示される化合物の溶液（約７の−を有するンを得られた懸濁液に添加する。ｐＨ５，５〜６．５においテ遊離アミノ基がもはや検出されなくなるまで攪拌を行う。次いで、１０．５部のジエチレングリコールアミンを添加する。混合物を４０°に加熱し、攪拌を１時間行う。反応の間に−を稀炭酸ナトリウム溶液を添加して７．０〜７．５に保持する。この反応混合物に。

次いで１８部の１．３−ジアミノグロパノール−２を添加する。混合物を５０’ で４時間攪拌し、その間水酸化ナトリウム溶液を添加して−を１０．０〜１０．５の範囲に保持する。

これにより得られた染料を適当な量の塩化ナトリウムを用いて塩析し、濾別する。１３．５部の５−クロロ−２，４，６−トリフルオロビリミジンをこの染料イーストに添加し、これを９００部の水に溶解する。

攪拌を３０〜４０°で２時間行い、稀炭酸ナトリウム溶液を添加して…を５〜６に保持する。得られた染料を塩化ナトリウムで塩析し通常の方法で単離し、遊離酸形において下記式％式％に相当する染料を得る。この染料は乾燥されたときに暗赤色粉末であシ、これは水に溶解して赤色を示す。この染料は木綿を赤色に染色する。得られた染色物は良好な日光および湿潤堅牢度特性を示し、特に酸化性の作用に対して安定である。

、例２〜１３４例１に述べた方法と同様にして、下記の表１〜５に示す他の式ｌの化合物を製造することができる。

用いられた出発原料、繊維反応性基を導入する前の中間化合物に対する製造プロセスに関して記載中の対応する部分を参照する。

これらの化合物を表１に示す。これらは下記式■、に相当し、式中の記号は表１に規定するものである。

これらの化合物を表２に示す。これらは下記式■、に相当し１式中の記号は表２に示すようなものである。

例８９〜１０９これらの化合物を表３に示す。これらは下記式■、に相当し、式中の記号は表３に示す如きものである。

例１１０〜１１８これらの化合物を表４に示す。これらは下記式■、に相当し、式中の記号は表４に示す如きものである。

これらの化合物を表５に示す。これらは下記式■、５ｂに相当し、式中の記号は表５に示す如きものである。

セルロース繊維を、表に示す染料によシ、特に通常の吸尽染色方法を用いて染色することができる。

表１〜４のそれぞれの欄■には、木綿上の染色物の色相を示し、この場合ａは緑味量、ｂは黄、Ｃはコ。

−ルデンイエロー、ｄはオレンジ、ｅＢ赤オレンジ、ｆはスカーレット、ｇは赤、ｈは青味赤、ｉはルビー、ｊは紫、ｋは青、ｔは緑味前、ｍはターコイズ、ｎはネビーを示す。

表５の化合物により得られる木綿染色物は全て赤味黄である。

一般に、得られる木綿染色物は良好な日光および湿潤堅牢度特性を有し、また特に酸化性の作用に対して耐性である。

田“ Ｑこれは木綿を青味赤色に染色する。

下記に、例示した染料に対して得られる最大吸収波長（λｍｔｘ　ｔ　”’　）を与える。これらの値は、染料の水溶液を用いて測定されたものである。

例１〜２３７の染料は、前述した方法によればナトリウム塩形で得られる。これらは反応／単離栄件によってまたは公知の方法に従ってナトリウム塩を反応させることによって、遊離酸形または他の塩形で１例えば、上記に示した１個またはそれ以上のカチオンを含む地形で得られる。

下記の例においては、この発明の化合物の適用を説明する。

適用例人（吸尽染色）０．３部の例１または１３５の染料を３００部の脱イオン水に溶解し、１５部の芒硝（焼成）を添加する。染浴を４０°に加熱し、次いで１０部の木綿布帛（漂白）を添加する。４０１１で３０分後、６部の炭酸ナトリウム（焼成）を１０分ごとＫＯ０２部、０．６部、１．２部および最後に４．０部を加えることＫよシ、浴に少しずつ添加する。炭酸す）　ＩＪウムの添加の間、温度を４０°に保持する。次いで、染色を４０１１でさらに１時間行う。

染色された布帛を次いで冷流水で３分間濯ぎ洗いし１次いで熱流水でさらに３分間濯ぎ洗いする。染色物を５００部の脱イオン水および０．２５部のラウリルスルホン酸ナトリウム中で沸騰において１５分間ソーピングする。熱流水で濯ぎ洗い（３分間）および遠心脱水後、染色物を約７０’でキャビネットドライヤー中で乾燥する。赤（ネビー）色の木綿染色物が得られ、これは良好な日光堅牢度および湿潤堅牢度特性を示し、酸化性の作用に１性である。

４０部の例６または３８の染料、１００部の尿素、３４０部の水、５００部の４％アルギン酸ナトリウム制剤、および１０００部からなる掠染糊を、通常の捺染方法に従って、木綿布帛に適用する。

捺染布帛を乾燥し、１０５°のスチーム中で１分間向着する。次に、これを熱水で濯ぎ洗いし、（適用例Ａに記載した方法に従って）沸騰でソーピングし亨噂マ乾燥した。赤（赤オレンジ）色の捺染物が得こられ、これは良好な一般的堅牢度特性を有し、酸化性の作用に対して安定である。

同様に、他の例の染料または例１〜１３７の染料の混合物を、適用例人およびＢに対して示した方法に従って木綿を染色または捺染するのに用いることができる。

補正書の翻訳文提出書（％許法第１８４榮の７第１項）昭和６１年８月２７日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿１、特許出願の表示ＰＣＴ／ＥＰ８５１００７４５２、発明の名称有機化合物におけるもしくけに関する改良３、特許出願人住所　スイス、ツェーハー　４００２　バーゼル、リヒ計シュトラー区　３５名称　サンド　アクチェングゼルシャフト４、代理人住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、補正書の提出年月日１９８６年７月２２日補正された請求の範囲１、下記式ｌに相当する化合物およびその塩。

上式中、Ｆ、およびＦ２はそれぞれ独立に水溶性の有機染料の基を表し、Ｙはそれぞれ独立に一〇−またを表し、ｍは独立に０または１を表し、Ｒｔｉそれぞれ独立に水素、アルキルまたは置換アルキルを表し、ｎは０．１または２を表し、Ｑはそれぞれ独立に水素、アルキル、置換アルキルまたは下記の基Ｑ、〜Ｃ２〔式中、Ｘはアルキルまたはハロダン置換アルキル〔式中、Ｘ２は置換されたまたは置換されていないアミノ基である〕の１つを表し、Ｂ、は二価の架橋員を表し、Ｒ１はアルキルまたは置換アルキルを表し、ｐは０または１を表し、Ｂ２は三価またｄ四１＋ＩＩＪの架儲貝を表し、Ｑ　は前記基Ｑ、〜Ｑ５の１つを表し、ｒは１または２を人し、ｑはＯまたは１？表シフ、ｎ　十ｑは少なくとも１であり、ｎが１または２である足台ｑは０である。

エーテル、Ｍ、ｔｃ）カル？ニル基、および（ｄ）カルがキシ基の少なくとも１つを含むものとし、（２）ｍが０でおり、ｎが１であシ、Ｑが基Ｑ、である式■の化合物に対しては、Ｉ目・ま置換アルキル基以外のものであるものとし、（３）ｍが１であり、ｎが１であり、Ｑが基Ｑ１．Ｑ２およびＣ５の１つである式■の化合物に対してｔ」５、但し。

１しき（１）に従う二価の基−Ｙ−Ｂ−は（＝）カル】ぜニル基を含まないものとし、（４）ｍが１であり、ｎが１であシ、Ｑが基Ｑ、およびＣ２の１て）である式Ｉの化合物に対し５で（弓−１但し書き（１）に従う二１１１１］の基−￥−Ｂ− ｉｆ　（ｂ）ニー】ル基を含°まないものとし、（５）ｐが１で６Ｃ１−Ｙ−が−Ｎ）ト・Ｃ必り、ｍが０であシ、ｎが１　’Ｔ？あり、ＱがＱｌおよｌ）：０ツの１つでちる式Ｉの化合物に対しては、二価の架ｔｉ（ｉｆ員−Ｂ、−は−〇〇−以外のものであるものとする。

２、Ｆ　およびＦ２のそれぞれがぎりＬ立に金属を含まないかまたは金属化されたモノ−、ジス−またはポリアゾ、アントラキノン、ンタロシアニン、オキサジン、ジオキサジン、ニトロまたはホルマザン列の水溶性の染料の基でちる、請求の範囲第１項記載の化合物。

３、ＲがＲ即ちそれぞれ独立に水素、メチル、エチル、モノヒドロキシＣ２，８アルキル、ジヒドロキシＣ！、、８アルキル、（−ＣＨ，、ＣＨ２０）、、−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは（−ＣＨ２）１．−ＣＯＯＨでちシ、Ｒ１がモノヒドロキシＣ２，４アルキル、ジヒドロキシＣ６〜８アルキル、（−ＣＨ２ＣＨ２０）、 −３−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈｔ　タは＋ＣＨ２）　、、、、−ＣＯＯＨである、請求の範囲第１項記載の化合物。

４、ｍが１であり、ｎが１または２であり、Ｙが−ＮＲ−であシ、−Ｂ−ＮＲ− Ｑが下記式、の基である、請求の範囲第１項に記載の化合物。

上式中、Ｑは水素、アルキル、置換アルキルまたは請求の範囲第１項に規定り、　＊：　ノｉ！Ｑ、−・（龜の１つを表しく但し、２個のｉＪ能′ｆ１．−Ｑの少くとも１つは基Ｑ、、−Ｑ、０１つであるものとする）、１？、２は塩素、アルキルまたは置換アルギルを表し、Ｂ０５はモノヒドロキシ置換Ｃ２，６アルキル、ジー繁たはポリヒドロキシ置換Ｃ，〜８７　＃　キル、（−ＣＨ２（Ｊ２０）、、、−（ＩＪ−１２ＣＨ２０Ｈまたは＋ｃＨ，，）　、〜５−　Ｃ００ＮＩを表し、Ｒ４は（ｉ）モノヒドロキシ置換０２〜８アルキルンまたはジーまたはポリヒドロキシ置換Ｃ５，アルキレン、ｃｉ：）ｅ２〜６アルキレン、または（ｉｉＯＲ４が結合している基−ＮＲ３−（ここでＲ３は水素である）と−緒になって形成しているピペラジン環を表す。

Ｒ。

５、ｍが１であシ、ｎが１または２であう、ｐが０であり、Ｂがモノ−またはジヒドロキシ置換Ｃ）、６アルキレンまたは−Ｃｏ（ＣＨ２）、〜、−であシ、Ｙが一〇−または−ＮＨ−であシ、Ｒはモノヒドロキシ置換０２〜８アルキル、ジヒドロキシ置ｍ　ｃ５ＮＢアルキル、＋ＣＨ２ＣＨ２０）１．、．５−ＣＩ（２ＣＩ（２０Ｈｔ：たは＋Ｃ）（２）、、、、−ＣＯＯ）Ｉ　であり、但し２個の可能なＱの少なくとも１つが請求の範囲第１項に規定した基Ｑ１〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１項に記載の化合物。

５、ｍおよびｐが０であり、ｎが１または２であり％Ｒはそれぞれ独立にモノヒドロキシ置換ｃ２，６アルキル、ジヒドロキシ置”５−８アルキルまたは（−ＣＨ２）、〜５−　Ｃ０ＯＨである、請求の範囲第１項に記載の化合物。

７、ｍおよびｑがＯであシ、ｐが１であり、ｎが１または２であシ、Ｂが水素であシ、Ｙが−０−またＯＨ −Ｃｏ（ＣＨ２）　、〜５−Ｍトであり、Ｒ４がモノヒドロキシ置換Ｃ２，４アルキル、ジヒドロキシ置換Ｃ，，，８アルキル、＋ｃＨ２ＣＨ２０）、〜３−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは＋ｃＨ２）、〜５−ｃｏｏＨテあシ、但し２つの可能なＱの少なくとも１つが請求の範囲第１項に規定した基Ｑ、〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１項に記載の化合物。

８、ｐおよびｎがＯであｐ％ｑおよびｒが１であシ、Ｙが−ＮＨ−であシ、Ｒが水素であシ、−Ｂ２−ＮＨ−Ｑ、Ｌが基（−）、がそれぞれ独立に水素、アルキルまたは置換アルキルであり、Ｒ５がモノヒドロキシ置換ｃ２〜６アルキル、ジーまたはポリヒドロキシ置換ｃ３．，８アルキル、（−ｃＨ２ＣＨ２０）、〜、−ＣＨ２ＣＨ２０ＨまたＶｉ％ＣＨ２）　、〜５ −Ｃ０ＯＨＴ　６’）、Ｒ４がそれぞれ独立に（１）モノヒドロキシ置換ｃ２，６アルキレンまたはジーまたはポリヒドロキシ置換”５，６７　ルキＬ／　ン、ａｉ）０２〜６アルキレン、マタはＯｉＤ　Ｒ４が結合している、Ｒ５が水素である基−ＮＲ３−と一緒になって、ピペラジン環を形成している基であ夛、但るものとし、Ｑｂは請求の範囲第１項に規定した再Ｑ。

〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１項に記載の化合物。

９、請求の範囲第１項に規定した式Ｉの化合物を製造するに当シ、下記式］、〔上式中、Ｒ工は水素、アルキルまたは置換アルキルを表し　ｎ／はそれぞれ独立に０または１を表す〕で示される化合物を、下記式■、Ｑ　−Ｈａｔ　Ｉ［ｌ〔上式中、Ｑｌは請求の範囲第１項に規定したセルロース繊維反応性基Ｑ、〜Ｑ５の１つを表し、ＨａＡは）〜ログンを表す〕で示される化合物と、式■の化合物の１分子当シーまたは２個の基Ｑ１を導入するのに必要な量の弐■の化合物乞用いて、反応させることを含む方法。

１０、ヒドロキシ基または窒素含有有機材に、請求の範囲第１項に規定した式！の化合物またはそれらの混合物を染色または捺染剤として適用することを含む、ヒドロキシ基窒素含有有機基材の染色または捺染方法。

国際調査報告にΩにＸ　Ｔｏ　ＴＨＥ　ＸＮＭ三で詰Ｔｌ０ＮＡＬ　Ｓ三人ＲＣＨＲ＝？０Ｒ７ＯＮ＠発明者　マツインガー、ベーター　スイス。

０発　明　者　シュタイガー、ユルク　スイス。

０発　明　者　フォノ　トベル、ハンス　ルド　スイス。

ソレッツエーハー−４０５１バーゼル、ペータースキルヒプラツツツエーハー−４１４７アエシュ、シュラットベーク６ツエーハ−　４１２５　リーヘン、コーリステイーク　５７

Claims

【特許請求の範囲】１．下記式Ｉに相当する化合物およびその塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ上式中、Ｆ１およびＦ２はそれぞれ独立に水溶性の有機染料の基を表し、Ｙはそれぞれ独立に−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｂはそれぞれ独立に二価の架橋員を表し、ｍは独立に０または１を表し、Ｒはそれぞれ独立に水素、アルキルまたは置換アルキルを表し、ｎは０，１または２を表し、Ｑはそれぞれ独立に水素、アルキル、置換アルキルまたはセルロース繊維反応性基を表し（但し、２個の可能な基Ｑの少なくとも１個はセルロース繊維反応性基であるものとする）、Ｂは二価の架橋員を表し、Ｒ１はアルキルまたは置換アルキルを表し、Ｐは０または１を表し、Ｂ２は三価または四価の架橋員を表し、Ｑ■ はセルロース繊維反応性基を表し、ｒは１または２を表し、ｑは０または１を表し、ここにｎ＋ｑは少なくとも１であり、ｎが１または２である場合ｑは０である。但し、式Ｉの化合物は下記に示す基、即ち基−Ｙ−Ｂ−，−Ｙ−Ｂ１−Ｒ１，−Ｙ−Ｂ２■−およびＲのうちの１つに存在する（ａ）ヒドロキシ基、（ｂ）エーテル基、（ｃ）カルボニル基、および（ｄ）カルボキシ基の少なくとも１つを含むものとする。２．Ｆ１およびＦ２のそれぞれが独立に金属を含まないかまたは金属化されたモノー，ジスーまたはポリアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、オキサジン、ジオキサジン、ニトロまたはホルマザン列の水溶性の染料の基である、請求の範囲第１項記載の化合物。３．ＱまたはＱ８が下記の基Ｑ１〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１または２項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ１▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ２〔式中、Ｘはアルキルまたはハロゲン置換アルキルである〕 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ３▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ４〔式中、Ｘ２はＮＨ２またはアミン基である〕 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ５４．ｍが１であり、ｎが１または２であり、Ｙが−ＮＲ−であり、−Ｂ−ＮＲ−Ｑが下記式、▲数式、化学式、表等があります▼ の基である、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。上式中、Ｑｂは水素、アルキル、置換アルキルまたは請求の範囲第３項に規定した基Ｑ１〜Ｑ５の１つを表し（但し、２個の可能なＱｂの少くとも１つは繊維反応性基であるものとする）、Ｒ２は塩素、▲数式、化学式、表等があります▼またはＯＲ５き表し、Ｒ３は独立に水素、アルキルまたは置換アルキルを表し、Ｒ５はモノヒドロキシ置換Ｃ２〜６アルキル、ジーまたはポリヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜３−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは−（ＣＨ２）１〜５−ＯＯＯＨを表し、Ｒ４は（１）モノヒドロキシ置換Ｃ２〜６アルキレンまたはジーまたはポリヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキレン、（ｉｉ）Ｃ２〜６アルキレン、または（ｉｉｉ）Ｒ４が結合している基−ＮＲ３−（ここでＲ３は水素である）と一緒になって形成しているピペラジン環を表す。但し、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の場合にＲ２は▲数式、化学式、表等があります▼と規定される。５．ｍが１であり、ｎが１または２であり、ｐが０であり、Ｂがモノーまたはジヒドロキシ置換Ｃ３〜６アルキレンまたは−ＣＯ（ＣＨ２）１〜３−であり、Ｙが−Ｏ−または−ＮＨ−であり、Ｒはモノヒドロキシ置換Ｃ２〜８アルキル、ジヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜３−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは−（ＣＨ２）１〜５−ＣＯＯＨであり、但し２個の可能なＱの少なくとも１つが請求の範囲第３項に規定した基Ｑ１〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。６．ｍおよびｐが０であり、ｎが１または２であり、Ｒがモノヒドロキシ置換Ｃ２〜８アルキル、ジヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキルまたは−（ＣＨ２）１〜５ −ＣＯＯＨである、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。７．ｍおよびｑが０であり、ｐが１であり、ｎが１または２であり、Ｒが水素であり、Ｙが−Ｏ−または−ＮＨ−であり、Ｂ１が▲数式、化学式、表等があります▼または−ＣＯ（ＣＨ２）１−５−ＮＨ−であり、Ｒ１がモノヒドロキシ置換Ｃ２〜４アルキル、ジヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１−３−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは−（ＣＨ２）１−５−ＣＯＯＨであり、但し２つの可能なＱの少なくとも１つが請求の範囲第３項に規定した基Ｑ１〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。８．ｐおよびｎが０であり、ｑおよびｒが１であり、Ｙが−ＮＨ−であり、Ｒが水素であり、−Ｂ２−ＮＨ−Ｑａが基（ａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）であり、Ｒ２が塩素、▲数式、化学式、表等があります▼または−ＯＲ５であり、Ｒ３が独立に水素、アルキルまたは置換アルキルであり、Ｒ５がモノヒドロキシ置換Ｃ２〜６アルキル、ジーまたはポりヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜３−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは−（ＣＨ２）１〜５−ＣＯＯＨであり、Ｒ４が（ｉ）モノヒドロキシ置換Ｃ２〜６アルキレンまたはジーまたはポリヒドロキシ置換Ｃ３〜８アルキレン、（ｉｉ）Ｃ２〜６アルキレン、または（ｉｉｉ）Ｒ４が結合している、Ｒ３が水素である基−ＮＲ３−と一緒になって、ピペラジン環を形成している基であり、但し、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の場合には、Ｒ２は▲数式、化学式、表等があります▼と規定されるものとし、Ｑｏは請求の範囲第３項に規定した基Ｑ１〜Ｑ５の１つである、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。９．請求の範囲第１項に規定した式Ｉの化合物を製造するに当り、下記式ＩＩ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ〔上式中、Ｒｘは水素、アルキルまたは置換アルキルを表し、ｎ′はそれぞれ独立に０または１を表す〕で示される化合物を、下記式ＩＩＩ、Ｑａ−ＨａｌＩＩＩ〔上式中、Ｑａはセルロース繊維反応性基を表し、Ｈａｌはハロゲンを表す〕で示される化合物と、式ＩＩの化合物の１分子当り１または２個の基Ｑａを導入するのに必要な量の式ＩＩＩの化合物を用いで、反応させることを含む方法。１０．ヒドロキシ基または窒素含有有機基材に、請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式Ｉの化合物またはそれらの混合物を染色または捺染剤として適用することを含む、ヒドロキシ基窒素含有有機基材の染色または捺染方法。