JPS6261066B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6261066B2
JPS6261066B2 JP10045480A JP10045480A JPS6261066B2 JP S6261066 B2 JPS6261066 B2 JP S6261066B2 JP 10045480 A JP10045480 A JP 10045480A JP 10045480 A JP10045480 A JP 10045480A JP S6261066 B2 JPS6261066 B2 JP S6261066B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
acid
polyethylene terephthalate
mold
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP10045480A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5725352A (en
Inventor
Yoshinari Ogawa
Koichi Sakai
Noryuki Akagi
Takatoshi Kuratsuji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP10045480A priority Critical patent/JPS5725352A/ja
Publication of JPS5725352A publication Critical patent/JPS5725352A/ja
Publication of JPS6261066B2 publication Critical patent/JPS6261066B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル樹脂組成物に関し、更に
詳しくは成形性特に離型性及び成形機スクリユー
くい込み性に優れ、かつ外観特に光沢及び表面白
化防止に優れた成形品を形成しうるガラス繊維強
化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物に関す
る。 ポリエチレンテレフタレート樹脂にガラス繊維
を配合してなる強化樹脂組成物は良く知られてい
る。 すなわち、ポリエチレンテレフタレート樹脂
は、ガラス繊維を配合しない場合、とりわけ耐衝
撃性が小さく、いわゆるプラスチツク成形材料と
しては限定された用途を有するに過ぎなかつた
が、ガラス繊維で強化することによつて、著しく
耐衝撃性,耐熱性等を向上し得ることが明らかと
なり、電気絶縁部品,機械部品等に広く用いられ
るようになつた。 しかし、ポリエチレンテレフタレート樹脂にガ
ラス繊維を配合するだけでは成形材料として要望
される特性を十分に持たせることができず、種々
の改良を施すことが行われ、また提案されてい
る。 例えば射出成形時における金型中での結晶化速
度を増大させる目的で、いわゆる結晶核形成剤と
して、結晶核形成作用を有する化合物を配合する
ことにより、成形物の密度を増加せしめかつ高温
時での寸法安定性を改善させることが知られてお
り、この様な結晶核形成剤としては例えばタル
ク,カーボンブラツク,グラフフアイト等の無機
固体物質や、有機モノカルボン酸金属塩とりわけ
ナトリウム塩やカリウム塩が有効であるとされて
いる。 しかしこの様な結晶核形成剤を配合するだけで
は、実用上結晶化速度が充分に大きいとは言い難
い。それ故成形時に結晶化をより一層進行せしめ
るための一方法として、あらかじめ高温に加熱し
た金型内に溶融樹脂を注入し固化する方法が提案
されている。この金型温度は通常70℃以上である
ことが望ましいが、成形物の外観状態とりわけ表
面光沢や高温時での寸法安定性をより優れたもの
にするためには、100℃以上が必要となり、特に
140℃程度の温度に保つことが好ましい。 しかし、一方では斯様な高い金型温度で成形す
る場合には、作業条件が悪くなりまたしばしば離
型に際して、成形物の冷却固化が充分なされない
ことに起因する成形物の変形や破壊を伴うことが
多いという問題がある。その為通常は離型性を向
上させ、これによつて成形サイクルを短縮させる
目的で、いわゆる離型剤が配合される。かかる離
型作用を有する化合物として、例えば主として、
20〜32の炭素原子の鎖長からなる脂肪続モノカル
ボン酸の酸混合物(以下モンタンワツクス酸とい
う)を配合することが提案されている。 しかし、これらの結晶核形成作用と離型作用の
両特性を満足するものは少なく、特に工業的規模
での射出成形条件を満足させ得るものは殆んどな
い。 それ故、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物の成形性及び成形物特性の両特
性を満足させる技術の開発が嘱望されている。 本発明者らは、かかる点に着目して種々検討を
行つた結果、結晶核形成剤と離型剤とはその組合
せによつては、相互の化合物が悪影響を及ぼし合
い目的とする特性が得られないことの多いことを
知見した。例えば上述の有機モノカルボン酸のナ
トリウム塩もしくはカリウム塩とモンタンワツク
ス酸とをポリエチレンテレフタレート樹脂に同時
に用いると組成物中のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の重合度が著しく低下し、その結果成形物
の強度が極端に小さくなり、また外観特性特に成
形物表面が白化する所謂白化現象の起り易くなる
ことを知見した。 この現象は、ポリエチレンテレフタレート樹脂
がモンタンワツクス酸により酸分解される為に生
じるものと推定されるが、更に有機モノカルボン
酸ナトリウム塩もしくはカリウム塩が該反応の触
媒作用を奏し、この触媒作用により分解反応が促
進されることも大きく影響していると推定され
る。 かかる場合、例えばポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の重合度低下に伴う成形物の強化低下を避
ける為に、予め高重合度のポリエチレンテレフタ
レート樹脂を原料として用いることが有効である
かの様に考えられるが、実際には高重合度のポリ
エチレンテレフタレート樹脂はその溶融粘度が高
くしかもモンタンワツクス酸による重合度の低下
は溶融混合時瞬間的に起るものではないから組成
物を製造する際に樹脂のガラス繊維への含浸が悪
く、その結果ガラス繊維の分散性が劣り、不均質
な成形材料となる。更に溶融粘度増大に伴い混練
抵抗は大きくなり、そのためにガラス繊維の破損
が大きく、その結果成形物の機械的,熱的特性が
かえつて損なわれるのみならず、部分的に大きな
特性バラツキを生じ、成形物の用途によつては実
際の使用に供し得ない致命的欠陥となる場合が多
い。 本発明者らは、更にかかる欠陥の生じることな
くかつ結晶性及び離型性の優れた樹脂組成物を開
発すべく更に検討を重ねた結果、アセチルアセト
ン金属キレートとそれ自体単独では離型作用が非
常に小さい特定のモンタンワツクスエステルとを
併用すると、かかる欠陥を著しく改良できること
を知見し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は極限粘度(オルソクロロフ
エノール溶液中35℃で測定)0.9以下のポリエチ
レンテレフタレート樹脂(A)100重量部当り、ガラ
ス繊維(B)5〜200重量部、アセチルアセトンアル
カリ金属キレート(C)0.01〜3重量部、及び下記式
(1),(2)及び(3) 50≦NV≦110 ……(1) 100≦SV≦180 ……(2) 10≦(SV−NV)≦100 ……(3) (式中NVは中和価、SVはケン化価である)を
満足するモンタンワツクスエステル(D)0.05〜3重
量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物に関
する。 本発明において用いられる(A)成分のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂とは酸成分としてテレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体を用いグリコ
ール成分としてエチレングリコールまたはそのエ
ステル形成性誘導体を用いて得られるポリエチレ
ンテレフタレートを主たる対象とするが、そのテ
レフタル酸成分またはエチレングリコール成分の
一部を共重合成分で置きかえたものでも良い。か
かる共重合成分としては、例えば、イソフタル
酸,フタル酸;メチルテレフタル酸,メチルイソ
フタル酸の如きアルキル置換フタル酸類;2,6
−ナフタリンジカルボン酸,2,7−ナフタリン
ジカルボン酸,1,5−ナフタリンジカルボン酸
の如きジフエニルカルボン酸類;4,−4′−ジフ
エノキシエタンジカルボン酸の如きジフエノキシ
エタンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類;
コハク酸,アジピン酸,セバシン酸,アゼライン
酸,デカジカルボン酸,シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの如き脂肪族または脂環族ジカルボン酸
類;トリメチレングリコール,テトラメチレング
リコール,ヘキサメチレングリコール,ネオペン
チルグリコール,ジエチレングリコール,1,4
−シクロヘキサンジメタノール等の如き脂肪族ま
たは脂環族ジオール類;ハイドロキノン,レゾル
シン等の如きジヒドロキシベンゼン類;2,2−
ビス(4−ヒドロキシジフエニル)スルホン等の
ごときビスフエノール類;ビスフエノール類とエ
チレングリコールの如きグリコールとから得られ
るエーテルジオールなどの如き芳香族ジオール
類;ε−オキシカプロン酸,ヒドロキシ安息香
酸,ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキシ
カルボン酸類等があげられる。 これらの共重合成分は一種または二種以上用い
ることができ、またその割合は全ジカルボン酸
(オキシカルボン酸はその半分量がカルボン酸と
して計算)当り20mol%以下であることが好まし
い。 更に、上述のポリエチレンテレフタレートに分
岐成分、例えばトリカルバリル酸,トリメリシン
酸,トリメリツト酸のごとき三官能、もしくはピ
ロメリツト酸の如き四官能のエステル形成能を有
する化合物を少割合共重合せしめても良い。これ
らのポリエステルを一種または二種以上組み合わ
せて用いても良い。 本発明で用いられる上述のポリエチレンテレフ
タレート樹脂の極限粘度はオルソクロロフエノー
ル溶媒を用い35℃にて測定したとき0.9以下であ
り、更には0.4〜0.9、特に0.45〜0.8の範囲にある
ことが望ましい。0.9を越える極限粘度のポリエ
チレンテレフタレート樹脂を用いる場合には組成
物の流動性が悪く、得られた成形物の外観の光沢
が失われるのみならず、その機械的,熱的性質の
バラツキが大きくなるので好ましくない。 本発明において用いられる(B)成分のガラス繊維
は一般に樹脂の強化用に用いられるものならば特
に限定はない。たとえば長繊維タイプ(ガラスロ
ービング)や短繊維のチヨツプドストランドなど
から選択して用いることができる。 また、ガラス繊維は集束剤(例えばポリ酢酸ビ
ニル,ポリエステル集束剤等),カツプリング剤
(例えばシラン化合物,ボラン化合物等),その他
の表面処理剤で処理されていても良い。更にま
た、熱可塑性樹脂,熱硬化性樹脂等の樹脂で被覆
されていても良い。通常、長繊維タイプのガラス
繊維は樹脂とのブレンド前又はブレンド後に所望
の長さに切断されて用いられるが、この使用態様
も本発明においては有用である。 ガラス繊維の添加量は、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂100重量部に対し5〜200重量部が望ま
しい。この添加量が5重量部より少いところで
は、成形物の強度や耐熱性が低く、不満足な成形
物しか得ることができない。また200重量部を超
える場合には組成物の溶融流動性が著しく劣つて
くるため外観の良好な成形物を得ることができ
ず、また強度的にも飽和に達してくるため好まし
くない。 ガラス繊維長は組成物中に主たる部分が0.2mm
以上の長さになるようなものが好ましく用いられ
る。 本発明において用いられる(C)成分のアセチルア
セトンアルカリ金属キレートを構成するアルカリ
金属としてはリチウム,ナトリウム,カリウム,
ルビジウム,セシウム,フランシウム等が例示さ
れ、これらのうち特にリチウム,ナトリウム,カ
リウムが好ましい。 かかるアセチルアセトンアルカリ金属キレート
は、通常の方法(例えばOrganic Syntheses,
Collective Volume IV,869頁,Johr Wileye
Sons,Inc)で合成できる。これらのキレート化
合物はポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶核
形成剤として特異的に作用し、大きな効果を奏す
る。更に後述する(D)成分のモンタンワツクスエス
テルとの組み合せにおいて優れた離型作用を発現
する。 アセチルアセトン金属キレートの配合量はポリ
エチレンテレフタレート樹脂100重量部に対し
0.01〜3重量部が望ましい。この配合量が0.01重
量部より少い場合には結晶核形成剤としての効果
が殆んど見られず、一方3重量部を超える量で用
いてもその結晶核形成剤としての効果を増大させ
ることはなく、むしろ本発明に係わるポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の分子量低下防止効果を阻
外する結果をもたらすので好ましくない。 本発明において用いられる(D)成分のモンタンワ
ツクスエステルとはモンタンワツクス酸の部分エ
ステル化合物を意味する。ここでモンタンワツク
ス酸とは主として20〜32の炭素原子の鎖長からな
る飽和脂肪族モノカルボン酸の混合物であり、一
般的な例は褐炭を精製して得られるいわゆるモン
タン蝋(モンタンワツクス)をクロム酸混液等の
酸化剤で酸化して作られる。 前記モンタンワツクスエステルは、かかるモン
タン酸を1価又は2価のアルコール、特にアルキ
レン基中2〜4個の炭素原子を有する2価のアル
コールで下記式(1),(2)及び(3)を満足するように部
分エステル化したものである。 50≦NV≦110 ……(1) 100≦SV≦180 ……(2) 10≦(SV−NV)≦100 ……(3) (ここで、NVは中和価、SVはけん化価であ
る。) 前記中和価及びけん化価はJISK3341に準じて
測定した値である。 モンタンワツクスエステルはモンタン酸のよう
にポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量を大
きく低下させることはなく、かつ(C)成分のアセチ
ルアセトンアルカリ金属錯塩との組合せによつて
優れた離型作用を奏する。モンタンワツクスエス
テルのNV及びSVは、組成物の離型性及び物性低
下特に分子量低下に大きく影響する。離型作用を
発現させる為の条件として、上述の式(1)及び(2)で
示されるようにNV及びSVは夫々一定の範囲にあ
ることが必要であるが、更に(SV−NV)の値が
式(3)を満足しなければならない。(SV−NV)値
が10より小さい場合にはポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の分子量は著しく低下し、一方100を超
える場合には離型作用の発現が極端に薄れる。
(SV−NV)値の好ましい範囲は20〜80である。 モンタンワツクスエステルの添加量はポリエチ
レンテレフタレート樹脂100重量部に対し0.05〜
3重量部である。この添加量が0.05重量部より少
い場合には離型剤としての効果が殆んど見られ
ず、一方3重量部を超えて使用しても離型剤とし
ての効果は飽和に達して増大されることはないば
かりか、かえつてポリエチレンテレフタレート樹
脂の分子量低下をうながすので実用的でない。 本発明の樹脂組成物はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂,ガラス繊維,アセチルアセトンアルカ
リ金属錯塩,及びモンタンワツクスエステルを配
合することにより製造される。 配合方法は任意の方法を用いることができる。
通常これらの配合成分は、より均一に分散させる
ことが好ましく、例えばその全部を同時に或いは
別々に例えばブレンダー,ニーダー,ロール,押
出機等で混合し、均質化させる方法や混合成分の
1部を同時に或いは別々に例えばブレンダー,ニ
ーダー,ロール,押出機等で混合し、更に残りの
成分を、これらの混合機或いは押出機で混合し、
均質化させる方法を用いることができる。更に、
モンタンワツクスエステルはポリエチレンテレフ
タレート樹脂中に練り込んで用いることが好まし
く、両者を予め溶融混合することは好ましいこと
である。最も一般的な方法は予めドライブレンド
された組成物を更に加熱した押出機中で溶融混練
して均質化したあと、針金状に押出し、次いで所
望の長さに切断して粒状化する方法である。斯様
にして作られた成形用組成物は通常充分乾燥され
た状態に保たれて成形機ホツパーに投入され、成
形に供される。また他の方法としては例えばポリ
エチレンテレフタレート製造時,縮重合前,縮重
合後或いはその途中で他の成分を添加,混合する
方法があげられる。 ガラス繊維は、その混練時の破砕を極力防止
し、また組成物製造時の作業性を向上させる目的
で、他の成分と一緒に押出機中で溶融混練させる
ことなく、ドライブレンドしても良く、例えば押
出機で作られたガラス繊維未含有のポリエチレン
テレフタレート粒状物と所定量のガラスチヨツプ
ドストランドもしくはあらかじめ調整されたガラ
ス繊維高含有の熱可塑性樹脂と共に混合した組成
物を成形機ホツパーに投入し、成形に供すること
もできる。 本発明の組成物には、必要に応じて顔料その他
の配合剤をその発現量添加しても良い。このよう
な配合剤としては難燃剤例えば臭素化ビフエニル
エーテル,臭素化ビスフエノール−Aジグリシジ
ルエーテル,臭素化ビスフエノール−Aを原料と
して製造されるポリカーボネートオリゴマー等の
如きハロゲン含有化合物;赤りん,トリフエニル
ホスフエートの如き燐化合物;ホスホン酸アミド
の如きりん−窒素化合物など;難燃助剤、例えば
三酸化アンチモン,硼酸亜鉛等、結晶化を更に促
進させる核剤としての無機物質、例えばアルカリ
土類金属の炭酸塩(例えば炭酸カルシウム,炭酸
マグネシウム等),硫酸塩(例えば硫酸カルシウ
ム等),酸化チタン,酸化アルミニウム,酸化亜
鉛等の如き金属酸化物,タルク,グラフアイト,
珪酸アルミニウム,クレー等が挙げられる。更に
は無機充てん剤、例えば、シリカ,マイカ,アス
ベスト,ガラスフークス,ガラスバウダー,チタ
ン酸カリウム,カーボン繊維,長石等、その他安
定剤,着色剤,酸化防止剤,滑剤,紫外線吸収
剤,帯電防止剤の添加もできる。 また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばス
チロール樹脂,アクリル樹脂,ポリエチレン,ポ
リプロピレン,フツ素樹脂,ポリアミド樹脂,ポ
リカーボネート樹脂,ポリスルホン等;熱硬化性
樹脂例えばフエノール樹脂,メラミン樹脂,不飽
和ポリエステル樹脂,シリコーン樹脂等;更には
軟質熱可塑性樹脂,例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体,ポリエステルエラストマー,エチレン
−プロピレン−タ−ポリマー等を添加しても良
い。 本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂の成
形機によつて通常の方法で極めて容易に成形する
ことが可能である。その際金型温度は特に加熱す
る必要はないが、120℃〜150℃にあらかじめ加熱
した金型中で成形する場合、結晶化速度は核剤の
効果により促進され、内外部ともより均質な成形
物が得られるので好ましい。 本発明の樹脂組成物は成形性(特にくい込み
性,結晶性,離型性)にすぐれ、高い生産性で成
形品を成形することができ、また得られる成形品
は光沢にすぐれかつ白化現象(成形品の表面に白
い粉状物が付着する現象)が防止され、すぐれた
外観を呈するばかりでなく、樹脂の分子量低下も
抑制されているので所望の機械的性質、熱的性質
を発揮することができる。 以下実施例を挙げて本発明を更に説明する。尚
実施例中ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ
リプチレンテレフタレート樹脂の極限粘度はオル
ソクロロフエノール中35℃で測定した値である。
また成形時における離型性及び静的強度は断りの
ない限り下記方法により測定した値である。 離型性: 供試の成形用ペレツトを140℃で4時間熱風乾
燥したあと、直ちに5オンスの射出成形機にてシ
リンダー温度275℃、射出圧800Kg/cm2金型温度
140℃、冷却時間25秒および全サイクル40秒の成
形条件で箱状成形物(外寸底部128mm×68mm、高
さ39mm、肉厚2mmを成形する。尚本試験に用いる
成形機には押出プレートと押出ピンの間に動歪測
定器(ストロンゲージ)を設置して、成形の1サ
イクルが完了して型開き後、成形物を離型させる
際にその離型に要する力(離型力という)を金型
ノツクアウトピン−成形機押出ピンを介して動歪
測定器により検出できるようにしてある。 従つて離型性の難易程度は該離型力の値によつ
て、示すことができる。もつとも実際には、金型
内に樹脂を全くチヤージしない状態で金型を開い
た時の動歪測定器に検知される力が0.5Kg−重あ
るため成形物その物を離型させるに必要な力は
(測定値−0.5)Kg−重となる。 この数値を離型指数と称し、離型性の程度を表
わす数値として用いる。即ち離型指数の小さい
程、離型性に優れる。尚、離型指数の測定値は連
続成形開始後、11シヨツト目から20シヨツト目ま
での10シヨツトの成形物について離型力を測定
し、その平均値(単位Kg−重)から0.5を引いた
値で示す。 静的強度: 供試の成形用ペレツトを140℃で4時間熱風乾
燥したあと、5オンスの射出成形機に物性測定用
試験片モールドを取り付けて、シリンダー温度
280℃、金型温度140℃、射出圧力1000Kg/cm2、冷
却時間20秒及び全サイクル35秒の条件で試験片を
成形した。この試験片を用いて引張試験
(ASTM D−638)、曲げ試験(ASTM D−
790)を実施した。 実施例1,2及び比較例1〜5 120℃にて5時間乾燥した極限粘度0.64のポリ
エチレンテレフタレート樹脂70重量部に、長さ3
mmのガラスチヨツプドストランド30重量部及び表
−1に示す各種の離型剤を表−1に示す重量部で
添加してV型ブレンダーを用いて均一に混合し
た。得られた混合物を65mmφの押出機でバレル温
度280℃にて溶融混練し、ダイスから押出し、押
出されたスレツトを冷却切断して成形用ベレツト
を得た。 次いで該ペレツト100重量部にアセチルアセト
ンナトリウム粉末0.1重量部を添加し、更にV型
ブレンダーで均一に混合したあと成形に供した。 各ペレツトの成形時における離型性、成形物の
極限粘度及び静的強度の測定結果を表−1にまと
めて掲げる。ここで得られた成形物はいずれも表
面外観に優れ、同程度に光沢のある美麗なもので
あるが、離型性や静的強度は使用した離型剤,添
加量によつてそれぞれ異る結果が得られた。 比較例1で用いた離型剤であるWAX−S(西
独ヘキスト社製)は本明細書で述べたモンタンワ
ツクス酸である。このWAX−Sを用いた場合の
離型性は極めて良好であるが、成形物の極限粘度
を著しく低下せしめ、それによつて成形物の静的
強度も低下する欠点が認められる。 一方のWAX−Sに1,3−プタンジオールを
反応させてカルボキシル基の一部をエステル化し
たものを離型剤として用いると、エステル化度合
により離型性及び静的強度への影響は大きく変化
する。 即ち実施例1及び2の態様は、本発明による部
分エステル化したものであり、WAX−Sに対し
てそれぞれ0.35当量及び0.5当量の1,3−ブタ
ンジオールにてエステル化したものである。 これらのエステル化物を離型剤として用いると
離型性,静的強度共に良好であることがわかる。
【表】 しかしWAX−Sに0.83当量の1,3−ブタン
ジオールを反応させて部分エステル化した比較例
2の態様によると静的強度の低下はみられないが
離型性が極めて悪く、成形物は離型時の金型ノツ
クピンの押圧により大きく変形した。 比較例3は実施例1で用いたWAX−Sのエス
テル化物を 量に添加した場合の態様である。こ
の場合には、離型性は問題ないが、静的強度の大
巾な低下がみられた。 更に比較例4及び5は離型剤としてステアリン
酸及びステアリン酸を0.7当量の1,3−ブタン
ジオールにてエステル化したものを用いていた例
である。 しかし、この両方とも離型性は極めて悪い結果
であつた。特にステアリン酸を添加した系では成
形物の極限粘度の低下があり静的強度も低い。 比較例6及び7 130℃にて3時間乾燥した極限粘度0.90のポリ
ブチレンテレフタレート樹脂70重量部に、長さ3
mmのガラスチヨツプドストランド30重量部及び比
較例1で用いたWAX−S或いは比較例2で用い
たWAS−Sの1,3ブタンジオール部分エステ
ル化物を0.3重量部添加してあらかじめ均一に混
合ブレンドした。 得られた混合物を30mmφベント付押出機にてベ
ント部から脱気しながら混練押出した。 押出時のバレル温度は270℃、平均吐出量は約
2Kg/hvであつた。 押出物は冷却水を通したあとカツターにて切断
し、成形用ペレツト100重量部当りアセチルアセ
トンナトリウム粉末0.1重量部を添加し、更にV
型ブレンダーで均一に混合したあと、温度を250
℃に設定した以外は実施例1で行つたと同様の成
形条件で成形し、離型性及び静的強度を測定し
た。 それらの測定結果は表−2に示す通りである。
表−2によると、ポリブチレンテレフタレート樹
脂の場合も比較例1及び比較例2で示される。
【表】 ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合と同様
にWAX−Sを用いると静的強度が低下すること
がわかる。 しかし、両者の大きな違いはWAX−Sのエス
テル化物を添加した場合に、該化合物はポリエチ
レンテレフタレート樹脂に対しての離型効果は極
めて低いが、ポリブチレンテレフタレート樹脂に
対しては大きな離型効果を発現することがわか
る。 即ち、本発明に係わるモンタンワツクスエステ
ル化率の異る場合に組成物の離型性への影響は同
一系統に属するポリマーであるテレフタル酸エス
テルの中でもポリエチレンテレフタレート樹脂と
ポリエチレンテレフタレート樹脂とでは大きく異
る。 従つて本発明で特定されるモンタンワツクス酸
エステルの中和価及びケン化価はポリエチレンテ
レフタレート樹脂に限つて対象となるものであ
る。 比較例 8 実施例1において得られた成形用ペレツトにア
セチルアセトンナトリウム粉末を添加しないで成
形した成形物の静的強度は引張強度1560Kg/cm2
曲げ強度2180Kg/cm2と大きいが、成形時における
離型性は極めて悪く、離型指数36であり且つ離型
に際して成形物は大きく変形した。更に成形物の
外観は実施例1の場合に比し光沢がなく、樹脂の
流動模様が著しく、貧弱な外観を呈するものであ
つた。 実施例 3 120℃にて8時間乾燥した極限粘度0.72のポリ
エチレンテレフタレート100重量部、繊維長3mm
のガラスチヨツプドストランド42重量部、WAX
−Sを0.5当量のn−ブタノールにて部分エステ
ル化したエステル化物0.3重量部、及びアセチル
アセトンナトリウム0.07重量部をタンブラーにて
あらかじめ均一に混合したあと実施例1と同一条
件で押出混練して成形用ペレツトを得た。 尚ここで用いた離型剤としてのWAX−Sエス
テル化物の中和化は65、ケン化価は143であつ
た。 該ペレツトを用いて成形した成形物外観は光沢
があり、極めて良好であつた。 又、離型指数,静的強度の測定結果は次の通り
である。 離型指数 : 13Kg・重 引張強度 : 1510Kg/cm2 曲げ強度 : 2060Kg/cm2 曲げ弾性率: 97000Kg/cm2 実施例 4 120℃にて8時間乾燥した極限粘度0.72のポリ
エチレンテレフタレート100重量部、繊維長3mm
のガラスチヨツプドストランド14重量部、タルク
28重量部、アセチルアセトンカリウム0.2重量部
及びWAX−Sを0.4当量のエチレングリコールに
て部分エステル化したエステル化物(中和価69、
ケン化価153)0.3重量部をV型ブレンダーにてあ
らかじめ均一に混合したあと実施例1と同一条件
で押出混練して成形用パレツトを得た。 該ペレツトを用いて成形を行つた結果、成形時
での離型性は極めて良く、何んらの成形上の問題
も生じなかつた。 更に得られた成形物の外観は光沢に優れ、美麗
な表面状態を有するものであつた。 成形時の離型指数、及び成形物の静的強度の測
定結果は次の通りである。 離型指数 :8Kg・重 引張強度 :980Kg/cm2 曲げ強度 :1420Kg/cm2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 極限粘度(オルソクロロフエノール溶液中35
    ℃で測定)0.9以下のポリエチレンテレフタレー
    ト樹脂(A)100重量部当り、ガラス繊維(B)5〜200重
    量部、アセチルアセトンアルカリ金属キレート(C)
    0.01〜3重量部、及び下記(1),(2)及び(3) 50≦NV≦110 ……(1) 100≦SV≦180 ……(2) 10≦(SV−NV)≦100 ……(3) (但し、式中NVは中和価、SVはケン化価を表
    わす。) を満足するモンタンワツクスエステル(D)0.05〜3
    重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物。
JP10045480A 1980-07-24 1980-07-24 Polyester resin composition Granted JPS5725352A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10045480A JPS5725352A (en) 1980-07-24 1980-07-24 Polyester resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10045480A JPS5725352A (en) 1980-07-24 1980-07-24 Polyester resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5725352A JPS5725352A (en) 1982-02-10
JPS6261066B2 true JPS6261066B2 (ja) 1987-12-19

Family

ID=14274355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10045480A Granted JPS5725352A (en) 1980-07-24 1980-07-24 Polyester resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5725352A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405921A (en) * 1993-02-03 1995-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester compositions having improved optical properties and heat stability
US6037063A (en) * 1993-09-07 2000-03-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company High barrier, coextruded compositions useful in the manufacture of clear, heat-stable articles and methods relating thereto

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5725352A (en) 1982-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6261066B2 (ja)
JPH0525903B2 (ja)
JP2003119363A (ja) 強化熱可塑性樹脂組成物
JPS6251300B2 (ja)
JPS6140354A (ja) 樹脂組成物
JP4907898B2 (ja) 熱可塑性樹脂成形体
JPS6249310B2 (ja)
JPS641507B2 (ja)
JPH0841302A (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
JPH07133412A (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物およびその製造方法
JPS6249309B2 (ja)
JPH02379B2 (ja)
JPS6215582B2 (ja)
JP4785398B2 (ja) 射出圧縮成形法
KR910003873B1 (ko) 폴리에스테르 수지조성물
JPS6366347B2 (ja)
JPS5996158A (ja) 樹脂組成物
JPH10298410A (ja) 樹脂組成物
JPH0453868A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP3390539B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH027971B2 (ja)
JPH0395265A (ja) 樹脂組成物
JPS6330954B2 (ja)
JP2004277451A (ja) 強化ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物
JP3098053B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物