JPS6291946A - ハロゲン化銀カラ−反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたハロゲン化銀写真ｇ光材料に関す
るものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、宵、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤トが使用される
。イエロー色画像全形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成する之めには主としてピ
ラゾロ／、ピラゾロベンズイミダゾール、ビラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、７アノアセトフエノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール糸類が使わｎる。 ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。 特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手股として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。 インターイメージ効果については、例えば、ハｙ７７（
Ｈａｎｓｏｎ）他者、“ジャーナル・オシ・ジ・オシテ
ィカル・ソサエティ・オシ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　　ｏｆ　　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔ
ｙｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）″、エルλ巻、第６６３頁〜
６ＡＰ頁、および、Ａ、ティールズ（Ａ　、Ｔｈ１ｅＩ
ｓ）著、“ツアイト７ユリフト・フユル・ヴイッセンシ
ャフトリツヒエ・フォトグラフィー・フォトフイジーク
・ラント・フォトヒエミー （Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　　ｆｕｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｅ。 Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　　ｕｎｄ　　Ｐｈｏｔｏ
−ｃｈｅｍｉｅ）、第４７巻、第１　ｏ　４　ｐ７〜／
ｉｔ頁および２弘６貞〜２ｊｊ貞に記載されている。 カラー反転写真感光材料におけるインターイメージ効果
を向上させる従来技術としては、下記のものがある。 米国特許！、！３１．．．弘！６号には、拡散性のグー
チアゾリン−２−チオンを、蕗ｉしたカラー反転写Ａ要
素に導入することにより、また、米国特許第３．ｊｊ＆
、≠！７号には、拡散性のｅ−チアゾリン−２−チオン
金未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいイ
ンターイメージ効果を得る方法が記載されている。 また、特公昭４＃−Ｊ弘７６２号には、カラー写真感光
材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する際、１＼−
置換μｍチアゾリン−λ−チオン化合物を存在させるこ
とにより、著しいインターイメージ効果が現われること
が記載されている。 またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果？得ることは、リサーチ・ディスクロージャ（
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、／ｌｆａ／
ｊハ第１Ｊ／／を項（１９７４１年）に記載がある。 さらに、米国特許第４４　、０１２　、１６３号には、
現像中に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転
感光材料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃
化銀粒子金倉み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒
子と、像露光とは無関係に現像しつるように人血をカブ
ラセたハロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好かイ
ンターイメージ効果を得る方法が記載されている。 しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であったり、コロイド状銀含有層の使用、カプ
ラセたハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光材
料において、発色濃度の低下を招くという大きな欠点ｔ
ｎしている。 上記の他に、例えば、発色現像処理工程におｈて、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化付物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー（ＤＩＲカプラー）金主
いたり、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合物の
如き現像抑制性物質を放出しうる・・イドロキノン化合
物等を用いることにより、インターイメージ効果音生ぜ
しめ得る事も知られているが、これらの化合物を用いる
と著しい減感を伴ったり、発色濃度の低下を招来するた
めに、それらの使用は限られたものであった。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損うことなく
、大きなインターイメージ効果を有する多層カラー４其
感光材料を提供することである。 本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀写
真、感光材料を提供することである。 （間４点を解決するための手段） 上記の本発明の目的に、 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀感光層全頁す
るハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀感光層に、下記一般式（１）、（ＩＩ）、（
ＩＩＩ　）、オヨヒ（ＩＶ）テ表わされる化合物Ｑ少な
くとも１種？含有し、さらに、支持体から最も遠くに位
・直するハロゲン化銀感光層およびその層と支持体との
間に位置する層の少なくとも７つに粒子内部もしくは表
面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料によって
達成された。 一般式ＣＩ） 一般式（ＩＤ 一般式（ＩＩ） 一般式〔■〕 式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐のアルキレン基、直鎖も
しくは分岐のフルヶニレン基、直鎖もしくは分岐のアラ
ルキレン基、またはアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素
原子、置換もしくは無置換のアルヤル基、置換もしくは
無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。 ２は極性置換基を表わし、Ｘは、水素原子、分子を中性
々らしめるための陽イオンまたＩはプレカーサーを佼わ
す。ｎは、０またはｌを表わす。 更に評しくは、ルば、直鎖または分岐のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチ
レン基、ヘキシレン基、ｌ−メチルエチレン基、等）、
直鎖または分岐のアルケニレン！ｋ　（例エバ、ヒニレ
ン基、／−メチルビニレン基、等）、直鎖または分岐の
アラルキレン基（例えば、ベンジリデン基、等）、アリ
ーレン構（例１−１’、フェニレン、ナフチレン、等）
ヲ表わす。 ＦＬｌは、水素原子、置換もしくは、無直換のアルキル
４（例えげ、メチル基、エチル基、プロピル基、−一ジ
メチルアミノエチル基、等）、置換もしくは無置換のア
リール基（例えば、フェニル基、コーメチルフェニル堪
、等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、
ブロイニル基、／　−メチルビニル基、等）、または置
換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基
、７エネチル基、等）を表わす。 Ｚで表わされる極性時換基としては、例えば、置換もし
くは無１μ換のアミノ基（塩の形も含む、例えば、アミ
ン基、アミン基の塩酸塩、メチルアミン基、ジメチルア
ミノ基、ジメチルアミン基の塩酸塩、ジブチルアミノ基
、ジプロピルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエチルーヘ
ーメチルアミノ基、′ｆ？）、四級アンモニラミル基（
例えば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチ
ルベンジルアンモニラミルクロリド藤、等）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、コーヒドロキ
／エトキシ基、等）、アリールオキ７基（例えば、フェ
ノキシ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、ブチルチオｉ１等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、コー
ビリジルオキ７基、λ−イミダゾリルオキシ基、等）、
ヘテロ環チオ基（サリえば、λ−ベンズチアゾリルチオ
基、弘−ビラゾリルチオ基、等）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル柄、エタンスルホニル基、ｐ−ト
ルエンスルホニル基、等）、カルバモイル基（例えば、
無ｆＷ、映カルバモイル基、メチルカルバモイル基、等
）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル
基、メチルスルファモイル基、等）、カルボンアミド基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、等）、アラルキル基（例えば
、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキ７活、等）、ウレ
イド３！ｉ（例えば、無置換のウレイド基、メチルウレ
イド基、エチルウレイド基、等）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基、４）。 アリールオキ７カルボニル基（例えｖｌｌ　フェノキ７
カルボニル基、等）、チオウレイド基（例えば、無置換
のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、等）、スル
ホニルオキ７基（例えば、メタンスルホニルオキ７基、
ｐ−トルエンスルホニルオキ７基、等）、ヘテロ環基（
例え、・１％　ｌ−モルホリノ基、ｌ−ピペリジノ基、
２−ピリジル基、≠−ピリジル基、λ−チェニル基、／
−ピラゾリル基、−一イミダゾリル基、λ−テトラヒド
ロフリル基、２−テトラヒドロチェニル基、等）、シア
ノ基があげられる。ここに、凡は、スルホン酸基、カル
ボン酸基、ヒドロキ７基、および、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、等）であることはない。 Ｘぼ、水素原子、分子を中性ならしめるために必＆な陽
イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、
亜鉛イオン、ニッケルイオン、マクネシウムイオン、カ
ルシウムイオン、アンモニウムイオン、等）、まｆｃは
プレカーサー（アルカリ条件下でｘ＝ｉ−ｔまたはアル
カリ金属イオンとなしうる基のことで、例えば、アセチ
ル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基、等
）ヲ表わす。 一般式（１）、（ＩＩ）、ＣＩ）、および〔■〕の中で
好ましいのけ一般式（１）で表わされる場合であり、よ
り好ましいのは、一般式（１）においてＲが直鎖もしく
は分岐のアルキレン基を衣わすときである。更に好まし
いのは一般式ＣＩ）において、Ｚが置換もしくは無置換
のアミ７基またはその塩の場合である。 一般式ＣＩ）、Ｃ１１）、〔■〕および（ＩＶ）で表わ
される化合物の具体例全以下に示すが、本発明の化合物
はこれらに限定されるものではな丸ハ。 （３り （３≦） （３り） ・ｈα （！Ｏ） （！／） 本発明で用いられる一般式（１）で示される化合物は、
′アドパンシズ・イン・ヘテロサイクリック畢ケミスト
リー（Ａｄｖａｎｃｅ　　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）”、第２巻、第７６ｊ頁
〜２０９頁（ｌり４２年）を参考にして合成することが
できる。 以下に代表的な合成例を示す。 合成例１　化合物（１）の合成法 コ、ｊ−ジメルカプト−／、３．≠−チアジアゾール７
、！？、２−アミノエテルクロライド塩酸塩！、？？、
ピリジン≠ｆ　ｆ　ｎ−ブタノール６０ｕｔｌに加え、
２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を
濾取し、メタノール／水で再結晶した。収ｉ１７　、　
／　？　　融点２λ！−一λりｃ′Ｃ（ｄｅｃ　） 合成例２　化合物（２）の合成法 ／ｊ２のコ、ｊ−ジメルカゾトー／、３．グーチアジア
ゾールｆ３００ｍｌのア七トンに加え、ついでλ２ｔｎ
ｌのナトリウムメトキシド２ｒ係溶液、／２９−のβ−
クロルプロピオナミド欠加えた。さらにこの反応液にヨ
ウ化ナトリウム／！１を加え２０時間加熱還流した。冷
却後得られた結晶をろ取し水洗した。この結晶をジメチ
ルホルムアミド−メタノールの混合溶媒から再結晶し、
化合物（２）を得た。収ｉ／コ、ｏｒ　　融点／７！〜
／７７°Ｃ合成例３　化合物（３）の合成法 λ、ｊ−ジメルカプトー７，３．≠−チアジアゾール７
．１？、！−ジメチルアミノプロピルクロライド塩酸塩
７．り１、ピリジン＋ｒｔｎ−ブタノールぶＯ−に加え
２時間加熱還流した。反応液全水冷して析出した結晶を
濾取し、エタノールより再結晶した。収縫／／ｆ　　融
点／≠ヂ〜／！２°Ｃ 合成例４　化合物（４）の曾成法 コ、ｊ−ジメルカプトー／、３Ｉ弘−チアジアゾール／
ｊ、０９、ナトリウムメトキシド２ｒ溶液コＯｄをエチ
ルアルコール１０θぜに加え、加熱溶解し、λ−クロル
エチル尿素／Ｊ、ｊ？に滴下した。滴下後ｊ時間加熱速
流した。反応後反応液を氷水７００ｒｒｔｌにあけ、析
出した結晶を戸数し、メタノールから舟結晶した。収＜
ｐ／ｇ、≠１融点７７μ〜７７乙ｃ′Ｃ 合成例５　化合物（ト）の合成法 コ、ｊ−ジメルカゾトー／、３，４ｔ−φアジアゾール
７．１？、２−ジエチルアミンエチルクロライド塩酸塩
！、６？、ピリジン弘ｆ　ｆ　ｎ−ブタノールｔＯｒｔ
ｔｌに加えコ時間加熱還流し九。反応液全氷水して析出
した結晶を濾取し、エタノール／水より再結晶した。収
＜、ｔｌｏ、／ｌ　　融点／ｒμ〜／Ｉｔ　　°Ｃ 合成例６　化合物０４）の合成法 コ、！−ジメルカプト−／、３．≠−チアジアゾール７
、！？、２−ジメチルアミンエチルクロライド塩酸塩７
　、　Ｊ　ｆ、　　ピリジンμｔをｎ−ブタノールｔｏ
−に加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出し
た侍ａをり吹し、エタノールより再結晶した。収量７．
り２　＠点／１／〜／６３　°Ｃ 合成例７　化合物（４２）及び（４３）の合成法■　２
−〔へ、Ｎ−ビス（λ−メトキンカルボニルエチル）ア
ミン〕エチルクコラ・ｒド塩酸壇の合成法 λ−アミノエタノールＡ、／ｆ’ｚメタノール７！ゴに
加え水冷下アクリル酸メチル２０ｒｔｔｌ’ｆｒ、滴下
した。滴下後水冷下２時間攪拌し、更に室温で２０時間
攪拌した。反応液を減圧留去して得られたオイル（２３
９）にクロロホルム１００ｍ１を加え水冷下塩化チオニ
ルｒ、７ｒｎｌ’ｅ滴下し、次いで７時間加熱還流した
。反応液を減圧留去して得られた残渣金インプロパツー
ル／ｎ−ヘキサンヨリ再結晶した。収’ｐｍ２／？ｄ点
７０３〜１０≠０Ｃ■　化合物（４２）の合成法 ２Ｉよ一ジメルカプトチアジアゾール７、ｔｆ、Ｊ−（
Ｎ、Ｎ−ビス（２−ノトキ／カル〆ニルエチル）アミノ
〕エチルクロライド／弘、弘？、ピリジン？　、／　Ｐ
ｉジオキサン♂Ｏｍｌに加え、２時間加熱還流した。反
応液を減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラ
フィー（固定相アルミナ、展開溶媒メタノール／酢酸エ
チル）で精製することにより化合物（４２）をシロップ
として得た。 収量ｒ、μ？ ■　化合’ＩＩ　（４３）の合成法 化合物（４２）を７．３ｔを２０チ水改化ナトリウム水
溶＠、２０ｒｔｔｉ！に加え、ｒｏ　　０ｃで２時間攪
拌した。反応液全水冷しつつ３５％塩ｒ没で中和して生
成した沈澱を濾取し、Ｄ　Ｍ　Ｆ／エタノールから再結
晶することにより化合物（４３）　ｅ得た。収量３゜２
ｔ　融点／ｒｔ〜／１２０Ｃ 本発明の一般式（１）、〔１１）、（ＩＩＩ）および〔
■〕で表わされる化合物を感光材料中に導入するには、
水、メタノール、エタノール、プロノノール、あるいは
フッ素化アルコール等の写真感光材料において通常用い
られる溶剤に溶解した後、親水性コロイドに添加する。 ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合には、ハロゲン化
銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化学増感直前、化学
増感中、化学増感後もしくは、塗布液調製時のいずれで
もよく目的に応じて］３択される。 本発明全適用する感光材料は、例えば、カラー反転フィ
ルム（内型および外型）、カラー反転ペーパー等のいず
れでもよい。 本発明でいうカラー反転感光杓科とは、Ｔ　、）ｉ　。 ジエームズ（Ｊａｍｅｓ）編、“ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（ＴｈｅＴｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）、々↓μ版、第３３乙頁、マクミラ７　（
Ｍａｃｍ　ｉ　Ｉ　Ｊａｎ　）社刊（／り７７年〕に記
載があるように、現像処理工程が、黒白現像の行なわれ
る第１現像、第１現像で現像されなかったハロゲン化銀
全露光もしくは化学的方法により活性化し現像可能にす
る工程、カプラーの存在下での発色現像、現像銀をハロ
ゲン化銀に戻す漂白工哩、それ全溶解除去する定着工程
からなる処理を飛すカラー写真感光材料であり、用いる
ハロゲン化銀乳剤・：′、ｔ、ネガ型であるものをいう
。 本発明のインターイメージ効果の向上は、第１現像で発
現されるものでろろ。 インターイメージ効果を受ける鳴（以下、受容層という
）中、あるいはその隣接層中に存在する、粒子内部もし
くは表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤が現像される
と、それづ：物理現像核となり受容層の現像が促進され
る。一方、インターイメージ効果を与える、層が現像さ
れて放出される沃素イオンが受容層に拡散し、受容層の
現像が抑制される。この沃素イオンによる現τ′４）抑
が１が大きい種、インターイメージ効果が大きいと言え
る。 しかし、上ｄ己のかぶらせ乳斉１ｊのみでは、カラー反
転処理の黒白現像におけるカブリの増加が犬きぐ、黒白
現像で現像されなかったハロゲン化銀乳剤で発色させる
カラー反転現イ家では、発色現像時のハロゲン化銀が減
少することになり、発色濃度の低下とハう悪影響８及ぼ
ζ。また、発色現像時のハロゲン化銀ｔが大きく影４ｔ
する粒状性も極めて悪くなる。 そこで、本発明のかぶらせ乳剤を含む層またはその隣接
層

【、前記一般式〔Ｉ〕、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または
ＣＩＶ）で表わされる化合物の少なくとも７種を添加す
ることにより、黒白現像におけるカブリの増加を抑える
ことができる。しかも、カブラセ乳剤および一般式ＣＩ
）、（ＩＩ）、（ｆｉｔ）、もしくｆｌ（ＩＶ）で表わ
さルる化合物の少々くとも７種のいずルか一方だけでは
なし得なかった大きなインターイメージ効果音も念らす
ことができた。 また、カブラセ乳剤によるカブリが前記一般式ＣＩ）、
ＣＩＩ）、〔■〕、または（：　ＩＶ　）で畏わされる
化合物の添加により抑制され、発色濃度の低下や粒状性
の悪化を招くことがなくなった。 本発明の粒子内部もしくは灸面がかぶらされたハロゲン
化銀乳剤とは、写真感光材料の未露光部および露光部を
間υず一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀乳剤のこと金いう。 ここで、粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、
表面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の内部核と、その
表面全被櫃するハロゲン化銀の外部膜とからなるコアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤であり、現像初期
ではほとんど現１ｉ！されず、増感処理、減感処理が行
なわれるカラー反転現像において、感光材料の露光の有
無に関係なく、全銀量の３０チ以上が現像されるハロゲ
ン化銀粒子をいう。 表面がかぶらされたハロゲン化１製乳剤は、辰面潜ＩＩ
！を形成できる乳剤を、ｐ）ｉ１？よびｐＡｇの適当な
条件で、還元剤や金塩を添加する方法、あるいは低ｐＡ
ｇＴで加熱する方法、または、−球な露光を与える方法
などによって調製できる。還元剤としては、塩化第１ス
ズ、ヒドラジン系化合物、エタノールアミン等を用いる
ことができる。 粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面
がかぶらされたハロゲン化銀粒子の炙面に、ハロゲン化
銀全沈積させて外部膜全形成させることにより調製でき
る。 受容層またはその隣接層中の粒子内部もしくは表面がか
ぶらされたハロゲン化銀は、インターイメージ効果を与
える層（以下、付与層という）からの沃素イオンが、現
像抑制をするのに十分な量が拡散してくるまでは現像さ
れない方が望ましい。 沃素イオンが十分拡散してぐる前に現像されると、イン
ターイメージ効果に寄与しないカブリを増加させる結果
となる。 したがって、かぶらされｔハロゲン化銀乳剤は、粒子異
面よりも粒子内部がかぶらされた乳剤の方が好ましい。 粒子内部がかぶらさ札たコア７工ル型ハロゲン化銀粒子
の外部膜の厚みを変化させることＫより、付与層と受容
層の現像のタイミングに合わせて受容層の＠Ｗ４″＠理
現像金調節することができる。 好ましい外部膜の厚みは、現像処理、現像時間、受容層
と付与層の現像のタイミング等により異なるが、通常３
０〜／、０００オングストロームであり、特によｏ−ｔ
ｏｏオングストロームに、！定することてより、良好な
結果ｆｅ得ることができろう粒子内部がかぶらされたコ
アシェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀と、外部膜を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。 粒子内部もしくは表面がかぶらされたノ・ロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など
のいずれ全も用いることができる。 これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには
特別な限定はないが、平均粒子サイズとしてｏ、ｏｔ　
〜ｏ、ｙｊｔｔｍｓ　特にｏ、ｏｔ〜ｏ。 ４μｍが好ましい。 また、粒子形状についても特に限定はなく、規則的な粒
子でも不規則な粒子でもよく、１だ、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の電値または粒子数の
少なくとも７５％が平均粒子径の±μＯ％以内の粒子径
を有するもの）であることが好−ましい。 本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン
化銀乳剤は、支持体から最も遠くに位置するハロゲン化
銀感を層およびその層と支持体との間にある層の少なく
とも７つに含有させるが、ハロゲン化銀感光１に添加す
ることが好嚢しい。 また、同一感色性で感度の異なる２以上の感光層全方す
る場合には、好ましくは、最高感度を有する１脅以外の
ｒｆｌに添加する。 本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン
化銀乳剤の使用ｆは、現像処理慢性や、受容層と付与層
の現像のタイミング等によっても異なるが、同一もしく
は隣接する感光性ノ・ロゲン化銀に対して０．０ｊ−７
０モル蝿が好ましく、０．７〜弘Ｏモルチが特に好まし
い。 本発明の一般式ＣＩ）、（ＩＩ）、Ｃ１１ｌ）、または
〔■〕で戎わされる化合物は、ハロゲ感光銀感元暖に添
加される。好ましいのは、一般式〔Ｉ〕、Ｃ１１）、（
Ｉｆ）または〔■〕で表わされる化合物が含有されるハ
ロゲン化銀感光層の隣接層に、本発明のかぶらされたハ
ロゲン化銀乳剤が含有される場合であり、特に好ましい
のは、一般式〔■ユ（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、またはＣＩ
Ｖ）で衣わさ几る化合物とかぶらされたハロゲン化銀乳
剤とが同一のハロゲン化銀感光層に含有される場せであ
る。 一般式（１）、（ＩＩ）、ＣＩＩ［）、およびＣｆＶ）
で表わされる化合物の添加ｆは、感光材料の性質、目的
あるいは現償処理方法により異なるが、通常、添加層７
層当り／Ｘ１０−９〜／×１０−２モルフｍ２が好まし
く、／　Ｘ／　０−８〜／Ｘ／　０−３モル／ｍ　　が
特に好−ｆ　Ｌい。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀を富む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約Ｏ２ｊモ
ルチから約／Ｑモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約Ｏ，１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布全盲する単分散乳剤でも、らる
１ハは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ以下、凡りと
略す）、／７Ｊ巻、Ａ／７Ｊ！Ｊ（／り７ｌ年／λ月〕
、２−〜２３頁、′工、乳１１す＃、ｉ（Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　　ａｎｄＴｙｐ
ｅｓ）″オヨヒ同、１ｊ７％、＆／１７／＆（／り７２
年ｌ／月）、ｉり頁に記載の方法に従うことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。 Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　　ｍｏｎｔｅｌ、／　？ｚ７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉ
ｎ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。 ／り乙ｔ）、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ　、Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。 Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　、／り乙≠）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。す々わち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ノ・ロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いず汎を用いてもよい、１粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる方法（いわゆる逆混せ法）（］ｌ−用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇｅ一定に保つ方法、す
なわちいわニルコンドロールド伊ダブルジェット法を用
醤ハることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いノ・ロダン化銀乳剤が得ら
れる。 また公知の・・ロダン化銀溶剤（例えば、アンモニア、
ロダンカリまたは米国特許第３，２７７゜７１７号、特
開昭ｊ／−７２．ＩｔＯ号、特開昭！Ｊ−ｒコｅｏ♂号
、特開昭５３−／≠グ３／？号、特開昭！≠−１００７
／７号もしくは特開昭ｔμ−／！！に２♂号等に記載の
チオエーテル類督よびチオ／化合物）の存生下で物理熟
成を行うこともできる。この方法によっても、結晶形が
規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。 前記のレギュラー粒子からなろノ・ロダン化銀乳剤は、
粒子形成中のｐＡｇとｐＨｋ制御することにより得られ
る。桿しくけ、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｍｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第を巻、／ｊり〜／ｌ、にＴＸ（ｌＰ４２）−、ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフイクＣサイｘンス（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ）、　ｉｘｇ５、　ｕＩＡ、２〜２ｊ／頁（／り６
弘）、米国特許第３．乙！！、３り弘号および英国特許
第１．Ｉｔ／３，７≠ｒ号に記載されている。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約Ｑ。 ７ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なく
ともり！′Ｔｉ量チが平均粒子直径の士≠０チ以内にあ
るような乳剤が代表的である。平均粒子直径がＯ，２５
〜２ミクロンであり、少なくともＰｊ重址％または（粒
子数）で少なくともりｊチのハロゲン化銀粒子？平均粒
子直径士２ＯＳの頓囲内としたような乳剤全本発明で愛
用でさる。このよう、を乳剤の製造方法は米国特許第３
．！７≠。 ６２ｒ号、同第Ｊ、ｌ、！ｊ、３２μ号および英国特許
第１，４ｔ／Ｊ、７≠ｒ号に記載されている。 また特開昭ｔｔｒ−♂ｔｏｏｇ、同！ｒ／−３９０２７
号、同！／−１ｒ３０７７号、同１３−／３７／３３号
、同タ≠−弘？！、２７号、同よ≠−タタ弘／り号、働
よ♂−３７６３ｊ号、同タ、ｒ−４ｔタタ３ｒ号などに
記載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用で
きるう また、アスペクト比がｊ以上であるような平板状粒子も
不発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・アンド、工７ジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１
参巻、２弘ｔ〜２！７頁（／り７０年）；米国特許第≠
。 ≠３弘、２２６号、同弘、弘／≠、ＪｌＯ号、同≠、弘
３３．Ｏμ♂号、同弘、≠３２．ｊ２０号および英国特
許第２．／／２，７１７号などに記載の方法により藺単
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、被
徨力が上がること、増感色素による色増感効率が上がる
ことなどの利点があり、先に引用した米国特許第μ、弘
３弘、２．２６号に詳しく述べられている。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組、５！：からなる物でもよく、層状構造をなして
いてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２
７．／弘乙号、米国特許第３．！ｏｒ　、ｏｔ♂号、同
グ、ｌググ、！７７号および特願昭タｒ−λ≠１弓？号
等に開示されている、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、
米国特許エル、Ｏりｇ、＋ｒ≠号、同≠、ｌ≠！、２０
０号、同係、ａｔ’ｐ　、　３ｒ３号、英国特許第２，
０３１，７Ｆ２号、米国特許第μ、３μ５’　、ｊｐ２
２号、間係、３りｒ　、　４！７ｒ号、同係。 ≠３３．１０／号、同ダ、４１６３．０♂７号、同Ｊ、
Ａｊｔ、り４２号、同！、１１２，０６７号、特開昭！
？−／　４２３１４０号等に開示されている。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 これら各種の乳剤は潜像金主として表面に形成する挽面
７着像賊でも、粒子内部に形成する内部潜像型の・ハず
れでもよい。 物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過失などに従う。 本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成シ
よび分光増感を行ったものを使用するつこのような工程
で使用される添加剤は前述の几Ｄ、漸７７６≠３（／り
７ｔ年／２月）および同慝／１７／ｌ（１９７９年７１
月）に記載されており、その咳当個所金後掲の表にまと
めた。 本発明に使用でさる公知の写真用添加剤も上記のλつの
）ＬＤに記載されており、後掲の表に記載（２）所？示
した。 添力０剤Ｆｊｌ　　　　　　　Ｒ１）／’＃！Ｊ　　　
　　ｕＤ／１７／Ａ１　化学増感剤　　　　２３頁　　
　ｔｐｒ負右欄・２　感度上昇剤　　　　　　　　　　
　同上３　分毘増感削、　　２３〜コ弘頁　６弘ｒ負右
欄〜強色増感剤　　　　　　　　　　６μり貝右欄４　
増白炸ｊ　　　　　　コ≠貞 ５　かぶり防止剤　　２１．ｔ−２ｔ頁　　２≠？貞右
楠および安定剤 ６　元及収４１］、フ　　λ！〜２ぶ臼　乙≠り右欄〜
イルター染料　　　　　　　　≦！Ｏ左閉紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２１頁右欄　　　４３０頁左〜
右欄８　色素画像安定剤　　　コ！６ ９　硬膜斧１　　　　　　２１．頁　　　　ｔｒｉ頁左
欄ｌＯバインダー　　　　２４頁　　　　　同上１１　
　町塑削、潤滑剤　　　コア頁　　　　１１０右欄１２
　　塗布助７１′ｒｌｋ畏面　　２ｔ−−７ｉ　　　　
　Ｍ上活性剤 １３　　スタチック防止剤　　−７頁　　　　　　同上
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがでさ
、その具体例は前出のルＤ、＆／７６μ３、■−〇、Ｇ
項に記載された特許に記載されている。色素形成カプラ
ーとしては、減色法の三原色（すなわち、イエロー、マ
ゼンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプラーが重
要であシ、耐拡散化された疎水性の、弘当量または一当
量カブラーの成体例は前述の凡Ｄ％＆／７ｔμ３、■−
〇および０項記載の特許に記載されたカプラーの外、下
呂ピのものを本発明で好ましく使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基に！し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
１４０７．．２１０号、同第２゜１７１、Ｏｊ７号しよ
び同第、３，２をタ、ｊＯ４号などに記載さｎている。 本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米［列特許第３゜ｕｏｒ、ｌｙｕ号、同第Ｊ　、　弘
４４７．９２１号、同ｇ３．ｙ３３．ｒｏ１号オヨヒ同
第１Ｉ、０２２゜６２０号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるＩＡは特公昭！？−１０７
３？’号、米国特許第μ、μ０／　、７ｊ−２号、同第
≠、３λＡ　、０２１を号、ｉ（、ＩＪ／♂０！！（／
９７９年μ月）、英国特許第１．≠２よ、０２０号、西
独出願公開第２．λ／り、り７７号、同第λ、λｔ／、
３乙／号、同第２，３２２．！！７号および同第λ。 ≠ＪＪ　、１１２号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優ルており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色！！贋が得られる。 本発明に使用でさるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基金有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基で！な換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２
，３／　／　、（＃２号、同第ｕ　、３１ｔ３．７０３
号、同第−、ｔｏｏ、’ｙｒｒ号、同第ｊ　、　Ｐｏｌ
　、　ｊ７３号、同第３，０４２，４３３号、同第３．
／ｊ２．１９４号および同第３　、５Ｆ７４　、０ｊｒ
号ｉどに記載されている。二当量のｊ−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４１．！１０゜ｔ／
り号に記載された窒素原子離脱基−または米国特許第ａ
、３ｔ／、１９７号に記載されたアＩＪ　−ルチオ基が
特に好ましｔハ。また欧州特許第７３゜ｔ３３号に記載
のパラスト基を有するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第３゜０４７、≠３２号記載のビラゾロ
ベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２
ｊ、０／−７号に記載されたピラゾロ（ｔ、／−ｃ）（
／　。 コ、≠〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ーＡコ弘２２０（／りｒ≠年ｚり〕および特開昭４０−
３３ｔ６２号に記載のピラゾロテトラゾール類訃よびリ
サーチ・ディスクロージャー、・Ｋコ弘２３０（／？Ｉ
ｒ≠年を月）および特開昭ｔ０−４ｔ３４７２号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収の少々さおよび光堅牢性の点で米国特許第≠
、夕００゜４３０号に記載のイミダゾ〔／、コーｂ〕ピ
ラゾール類は好ましく、欧州特許第１／り、ｔｏｏｋ号
に記載のピラノｏ〔／、ｔ−ｂ〕〔／、ｘ、４ｔ〕トリ
アゾールは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系セよびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第一、≠７弘。 ２Ｆ３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第４．０！２．２１２号、同第ぴ。 ｌ≠ｔ、ｉｙｔ号、同第≠、２コ♂、２３３号および同
第≠、２りぶ、２００号に記載されたば素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２
，３乙り、タコ２号、同第２，１０／、１７１号、同第
ｊ　、　７７２　、　／１２号、同第２．ｒ’？！、１
２３号などに記載されている。 湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第ｊ　、７７２．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル−ｉｔ有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１４２
号、同第Ｊ　、７ｊｒ。 ３０♂号、同第≠、／２＆、ｊり３号、同エル。 ３３≠、０／／号、同第μ、３２７．／７３号、西独時
許公開第３，３コタ、７コタ号および欧州特許第１２／
　、３４♂号々どに記載された２、ｊ−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第Ｊ　、１Ａ
４Ａｔ　、４２２号、同第≠、３３３、タタタ号、同第
μ、弘！／　、！ｊり号および同第弘、４ｔ２７，７４
７号などに記載されたλ−位にフェニルウレイド基を有
しかつ！−位にアシルアミノ基？’！するフェノール系
カプラーなどである。 発色々系の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第グ。 ／４３，４７０号および特公昭タフ−Ｊｆ’４ｔＩｊ号
々どに；己載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米
国特許Ｗ、≠、００弘、タコタ号、同第≠。 １３♂、２６１号および英国特許第１．／弘ｔ。 ３４１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。その他のカラードカプラー
は前述リサーチ・ディスクロージャー、墓／７４ダ３、
■〜Ｇ項に記載さｎている。 発色色素が適度に拡散ｉｋ有するカプラー全併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第μ、３６４，２３７号および英国特許第２．
／２１，１７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第Ｐ６，１７０号および西独出願公開第３．２
３μ、！３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーに、二量体
以上の重合体を形５収してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４１１／　
、１２０号および同第＋　、ｏｒｏ　。 ２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２．ｉｏ２．ｉ７３号および
米国特許第≠、Ｊ４７．！Ｊ’コ号に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基ｒ放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩ′ｋＬカプラーは前述の１ＬＤ、１６／
７１．弘３、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有
用である。 本発明との＠み合わせで好ましいものは、特開昭！７−
／ｊ／り≠≠号に代表される現像液失活型；米国特許第
弘、λμ？、？≦２号および特開昭６７−／ｊ４１２３
μ号に代表されるタイミング型；特願昭！ター３２６１
３号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、
特開昭ｊ７−／！／ハ１号、同ｊｒ−２／７Ｆ３２号、
特願昭７５’−７１４４７４Ｌ号、同ＪＰ−１２２１Ｉ
ｔ号、同！？−ｒココｌ係号および同ｊタータｏ＜ｔＪ
ｔ号等に記載される現像液失活型Ｌ）ＩＲカプラーおよ
び特願昭！ター３り６ｊ３号等に記載される反応型ＪＪ
ＩＲカプラーである。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に当人でさ、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、エリ好ましくは
水中油滴分散法など全典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が／７ｊｏＣ以上の高沸点
Ｍ機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独漱または両者混合液に浴解しｔ後、痒面活性剤
の存在下Ｖこ水−またはゼラチン水＃液など水性媒体中
に微細分散する。高沸点■機溶媒の例は米国特許第２，
３２２．０２７号などに記４蕗れている。 分散には転相？伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過去などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特杵エル、ｌタタ。 ３６３号、西独特許出願（（ＪＬ８）第ｕ　、　ｊｌｌ
、／。 コア係号および同第−２！≠／、４３０号などに記載さ
れている。 本発明音用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは退色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。 本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマンｑ、ｔ−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＬｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類金中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、とンダートアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド〕
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。 本発明′は支持体ヒに少なくともλつの異なる分光ｗ＆
度を有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および賞感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列のｊ）辿序は支持体側から赤感性、
緑感性、青感性または支持体側から青感性；赤感性、イ
、≠感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２
つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性を
もつλつ以上の乳剤（−の間Ｖこ非竪光性啼が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成力グラ−を、緑
感性乳剤層にマゼンタ形Ｊ況カゾラーを、イｐス性乳剤
層にイエロー形成カグラー全それぞれ含むのが通常であ
るが、場合によりｙ（なる組合わせをとることもできる
。 本発明に係る感光材料は、ハロゲン化仇乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他のＮは
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロースＭ４導体（６Ｍ２セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成
高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートをど）から収るフィ
ルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよいう遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。 支持体表面は下塗処理の前または後に、グミー放域、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。 写真乳剤層その他の残水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２６１１２りμ号
、同第２７４１７り７号、同第３１２４１２１１号、同
第Ｊ！Ｏｒ’？ｌ／−７号等に記載された塗布法によっ
て、多層を同時に塗布してもよい。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＬＩ％
＆／７ｔ≠３のλｔ〜コタ頁および同、ムｌ♂７／Ａの
乙！／頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。本発明のカラー写真感光材料
は、現像、漂白定着もしくは定着処理の後に通常水洗処
理または安定化処理を施す。 水洗工程は２槽以上の僧を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭７７−１ｒｊ弘３号紀械のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。本工程の場合にはλ〜
Ｆ槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ　
Ｈを調整する（例えばｐＨＪ〜ｒ）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水モノカルゼン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸など
を組み合わせて使用）やホルマリンなど全代表例として
挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤
（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、ア
ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌
剤（ペンゾイソチアゾリノ７類、イソチアゾロン類、弘
−チアゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フェノ
ール類など）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの
各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは兵権の目的
の化合物金二棟以上併用してもよい。 また、処理後の膜ｐ）ｌ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩全添加するのが好ましい。 （実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例　１ トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に＠／
〜第１２層を塗布して試料１０／を作成した。 第１層；　ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有
するゼラチン軸）。 第２層；　ゼラチン中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
７タレート１０Ｏｃｃ及ヒ酢酸エチル１０（７ＣＣに溶
解し、１０４ゼラチンの水溶液１に９と高速攪拌して得
られた乳化物λ＆Ｓｌ−化学増感していない微粒子乳剤
（粒子サイズ０．０１μ、１モルチ沃美化銀乳剤）／に
９とともに１ｏｔｓゼラチン八！岬に混合し、乾燥膜厚
λμになるように塗布した（銀量Ｏ０参ｙ　７ｍ　２　
）。 第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−１−（λ′−（２“、弘“−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド１−フェノール１００ｆを、トリ
クレジルホスフェート１０ＯＣｃ及び酢酸エチル１００
ＣＣに溶解し、１０％ゼラチン水溶液／搾と高速攪拌し
て得られた乳化物！００２を、赤感性の沃臭化銀乳剤／
汀（銀７０２、ゼラチンｔｏ″？を含み、ヨード含量は
３．ｊモル係）に混合し、乾燥膜厚／μになるように塗
布した。（銀量Ｏ９≠３１７ｍ　　） 第≠層；　高感乳剤層 シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−［コ′−（２“、４ｔ“−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド１−フェノール１００９を、ト
リクレジルホスフェート１ＯＱＣＱ及び酢酸エチル１０
ＯＣＣに＠解し、１０チゼラチン水溶液ｉｔ、１と高速
攪拌して得られた乳化物１ｏｏｏｔ−２、赤感性の沃臭
化銀乳剤／汚（銀７０１、ゼラチンｔｏｙ２含み、ヨー
ド含量ｕ３．０モルチ）に混合し、乾燥膜厚２．Ｊ′μ
になるように塗布した。（銀量０．７？／ｍ２） 第３層：　中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１０ＯＣＣ及び酢酸エチル１００ＣＣに溶解
し、１０％ゼラチンに水溶液／４と高速攪拌して得られ
た乳化物７４を、１０チゼラチン／４に混合し、乾燥膜
厚／μになるように塗布した。 第を層；　低感緑感乳剤層 ７アンカゾラーの代りにマゼンタカプラーであるｌ−（
コ、μ、を一トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−（ｘ、
ｐ−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ドＪ−ｚ−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同
様にして得られた乳化物ＪＯＯ９ｆ、緑感性の沃臭化銀
乳剤／却（鍜７０？、ゼラチンｔｏｙ２含み、ヨード含
量は３゜！モル係）に混曾し、乾燥膜厚／、３μになる
ように塗布した。（銀ｔｏ、ｔ、ｒｙ／ｍ２）第７層；
　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
ｘ、弘、ｚ−トリクロロフェニル）−３−［３−（ｘ、
μｍジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド】−！−ピラゾロンｔ＝用いた他は第３層の乳化物と
同様にして得られた乳化物１０００ｆｆ、緑感性の沃臭
化銀乳剤／に９（銀７０？、ゼラチンｔｏｙ２含み、ヨ
ード含量はコ、！モルチ）に混合し、乾燥膜厚Ｊ、ｊμ
になるように塗布した。（銀量□、ｒｆ／ｍ２）第２層
；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
塗布した。 第２層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（／−べ／ジルー！−エト午シー３
−ヒダントイニル）−コークコロ−１−ドｆシルオキシ
カルボニルアセトアニリトを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００ｆｆ、青感性の沃
臭化銀乳剤／＃（銀７０ｆ、ゼラチンｔｏｙを含み、ヨ
ード含量は一０！モルチ）に混合し、乾燥膜厚／、！μ
になるように塗布した。（銀量０．６？７ｍ２）第１Ｏ
ｆ脅；　高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーでちるα−（
ピパロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー３
−ヒダントイニル）−コークロロー！−ドデシルオキシ
力ルポニルアセトアニリトを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１００’Ｏｆ？を、前述の
球状沃臭化帳乳剤Ｂ／鱈（銀７０２、ゼラｆンＡＯｆｆ
含み、ヨード含ｔは−、！モルモルに混合し、乾燥膜厚
３μになるように塗布した。（＠は／　、／　ｆ／ｍ”
）第１／層；　第２保護層 紫外線吸収剤の乳化物／イを、１０俤ゼラチンに混合し
、乾燥膜厚２μになるように塗布した。 第１２層；　第７保護層 表面金かぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ□。 ０１μ、１モル俤沃臭化銀乳削）？含む７０％ゼラチン
水溶液を鏝塗布量０　、／　１７ｍ２％乾燥膜厚０．！
μになるよう塗布した。 各層には、それぞれゼラチン硬化剤および界面活性剤全
添加した。 試料１０λの作製 試料１０／の第３層に、内部にカブリ核を有するハロゲ
ン化銀乳剤（粒子サイズ０．２μｍ、／。 Ｏモルチ沃臭化銀、銀量ｏ、ｏ３ｆ／ｍ　　）ｆｃ塗布
ＦＬ１４製時に添加する以外は試料１０／と同様にして
試料ｉｏ３全３金した。 試料１０３およびＩＯ≠の調製 試料１０２の内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤
を、第３層の代わりに、それぞれ第グ層および第２層に
添加する以外は試料１０２と全く同様にして、それぞれ
試料１０３およびＩＱμを作製した。 試料１０ｊ、１０４．１０り〜／Ｉコの作製第１表に示
す層に、第１表に示す化合物をそれぞれ添加する以外は
試料１０／と同様にして、試料１０ｒ、ｉｏｔ、ｉｏｙ
〜／／λ金作製した。 試料１０７．１０ｒ％　ｌ１３〜／／ｒの作製第１表に
示す化合物金第１表に示す層に添加する以外は試料１０
コと同様にして試料１０７、ｌＯｉ　　／／３〜／／ｌ
ｒを作製した。 試料／／９〜／２／の作製 第１表に示す化合物を第１ＦＥに示す層に添加する以外
は試料１０弘と同様にして試料１０７、ＩＱ！、／／３
〜／／Ｆを作製した。 試料ｌλコおよびｌコ３の作製 第１表に示す化合物を第１表に示す層に添加する以外は
試料１０３と同様にして試料／λλおよび／２３を作製
した。 これらの試料１０／〜／コ３について、各々、赤色光で
ウェッジ露光し、また、他の部分に白色（赤色＋緑色＋
背色）光でウェッジ露光を与えた。 白色露光時の赤色光の光量は赤色露光時と同じであった
。 これらの露光した試料を、下記に示す現像処理に付した
。 赤色露光部のシアンと白色露光部のシアンを比較し濃度
＝ｉ、ｏにおける露光量差が大きいほど、インターイメ
ージ効果が大きいことｔ−Ｗわす。 また、鮮鋭度てつｈては、慣用のＭＴＦ値を用い、さら
に粒状性については、同じく慣用のＲＮＳ値（表中の数
値は得られた値２ｉｏｏｏ倍したもの）を用いて評価し
た。 これらの結果を第１表に示す。 処理工程 工程　　時間　　温度 第一現像　　　　２分　　　　３ｒ’ｃ水　　洗　　　
　　２分　　　　　　　２反　　転　　　　　２分　　
　　　　　　〃発色現像　　　　を分　　　　　　〃 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　　〃漂　　　
白　　　　　　　４分　　　　　　　　　〃定　　着　
　　　　μ分　　　　　　　〃水　　洗　　　　　≠分
　　　　　　　〃安　　定　　　　　１分　　　　　　
常　湿乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ゴ二トリローへ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸！ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　３？ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　コ０ｔハイド
ロキノン・モノスルフォ ネート３０９ 炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　ｊＯｆ／−フ
ェニルａ４ｔメチルθグー ヒドロヤシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　コ？美化カ
リウム　　　　　　　　　　　　コ、ｊｆチオシアン酸
カリウム　　　　　　　／、２ｔヨウ化カリウム（ｏ、
ｉｓ浴溶液　　　　　コー水を加えて　　　　　　　　
　　１０００ｔ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０プニトリ口・へ・Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・！ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３？塩化第１ス
ズ（ｌ水塩）　　　　　　　　　／Ｐｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　ｏ、ｉｔ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　？？氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　１！ｒｔｔｌ水を加えて　　　　　　　　　　
１０００ｒｄ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｒｄニトリロ、Ｎ−へ・Ｎ−）リン チレンホスホン酸・！ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３を亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７ｆ第３リン酸ナトリウ
ム（／コ水塩）　　　　３ぶｔ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　／を沃化カリウム（ｏ、ｉチ溶液）
　　　　タＯゴ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　３ｔシトラジ／酸　　　　　　　　　　　ｌ−！？へ
・エチル−Ｎ−（β−メタ／ スルフォンアミドエチル）− ３・メチル−≠−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　／／？エチレンジ
アミ／”　　　　　　　　　　　　　ｊ　ｆ水をη口え
て　　　　　　　　　　　／　０００ｍｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｔｒｔｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｌコ
ノエチレンジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム（−水塩）ｔｆ チオグリセリン　　　　　　　　　　Ｏ２弘−氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　ｖｔｌ水を加えて
　　　　　　　　　　／　０００ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ
ｏｒエチレンジアミンテトラ酢酸ナ 酢酸中ム（２水塩）　　　　　　　　　　　２９エチレ
ンジアミンテトラ酢酸妖 ＜ｍ＞アンモニウム（コ水塩）　　／コＯｙ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１００？水を加えて　　　
　　　　　　　　１０１００Ｏ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｔｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ＩＯ，Ｏｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　ｔ、ｏｔ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｙｄ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０！１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　！、０ｙ
ｔｌ富士ドライウェル（富士フィル ム■製界面活性剤）　　　　　　　　！、０ｙｔｔｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｒｒｄ化合ｍ
Ａ（米国特許第３．！３ｔ、４４ｆｔに記載の化合物） 化合物Ｂ μ上の結果から、本発明を用いた試料は、比較例の試料
と比べて、最大発色濃度の低下が少なく、しかも飛躍的
に大きなインターイメージ効果を発現させ、鮮鋭層及び
粒状性にも優れていることがわかる。 実施例　２ 実施例／で用いた試料１０／の第！層に、表面にカブリ
核を有するハロゲン化銀乳剤（粒子サイズθ、コμｍ、
／、０モルチ沃臭化銀、銀量０．／ｒ／ｍ”）を塗布液
の調製時に添加した以外は試料１０／と同様にして試料
−０／’ｆｆ作製した。 試料２０２０作製 試料１０／の第ｊＩｉｌに、内部にカブリ核を有するハ
ロゲン化銀乳剤（粒子サイズ０．２μ？ｎ、／。 θモルチ沃臭化銀、銀＊ｏ　、／　ｆ／ｍ”　）ｋ塗布
液の調製時に添加した以外は試料ｉｏｉと同様にして試
料２０．２を調製した。 試料２０３〜ｉｏｒの作製 試料１０／の第６層にそれぞれ第２表に示す化合物を添
加する以外は試料１０／と同様にして試料２０３〜２０
１を作製した。 試料２０り、コｉｏ、　λｌｌコル２／の作製試料２０
２の第を層に、それぞれ第２表に示す化合物を添加する
以外は、試料λＯコと同様にして試料λＯり、２１０，
２／コ〜２／ｊを作製した。 試料Ｊ／／の作製 試料コＯ／の第を層に第２表に示す化合物を添加する以
外は試料２０／と同様にして試料２／／を作製した。 試料１０／および試料２０／〜２１！について、各々緑
色のウェッジ露光をし、また、他の部分に白色光（赤色
＋緑色＋青色）のウェッジ露光を与えた。白色露光時の
緑色光は、緑色光露光時の露光量と同じであった。 これらのｍ光済の試料を、実施例１と同様の現像処理を
行な′りた。緑色光路光によるマゼンタと、白色光露光
によるマゼンタとを比較して、濃度＝／、０における露
光量差Δ１ｏｇＥが大きい程、インターイメージ効果が
大きいことを表わす。 また、鮮鋭度については慣用のＭＴＦ’値を用い、さら
に粒状性については、同じく慣用のＲＭＳ値（人中の数
値は、得られた値ｆ１０００倍したもの）を用いて評１
曲した。 これらの結果を第７表に示す。 以上の結果から、本発明を用いた試料ケ、比較例の試料
と比べて、最大発色＃に度の低下が少なく、また粒状性
の悪化を伴うことなく、インターイメージ効果訃よび祥
鋭度にすぐれていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀感光層を有す
   るハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、該ハ
   ロゲン化銀感光層中に、下記一般式〔 I 〕、〔II〕、
   〔III〕および〔IV〕で表わされる化合物の少なくとも
   １種を含有し、さらに、支持体から最も遠くに位置する
   ハロゲン化銀感光層およびその層と支持体との間に位置
   する層の少なくとも１つに粒子内部もしくは表面がかぶ
   らされたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは、直鎖もしくは分岐のアルキレン基、直鎖も
   しくは分岐のアルケニレン基、直鎖もしくは分岐のアラ
   ルキレン基、またはアリーレン基を表わし、Ｒ＿１は水
   素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
   は無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラル
   キル基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす
   。Ｚは極性置換基を表わし、Ｘは、水素原子、分子を中
   性ならしめるための陽イオンまたはプレカーサーを表わ
   す。ｎは、０または１を表わす。