JPS63141974A - クロロ‐１，２，４‐オキサジアゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な３−クロロ−１，２，４−オキサジア
ゾール類類、それらの製造方法、および有害生物防除剤
としてのそれらの使用に関するものである。

ある種の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類
、例えばＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾ
ール−５−イル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）−尿
素、が殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）性を有
することはすでに知られている（ドイツ公開明細宙３，
４４５，２０５参照）。

しかしながら、これらの公知の化合物類の活性は、特に
低量施用時および低濃度の場合には、全ての使用分野で
完全に満足のいくものではない。

一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアリールを表わすかま
たは任意に置換されていてもよいヘテロアリールを表わ
す］ の新規な３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類
を見出した。

さらに、一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアリールを表わすかま
たは任意に置換されていてもよいヘテロアリールを表わ
す］ の新規な３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類
は、式（ｎ） の３，５−ジョークロロ−１，２，４−オキサジアゾー
ルを、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在
下で、一般式（ＩＩ［） Ｈ３−Ｒ（Ｉ） Ｅ式中、 Ｒは上記の意味を有するコ のチオール類と反応させる方法により得られることも見
出した。

最後に、式（Ｉ）の新規な３−クロロ−１，２゜４−オ
キサジアゾール類が有害生物類（ｐｅｓｔｓ　）に対す
る活性を有することも見出した。

驚くべきことに、本発明に従う式（Ｉ）の３−クロロ−
１，２，４−オキサジアゾール類は、化学的におよびそ
れらの活性の観点から非常に関連のある先行技術から公
知の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類、例
えばＮ−（３−クロロ＝１．２．４−オキサジアゾール
−５−イル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）−尿素、
より相当良好な殺菌・殺カビ剤活性を特に示す。

式（Ｉ）は本発明に従う３−クロロ−１，２，４−オキ
サジアゾール類の一般的な定義を与えるものである。式
（Ｉ）の好適な化合物類は、Ｒが炭素数が６−１０であ
りそして任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置
換もしくはポリ置換されていてもよいアリールを表わす
か、或いは１−４個の任意に同一もしくは異なるヘテロ
原子を有しておりそして任意に同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよく且
つ、／またはベンゾ−縮合されていてもよい５−ないし
７−偶のヘテロアリールを表わし、ここで各場合の可能
な置換基がハロゲン　；シアノ；ニトロ；各場合とも炭
素数が１−６でありそして適宜１−９個の同一もしくは
異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノアルキ
ルチオ；ヒドロキシカルボニル；アミノカルボニル；炭
素数が１−５のｆｆ、Ｍもしくは分枝鎖状のアルコキシ
カルボニル；各場合とも炭素数が６−１０のアリールオ
キシおよびアリールチオ；各場合とも個々のアルキル部
分中の炭素数が１−４である各場合とも直鎖もしくは分
枝鎖状のジアルキルアミノおよびアルキルカルボニルア
ミノ；並びに１−４個の任意に同一もしくは異なるヘテ
ロ原子を有しておりそして任意に低級アルキルおよび／
またはハロゲンからなる群からの同一もしくは異なる置
換基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよい
５−もしくは６−環員の複素環式基である、 ものである。

式（Ｉ）の特に好適な化合物類は、 Ｒが任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ−、ジ
−もしくは１・り置換されていてもよいフェニルを表わ
し、ここで可能なＷ換基が弗素、塩素、臭素、シアノ、
ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
ｎ−１ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ
−ペンチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プ
ロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−
プロピルチオ、ｌ・リフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、トリブロモメチル、トリフルオロメトキシ、トリフ
ルオロメチルチオ、ヒドロキシカルボニル、アミノカル
ボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フ
ェノキシ、フェニルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、メチルカルボニルアミノカルボニルアミノ、並び
に１−４個の任意に同一もしくは異なるヘテロ原子を有
しておりそして任意に塩素、臭素、メチルおよび／また
はエチルからなる群からの同一もしくは異なるＩｆ）Ａ
基によりモノ−もしくはジ置換されていてもよい５−環
員もしくは６−環員の複素環式基であるか、或いはＲが
各場合とも任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ
−、ジ−もしくはトリ置換されていてもよいα−ナフチ
ルまたはβ−ナフチルを表わし、ここで可能な置換基が
弗素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もし
くは；−プロピル、ｎ　−、ｉ−、Ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオおよびトリフル
オロメチルであるか、或いは Ｒが各場合とも任意に同一もしくは異なる置換基により
モノ−、ジ−もしくはトリ置換されていてもよい２−ピ
リジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジ
ル、ｓ−トリアジニル、２−キノリルまたは１−イソキ
ノリルを表わし、ここで可能な置換基が弗素、塩素、臭
素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ
−プロピル。

ｎ−、ｉ−、Ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ
−ペンチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフ
ルオロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチル、
トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ヒド
ロキシカルボニル、アミノカルボニル、メｊ・キシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ジメチルアミノ、メチル
カルボニルアミノまたはエチルカルボニルアミノである
、ものである。

製造実施例中に記されている化合物類の他に、下記の一
般式（Ｉ）の３−クロロ−１．２．４−オキサジアゾー
ル類が特に挙げられる： 例えば３．５−ジクロロ−１，２，４−オキサジアゾー
ルおよび３−二ｌ・ロー２−メルカプトピリジンを出発
物質類として使用する場合には、本発明に従う反応工程
は下記の反応式により表わすことができる： 本発明に従う方法を実施するための出発物質として必要
な式（ｎ）の３，５−ジクロロ−１，２゜４−オキサジ
アゾールは公知である（ドイツ公開明細書３，４４５，
２０５参照）。

式（Ｉｌｌ）は本発明に従う方法を実施するための出発
物質としてその他に必要なチオール類の一般的な定義を
与えるものである。この式（ＩＩＩ）において、Ｒは本
発明に従う式（Ｉ）の物質類の記載に関してこの置換基
用にすでに記されている基を表わす。

式（ＩＩＩ）のチオール類は一般的に公知の有機化学化
合物類であるか、または一般的な公知の方法により公知
の化合物類と同様にして得られる。

本発明に従う方法を実施するために使用できる希釈剤類
は不活性有機溶媒類である。

これらには特に脂肪族、脂環式または芳香族の、任意に
ハロゲン化されていてもよい、炭化水素類、例えばベン
ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチ
レン、クロロホルムおよび四塩化炭素；エーテル類、例
えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエチル
エーテル；ケトン類、例えばアセトンまたはブタノン；
ニトリル類、例えばアセトニトリルまたはプロピオニト
リル；アミド類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチ
ル−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；エ
ステル類、例えば酢酸エチル、或いはスルホキシド類、
例えばジメチルスルホキシド、が包含される。

適宜、本発明に従う方法は適当な酸結合剤の存在下で実
施できる。

使用できる酸結合剤類は全ての一般的な無機または有機
塩基類である。これらにはアルカリ金属水酸化物類、例
えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナ
トリウム、並びに第三級アミン類、例えばトリエチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、とリジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジ
アザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、が包含される。

本発明に従う方法を実施する際の反応温度は実質的な範
囲内で変えられる。一般に、反応は一２０℃〜＋１４０
℃の間、好適には＋２０℃〜＋７０℃の間、で実施され
る。

本発明に従う方法を実施するためには、−ｉに１モルの
式（ＩＩ）の３．５−ジクロロ−１，２，４−オキサジ
アゾール当たり０．７−１．０モルの、好適には等モル
量の、式（［［［）のチオールおよび１．０−１．５モ
ルの、好適には等モル量の、塩基が使用される０反応が
行なわれ、そして式（Ｉ）の反応生成物は一般的方法に
従って処理および単離される。

本発明に従う活性化合物類は有害生物類に対する強力な
活性を有しており、そして望ましくない有害な微生物類
を防除するために実際に使用することができる。

植物保護において、殺菌・殺カビ剤類はプラスモジオフ
オロミセテス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、卵菌類（０ｏＢｃｅｔｅｓ）　、キトリジ
オミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｅｅｔｅｓ）　、
接合菌類（ｚｙｇ□＠ｙｅｅｔｅｓ　）、嚢子菌類（Ａ
　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ　）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｉ
ｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌類（Ｄ　ｅｕ
ｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　）を防除する際に用いられる
。

植物保護において、殺細菌剤類（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄ
ａｌａｇｅｎ　Ｌｓ　）はシュードモナダセエ（Ｐ　５
ｅｕｄｏｓｏｎａｄａｃｅａｅ）　、リゾビアセアエ（
Ｒｈ１ｚｏｂｉａｃｅａｅ）　、腸内細菌類（Ｅ　ｎｔ
ｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）　、コリネバクテリ
アセエ（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ　）お
よびストレブトマイセタセエ（Ｓ　ｔｒｅｐＬｏｍｙｃ
ｅｔａｃｅａｅ）を防除する際に用いられる。

上記の主要な項目にはいる菌・カビ性および細菌性の病
気を引き起こす数種の微生物類を例として挙げるが、そ
れらに限定しようとするものではない： キサントモナス（Ｘ　ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　）種、例
えばキサントモナス・カンへストリス　ｐｖ、オリザエ
（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　
　ｐｖ、　ｏｒｙｚａｅ）　　；シュードモナス（Ｐ　
５ｅｕｄｏ＋ｍｏｎａｓ　）種、例えばシュードモナス
・シリンゲ　ｐｖ、ラクリマンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｉ＊
ｏｎａｓ　　ｓｙｒｉｎｇａｅ　　ｐｖ、　ｌａｃｈｒ
ｙｍａｎｓ）　　；エルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種
、例えばエルウィニア・アミロヴオう（Ｅ　ｒｗｉｎｉ
ａ　　ａｍｙｌｏｖｏｒａ）　；ピチウム（Ｐｙｔｈｉ
ｕｍ）種、例えばピチウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕ
ｍ　　ＩＪｌｔｉｍｕｍ）　；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ　）種、例えばフィトフトラ・イン
フェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｒｅ
ｓｔａｎｓ）　；シュードペロノスボラ（Ｐｓｅｕｄｏ
ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　）稲、例えばシュードベロメ
スボラ０フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
　　ｈｕｍｕｌｉ）またはシュードベロノスボラ・クベ
ンス（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕ
ｂｅｎｓｅ）　；プラスモパラ（Ｐ　１ａｓｓ。

ｐａｒａ　）種、例えばプラスモバラ・ヴイチコラ（Ｐ
Ｉａｓ＋ａｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ベ
ロノスボラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばベ
ロノスボラ・ビシ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｏ
ｓｉ　）またはＰ・ブラシカ（Ｐ　、　ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ）；エリシフｘ　（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えば
エリシフエ・グラミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒ
ａａｉｎｉｓ）　；スフエロテカ（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅａａ　）種、例えばスフエロテカ・フリギネア（Ｓ
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　；
ボドスフェラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）種、例え
ばボドスフェラ・ロイコトリチャ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａ
ｅｒａ　　１ｅｕｃｏＬｒｉｃｈａ）　；ヴエンチュリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばヴエンチュリア・イ
ンエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ
）　；ピレノフォラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　）種
、例えばピレノフオう・テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏ
ｒａｔｅｒｅｓ　）またはＰ、グラミネ（Ｐ、　ｇｒａ
＋ｍ１ｎｅ）　；（コニディア（Ｃｏｎｉｄｉａ）型：
ドレチュスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ　）　、　ｓｙ
ｎ　：ヘルミントスボリウム（Ｉ）ｅｌ■ｉｎｔｈｏｓ
ｐｏｒｉｕｍ）　）　；コクリオボルス（Ｃｏｃｈ　ｌ
　１ｏｂｏｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチプ
ス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａＬｉｖｕｓ）　
　（コニディア（Ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ
（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）　、　ｓｙｎ：ヘルミントス
ボリウム（Ｉ）ｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｎ）　）
　；ウロミセス（Ｕ　ｒｏｍｙａｅｓ　）種、ウロミセ
ス・アペンデイクラ１ソス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａ
ｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　；ブクシニア（Ｐｕｅ
ｅｉｎｉｉ）種、例えばプクシニア・レコンデイタ（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　；チレチア
（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種、例えばチレチア・カリエス（
Ｔｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）　；ウスチラゴ（
Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ｕ　
ｓｔ　ｉ　Ｉａｇｏ　　ｎｕｄａ　）またはウスチラゴ
・アヴエナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　
ｒペリクラリア（Ｐｅ１ｌｉａｕｌａｒｉａ）　Ｎｉ、
例えばペリクラリア・ササキイ（Ｐｅｌｌｉｅｕｌａｒ
ｉａ　　５ａｓａｋｉｉ）　；ピリクラリア＜　Ｐ　ｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばピリクラリア・オリザ
エ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）；フサ
リウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム・
クルモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　　ｅｕｌｍｏｒｕｍ
）　；ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えばボ
ッリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅ
ｒｅａ）　：セプトリア（５ｅｐｔｏｒｉａ）種、例え
ばセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄ
ｏｒｕｍ）　；レプトスフェリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａ
ｅｒｉａ　）種、例えばレプトスフェリア・ノドルム（
ＬｅｐＬｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　；
セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　）種、例えばセ
ルコスポラ・カネツセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　
ｃａｎｅｓｃｅｎｓ　）　；アルテルナリア（、へ１ｔ
ｅｒｎａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラシカ
（Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　
；およびシュードセルコスボレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　ｌａ　）種、例えばシュードセル
コスボレラ・ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒ
ａｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉ、
ｄｅｓ）　。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。

本発明に従う活性化合物類は果物および穀類の生長中の
菌・カビ性の病気を防除するために、例えばリンゴの痴
皮病を引き起こす微生物（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　ｎｎ１
ｎａｅｑｕｌｉｓ）に対してまたはイネの斑点病を引き
起こす微生物（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙ＋、
ａｅ）に対して、使用できて特に良好な成功を収める。

それらの全身的活性のために、それらは種子塗布剤とし
ても特に適している。該化合物類の広い殺菌・殺カビ剤
活性は試験管試験でも現われる。

活性化合物類はそれらの特定の物理的および／または化
学的な性質に依り、普通の調合物、例えば溶液、乳濁液
、懸濁液、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、活
性化合物を含浸させた天然および合成物質、並びに重合
体物質中および種用のコーティング組成物中の非常に微
細なカプセル剤、並びに例えばくん黒用カートリッジ、
くん黒用缶、くん黒用コイルなどの如き燃焼装置と共に
使用される調合物類、並びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミ
スト調金物類に変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類および／または固体坦体類、と混合
することにより、製造できる。伸展剤として水を使用す
る場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。

液体の溶媒としては、主として次のものが適当である：
芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキル
ナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン類、例えば鉱油溜分、アル
コール類、例えばブタノールもしくはグリコール、並び
にそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例
えばアセ１−ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンもしくはシクロヘキサノン、または強い極性の
溶媒類、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルス
ルホキシド、並びに水。常温および常圧では気体である
液化した気体の溶媒としては、例えばハロゲン化された
炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭
素の如きエアロゾク抛射剤が適している。固体の坦体と
しては、例えば粉砕した天然鉱物類、例えばカオリン類
、粘土類、滑石、チョーク、石英、アタパルジャイト、
モントモリロナイトまたは珪藻土、および粉砕した合成
鉱物、例えば高度に分散した珪酸、アルミナおよび珪酸
塩が適している。粒剤用の固体坦体としては、例えば破
砕および分別された天然の岩石、例えば方解石、大理石
、軽石、海泡石およびドロマイト、並びに無機および有
機の粉末の合成の粒体、および有機物質の粒体、例えば
のこ屑、やし殻、とうもろこし穂軸およびたばこの茎が
適している。乳化剤および／または発泡剤としては、非
イオン性および陰イオン性の乳化剤類、例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル類、ポリエチレン脂肪族ア
ルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキル
サルフェート類、アリールスルホネート類、並びにアル
ブミン加水分解生成物類が適している０分散剤としては
、例えばりゲニン−硫酸塩廃液およびメチルセルロース
が適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体、ラテックスの形の天然および合成の重合体類
、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポ
リ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセファリン
類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類を調合物中で
使用できる。他の添加物は鉱油類および植物油類である
。

着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアノブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属フタロシアニ
ン染料類、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を使
用できる。

調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。

本発明に従う活性化合物は調合物中で、他の活性１ヒ合
物類、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤およ
び除草剤、との混合物として、並びに肥料および生長調
節剤と混合して、存在することもできる。

活性化合物類はそのままでまたはそれらの調合物の形状
でまたはそれらから製造された使用形、例えば調合済み
溶液、懸濁液、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤およ
び粒剤の形状、で使用できる。それらは一般的な方法で
、例えば液剤散布、粉剤散布、噴霧、粒剤散布、粉剤散
布、泡剤施用、へケ塗りなどで、使用される。さらに活
性化合物類を超−低置方法により使用することも、或い
は活性化合物調合物または活性化合物自身を土壌中に注
入することもできる。植物の種子を処理することもでき
る。

植物の部分的処理では、使用形態の活性化合物濃度は実
質的な範囲内で変えることができる。それらは−最に１
−０．０００１重量％、好適には０．５−０．００１重
量％、の間である。

種子の処理では、１ｋｇの種子当たりｏ、ｏｏｔ−５０
ｇ、好適には０．０１−Ｌｏｇ、の活性化合物の量が一
般的に必要である。

土壌の処理用には、０．００００１−０．１重蓋％、好
適には０．０００　Ｌ−０，０２重量％、の活性化合物
濃度が作用場所で必要である。

製造実施例 実施例１： ２５−１の無水アセトニトリル中の７．０ｇ（０゜０５
モル）の３．５−ジクロロ−１，２，４−オキサジアゾ
ールを、１００１の無水アセトニトリル中の７．８ｇ＜
０．０５モル）の３−二トロー２−メルカプトピリジン
（Ｉ　ｎｔ、　、Ｊ　、　ＰｅｐＬ、　Ｐｒｏｐ。

Ｒ（！！Ｉ１．　、上Ｊ−１３９２［１９８０］Ｉ照）
および６．９ｇ（０，０５モル）の炭酸カリウムに、室
温において撹拌しなから滴々添加した。添加の終了時に
、混合物を還流温度に１時間加熱し、そして冷却後に３
００ｍ１の水を加え、混合物を１回に２００ｍ１の塩化
メチレンで３回抽出し、−緒にした有気用を２００１の
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中
で濃縮した。残渣がジイソプロピルエーテルから結晶化
した。

１０．２ｇ（理論値の７９％）の融点が８４℃の３−ク
ロロ−５−（３−二１・ロー２−ピリジルチオ）−１，
２，４−オキサジアゾールが得られた。

対応する方法でそして製造に関する一般的な記述に従い
、下記の一般式（Ｉ）の３−り四ロー１゜２．４−オキ
サジアゾール類が得られた：゛＼ ゝ＼ ７　　　　　　　　　Ｒ℃ １．５ミリバール） 実施例番号　　　　　Ｒ融点℃ 実施側番　　　　　　Ｒ融点［℃ 大旌舅互１−−−−−町一一一一一　　　　酸点はニー
ー車）’Ｈ−ＮＭＲスペクトルはＣＤＣ１，中でテトラ
メチルシラン（ＴＭＳ）を内部基準として用いて記録さ
れた。

化学的位置はδ値（ｐｐｍ　）として述べられている。

使用実施例 下記に示されている化合物を下記の使用実施例中の比較
物質として使用した： Ｎ−（３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール−５
−イル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）−尿素（ドイ
ツ公開明細書３，４４５．２０５から公知）。

実施例Ａ Ｖｅｎｔｕｒｉａ試験（リンゴ）／保護溶　媒＝４．７
重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合
し、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
剤をしずくで濡れるまで液剤噴霧した。

噴霧コーティングが乾燥した後に、植物にリンゴの痴皮
病を引き起こす微生物（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ）の分生子器懸濁液を接種し、そして次に培養
容器中で２０℃および１００％の相対的大気湿度に１時
間保った。

植物を次に２０℃および約７０％の相対的大気湿度の温
室中にいれた。

接種後１２日に肝価した。

この試験では、例えば製造実施例５．６．８．１３およ
び１５に従う化合物類が先行技術に比べて明らかに優れ
た活性を示した。

表Ａ Ｖｅｎｔｕｒｉａ−試験（リンゴ）／保護１０ｐ−の活
性化合物濃度 公知（＾） 表　Ａ（続き） Ｖｅｎｔｕｒｉａ−試験（リンゴ）／保護１０ｐｐｍ＋
の活性化合物濃度

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアリールを表わすかま
   たは任意に置換されていてもよいヘテロアリールを表わ
   す］ の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類。 ２、Ｒが炭素数が６−１０でありそして任意に同一もし
   くは異なる置換基によりモノ置換もしくはポリ置換され
   ていてもよいアリールを表わすか、或いは１−４個の任
   意に同一もしくは異なるヘテロ原子を有しておりそして
   任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしく
   はポリ置換されていてもよく且つ／またはベンゾ−縮合
   されていてもよい５−ないし７−員のヘテロアリールを
   表わし、ここで各場合の可能な置換基がハロゲン；シア
   ノ；ニトロ：各場合とも炭素数が１−６でありそして適
   宜１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する
   各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキ
   シ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
   キシおよびハロゲノアルキルチオ；ヒドロキシカルボニ
   ル；アミノカルボニル；炭素数が１−５の直鎖もしくは
   分枝鎖状のアルコキシカルボニル；各場合とも炭素数が
   ６−１０のアリールオキシおよびアリールチオ；各場合
   とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−４である各場
   合とも直鎖もしくは分枝鎖状のジアルキルアミノおよび
   アルキルカルボニルアミノ；並びに１−４個の任意に同
   一もしくは異なるヘテロ原子を有しておりそして任意に
   低級アルキルおよび／またはハロゲンからなる群からの
   同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはポリ
   置換されていてもよい５−もしくは６−環員の複素環式
   基である、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の３−クロ
   ロ−１，２，４−オキサジアゾール類。 ３、Ｒが任意に同一もしくは異なる置換基によりモノ−
   、ジ−もしくはトリ置換されていてもよいフェニルを表
   わし、ここで可能な置換基が弗素、塩素、臭素、シアノ
   、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル
   、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくは
   ｉ−ペンチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−
   プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ
   −プロピルチオ、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
   ル、トリブロモメチル、トリフルオロメトキシ、トリフ
   ルオロメチルチオ、ヒドロキシカルボニル、アミノカル
   ボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フ
   ェノキシ、フェニルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルア
   ミノ、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミ
   ノ、並びに１−４個の任意に同一もしくは異なるヘテロ
   原子を有しておりそして任意に塩素、臭素、メチルおよ
   び／またはエチルからなる群からの同一もしくは異なる
   置換基によりモノ−もしくはジ置換されていてもよい５
   −環員もしくは６−環員の複素環式基であるか、或いは Ｒが各場合とも任意に同一もしくは異なる置換基により
   モノ−、ジ−もしくはトリ置換されていてもよいα−ナ
   フチルまたはβ−ナフチルを表わし、ここで可能な置換
   基が弗素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−
   もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−
   ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオおよびトリフ
   ルオロメチルであるか、或いは Ｒが各場合とも任意に同一もしくは異なる置換基により
   モノ−、ジ−もしくはトリ置換されていてもよい２−ピ
   リジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジ
   ル、ｓ−トリアジニル、２−キノリルまたは１−イソキ
   ノリルを表わし、ここで各場合とも可能な置換基が弗素
   、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−
   もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−
   ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、メトキシ、エトキ
   シ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
   ル、トリブロモメチル、トリフルオロメトキシ、トリフ
   ルオロメチルチオ、ヒドロキシカルボニル、アミノカル
   ボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ジ
   メチルアミノ、メチルカルボニルアミノまたはエチルカ
   ルボニルアミノである、特許請求の範囲第１項記載の式
   （ I ）の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール
   類。 ４、ヘテロアリールおよび複素環式基中のヘテロ原子が
   窒素、酸素および硫黄原子である、 特許請求の範囲第１−３項の何れかに記載の式（ I ）
   の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類。 ５、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは任意に置換されていてもよいアリールを表わすかま
   たは任意に置換されていてもよいヘテロアリールを表わ
   す］ の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類の製造
   方法において、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の３，５−ジ３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾー
   ルを、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸結合剤の存在
   下で、一般式（III） ＨＳ−Ｒ（III） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のチオール類と反応させることを特徴とする方法。 ６、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および５項に
   記載の式（ I ）の３−クロロ−１，２，４−オキサジ
   アゾール類を含有していることを特徴とする、有害生物
   防除剤類。 ７、有害生物類を防除するための、特許請求の範囲第１
   および５項に記載の式（ I ）の３−クロロ−１，２，
   ４−オキサジアゾール類の使用。 ８、特許請求の範囲第１および５項に記載の式（ I ）
   の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類を有害
   生物類またはそれらの環境に作用させることを特徴とす
   る、有害生物類の防除方法。 ９、特許請求の範囲第１および５項に記載の式（ I ）
   の３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール類を伸展
   剤類および／または表面活性剤類と混合することを特徴
   とする、有害生物防除剤類の製造方法。 １０、菌・カビ類を防除するための、特許請求の範囲第
   ７項記載の式（ I ）の３−クロロ−１，２，４−オキ
   サジアゾール類の使用。