JPS63162745A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

耐衝撃性樹脂組成物

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JPS63162745A
JPS63162745A JP30934186A JP30934186A JPS63162745A JP S63162745 A JPS63162745 A JP S63162745A JP 30934186 A JP30934186 A JP 30934186A JP 30934186 A JP30934186 A JP 30934186A JP S63162745 A JPS63162745 A JP S63162745A
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JP
Japan
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resin
styrene copolymer
butadiene
acrylonitrile
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP30934186A
Other languages
English (en)
Inventor
Suehiro Tayama
田山 末広
Fumio Sato
文男 佐藤
Masamitsu Tateyama
立山 正光
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性が良好で、且つ耐衝撃性に優れる樹脂組
成物に関する。
〔従来の技術〕
従来、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体(ABS樹脂)、高衝撃性ポリスチレン(HIPS)
、耐衝撃性メタクリル樹脂等は耐衝撃性熱可塑性樹脂と
し工広く用いられている。
一方、アクリロニトリル−スチレン共重合体(As樹脂
)、ポリスチレン、メタクリル酸メチル−スチレン共重
合体(MS樹脂)、メタクリル酸メチルーアクリロニト
リルースチレン共重合体(MAS樹脂)及びメタクリル
樹脂(MMA樹脂)等の硬質樹脂等にポリブタジェン、
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアクリル[フルキ
ルエステル、ブタジエン−アクリル酸アルキルエステル
共重合体等の軟質樹脂を配合する方法が知られている。
近年は上記方法により得られた樹脂組成物が車輌分野を
中心として広範に使用されている。
特に車輌用途の場合、低温領域における比較的高度の耐
衝撃性が要求され、特定の構造を有する有機ケイ素化合
物を配合した樹脂組成物が提案されている(特公昭49
−29947号公報、特公昭60−26430号公報)
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、有機ケイ素化合物を配合した樹脂組成物
は、その成形品は急激な温度変化、例えば常温から一3
0℃の雰囲気中に移した場合色調の変化が認められ、外
観上も好ましくない。また、かかる有機ケイ素化合物を
透明な樹脂、例えばHIPSや耐衝撃性メタクリル樹脂
等に配合した場合、それら樹脂の透明性が阻害される場
合がある。
本発明者らは、従来の耐衝撃性熱可塑性樹脂が有する優
れた耐衝撃性、耐熱性、流動加工性及び透明成形材料が
有する優れた透明性等を犠牲にすることなく、急激な温
度変化による色調の変化がなく、且つ低温領域において
も耐衝撃性に優れ、また透明性を特徴とする樹脂におい
てはその透明性が阻害されない樹脂組成物を得るべく鋭
意検討した結果本発明に到達した。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の耐衝撃性樹脂組成物は、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体、ポリスチレン、メタクリル酸メチル−
スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニト
リル−スチレン共重合体及びメタクリル樹脂から成る群
から選ばれた少なくとも1種の硬質樹脂(I)と、ポリ
ブタジェン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエ
ン−アクリル酸アルキルエステル共重合体及びアクリル
酸アルキルエステル(系)重合体から成る群から選ばれ
た少なくとも1種のエラストマー、又はこれらエラスト
マーを30重量%以上含有するものである軟質樹脂(n
) から成る樹脂組成物100重量部に対して、次式(A) (式中 R2−R8はそれぞれ互いに独立にメチル基又
はフェニル基である。) で示される化合物(厘)を0.001〜2重量部配合身
部ものであることを特徴とする。
本発明における硬質樹脂(I)はアクリロニトリル−ス
チレン共重合体、ポリスチレン、メタクリル酸メチル−
スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニト
リル−スチレン共重合体及びメタクリル樹脂から成る群
から選ばれる少なくとも1種であり、特に好ましくはメ
タクリル酸メチル−スチレン共重合体及びメタクリル樹
脂の少なくとも1種である。
アクリロニトリル−スチレン共重合体としてはゝセビア
ンN−010’、’セビアンN−050’(それぞれダ
イセル化学工業(株)製部品名)、1ライタツク330
’(三井東圧化学工業(株)製部品名)等が市販されて
いる。
ポリスチレンとしては1デンカスチロールGP’、′デ
ンカスチロールQP’ (それぞれ電気化学工業(株)
製部品名)等が市販されている。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体としては1クリ
ブラックM−Zoo’(三菱レイヨン(株)製部品名)
、’JSRMS320’、’ JSRMS330’(そ
れぞれ日本合成ゴム(東製商品名)等が市販されている
メタクリル樹脂としては1アクリベツトVH’、1アク
リベットMD’ (それぞれ三菱レイヨン(株)製部品
名)等が市販されている。
本発明における軟質樹脂(n)はポリプタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体及びアクリル酸アルキルエステ
ル系(共)重合体から成る群から選ばれた少なくとも1
種のエラストマーであるか、又は該エラストマーを30
重量%以上含有するものであり、特に好ましくはブタジ
エン−アクリル酸アルキルエステル共重合体及びアクリ
ル酸アルキルエステル系(共)重合体の少なくとも1種
である。
ポリブタジェンを含有するものの例としてはゝカネカB
−56’(鐘淵化学工業(株)製部品名)等が市販され
ている。
ブタジエン−スチレン共重合体としては1カネカB−2
2′、′カネカB−28’(それぞれ鐘淵化学工業(株
)製部品名)等が市販されている。
アクリル酸アルキルエステル系(共)重合体としては1
力ネカFM’(鐘淵化学工業(株)製部品名)及びブタ
ジエン−アクリル酸アルキルエステル共重合体としては
1カネカFT−70’(鐘淵化学工業(株)製部品名)
等が市販されている。
上述の硬質樹脂(I)及び軟質樹脂(II)以外に既に
これらをブレンド配合した樹脂組成物が市販されており
、それを用いることもできる。その例としてはアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体とポリブタジェン含有グラ
フト共重合体との混合物である1ダイヤペツト■ABS
’ (三菱レイヨン(株)製ABS樹脂)、メタクリル
酸メチル−スチレン共重合体とブタジエン−スチレン共
重合体の混合物である1デンカCU−301’及び1デ
ンカCV−301’  (それぞれ電気化学工業(株)
製部品名)、メタクリル樹脂とアクリル酸アルキルエス
テル系(共)重合体の混合物である1アクリベット■I
RH−50“ (三菱レイ目ン(株)製部品名)等があ
る。
一方、式(A)で示される化合物(I)の具体例として
はビスジフェニルメチルシリルメチルフェニルシロキサ
ン、ビスジメチルフェニルシリルメチルフェニルシロキ
サン、ビスジフェニル。
メチルシリルジフェニルシロキサン、ビスジメチルフェ
ニルシリ/I/ ジフェニルシロキサン、ビスジフェニ
ルメチルシリルジメチルシロキサン、ビスジメチルフェ
ニルシリルジメチルシルキサン等が挙げられる。
本発明の耐衝撃性樹脂組成物は上記硬質樹脂(I)と軟
質樹脂(II)の合計100重量部に対して式(A)で
示される化合物([)を0.001〜2重量部配合身部
たものであるが、特に硬質樹脂(I) 100重量部と
ポリブタジェン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタ
ジエン−アクリル酸アルキルエステル共重合体及びアク
リル酸アルキルエステル系(共)重合体から成る群から
選ばれた少なくとも1種のエラストマーなる軟質樹脂(
■)3〜100重量部とからなる配合組成物100重量
部に対して式(A)で示される化合物(I)をo、oo
i〜1重量部配合させたものが好ましい。
また硬質樹脂(I)がメタクリル酸メチル−スチレン共
重合体又はメタクリル樹脂、軟質樹脂(II)がブタジ
エン−アクリル酸アルキルエステル共重合体又はアクリ
ル酸アルキルエステル系(共)重合体のエラストマーを
30重量%以上含有するものからそれぞれ構成された樹
脂組成物も好ましいものである。
本発明の耐衝撃性樹脂組成物は上記(I)、(II)及
び(I)の各成分の王者を同時に溶融混合するか、又は
(I)成分と(n)成分との混合物と(I)成分とを溶
融混合することによって調製できる。
但し溶融混合に先立ち、他の成分として安定剤、滑剤、
可堅剤、染顔料、充填剤等を必要により適宜加え、ヘン
シェルミキサーやV型タンブラ−等により混合した後、
スクリュ一式押出機やミキシングロール等を用いて15
0〜300℃で溶融混合してペレット賦型する。
このようにして得られた樹脂組成物を押出成形機、射出
成形機等により成形し、常温及び低温領域における耐衝
撃性に優れ、且つ急激な温度変化がありても色調の変化
がなく、特に透明タイプの樹脂においてはその透明性の
阻害されない成形品を得ることができる。
〔実施例〕
以下実施例に基づき、本発明をさらに詳しく説明する。
実施例中、部は重量部を、%は重量%を表わす。
用いた硬質樹脂(I)は次のものである。
AS樹脂: アクリロニトリル/スチレン比=29/7
1(部) η8p/C* 0.61 (dt/ J’ )MS樹脂
: メタクリル酸メチル/スチレン比=75/25(部
) ηIp/c中0.072 (I/p )MMA樹脂:メ
タクリル酸メチル/アクリル駿メチル=97/3 (部
) ηsp/c中o、o s e Ct/l)また用いた軟
質樹脂(n)は次のものである。
ポリブタジェン系共重合体: (以下BR) ブタジェン100部を乳化重合して得られた平均粒子径
的0.2μmのポリマーに対し、アクリロニトリル/ス
チレン比 %)のモノマー混合物60部をグラフト共重合して得ら
れたポリマーラテックスから常法によりポリマーを回収
し、パウダー状物とした。
ブタジエン−スチレン共重合体: (以下5BR) ブタジェン/スチレンのモノマー比率が80%/20%
のモノマー混合物を乳化重合して得られた平均粒子径的
0.18μmのポリマー100部に対し、メタクリル酸
メチ/I//スチレンの七ツマー比率が60%/40%
のモノマー混合物50部をグラフト共重合して得られた
ポリマーラテックスから常法によりポリマーを回収し、
パウダー状物とした。
ブタジエン−アクリル酸アルキルエステル共重合体 (以下ABR) ブタジェン/アクリル酸ブチルのモノマー比率が50%
150%のモノマー混合物を乳化重合して得られた平均
粒子径的0.12μmのポリマー100部に対し、メタ
クリル酸メチル/アクリル酸エチルのモノマー比率が9
7%/3%の七ツマー混合物50部をグラフト共重合し
て得られたポリマーラテックスから常法によりポリマー
を回収し、パウダー状物とした。
アクリル酸アルキルエステル系共重合体=(以下AAR
) アクリル酸ブチル/メタクリル酸アリルのモノマー比率
が99%/1%の七ツマー混合物を乳化重合して得られ
た平均粒子径的0.1μmのポリマー100部に対して
アクリo=トリル/スチレンのモノマー比率が30%/
70%のモノマー混合物70部をグラフト共重合して得
られたポリマーラテックスから常法によりポリマーを回
収し、パウダー状物とした。
実施例1〜4、比較例1〜3 硬質樹脂(I)、軟質樹脂(II)の種類と量、及び式
(A)の化合物(I)としてビスジフェニルメチルシリ
ルジメチルシロキサン又はビスジフェニルメチルシリル
メチルフェニルシロキサンのいずれか、またはジメチル
ポリシロキサン(KF−96,50センチストークス;
信越化学(株)製品)および安定剤の種類と量を表−1
に示したよ5に、それぞれ変更して内容積20Jのスー
パーミキサー((株)用田製作所製SMV−20タイプ
)により攪拌回転数180 Orpmの条件下で3分間
ブレンドした。
得られた樹脂組成物のブレンド物を、外径40Uφのス
クリュー型押出し機((株)日本製鋼新製、P−40−
26AB−V型、L/D=26)を使用し、シリンダ一
温度150〜240℃、ダイ温度200〜240℃で溶
融混練してペレットとした後、下記の条件で射出成形し
て得られ試験片を評価し、表−1に示した結果を得た。
射出成形機= (株)日本製鋼新製、■−17−65凰
スクリユ一式自動射 出成形機 射出成形東件ニジリンダ一温度200〜240℃、金製
温度55℃ 試験片サイズ: 110mX 110n+X 2m(厚
さ) 70mX 12.5mX 6.2m (厚さ) 実施例1〜4、(比較例1〜3)は、透明タイプの樹脂
組成物についての検討結果であるが、本発明で用いる化
合物(I)は、透明性を低下させずに低温領域での耐衝
撃性を向上させる(実施例1〜4)のに比較して、無添
加の場合(比較例1,3)低温領域での耐衝撃性が劣り
、一方、有機ケイ素系の化合物を用いた場合、明らかに
透明性が低下することが分る(実施例1、比較例1,2
)。
実施例5〜9、比較例4〜7 実施例1で用いたものと同種の装置により、表−2に示
した樹脂組成物を調製し、それらの物性について検討評
価した。その評価結果を表−3に示した。尚、急激な温
度変化による楓調の変化については、(IIOXIIO
)fl、厚み2fiの平板射出成形板をドライアイス/
メタノールで調整した一20℃のメタノール中に浸漬し
、色調の変化を目視で観察した。
表−3の実施例5〜9、比較例4〜7の評価結果から本
発明の効果が明らかである。つまりABS樹脂の急激な
温度変化による色調の変化の有無(実施例7、比較例5
)であり、また透明タイプの低温耐衝撃性および透明性
の変化である。後者の場合、特に化合物(I)無添加(
比較例6)に比べ、透明性は低下せず、低温耐衝撃性が
顕著に改善され(実施例9)、有機ケイ素化合物の添加
は、低温耐衝撃性は良好なものの、透明性が阻害される
(比較例7)。
〔発明の効果〕
以上のように、本発明の耐衝撃性樹脂組成物は、樹脂本
来の特徴を犠牲にすることなく、これに良好な低温耐衝
撃特性及び急激な温度変化による色調の変化のないもの
であり、優れた効果を奏する。
特許出願人   三菱レイヨン株式会社代理人 弁理士
 吉 沢 敏 夫 手続補正書 昭和62年7月 3日 1、事件の表示 昭和61年特許願第309341号 2、発明の名称 耐衝撃性樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係    特許出願人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 取締役社長  河崎晃夫 4、代理人 〒104東京都中央区京橋二丁目3番19号(I)明細
書第11頁第16行と第17行の間に次文を加入する。
「 なお上記AS樹脂、MS樹脂及びMMA樹脂におけ
る7sp/Cの値は25℃クロロホルム中で、ポリマー
濃度0.01g/m!tで測定した値である。j

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレ
    ン、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリ
    ル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン共重合体及び
    メタクリル樹脂から成る群から選ばれた少なくとも1種
    の硬質樹脂( I )と、 ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共 重合体、ブタジエン−アクリル酸アルキルエステル共重
    合体及びアクリル酸アルキルエステル系(共)重合体か
    ら成る群から選ばれた少なくとも1種のエラストマー、
    又はこれらエラストマーを30重量%以上含有するもの
    である軟質樹脂(II) から成る樹脂組成物100重量部に対して、次式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼(A) (式中R_1〜R_8はそれぞれ互いに独立にメチル基
    又はフエニル基である。) で示される化合物(III)を0.001〜2重量部配合
    して成る耐衝撃性樹脂組成物。
JP30934186A 1986-12-26 1986-12-26 耐衝撃性樹脂組成物 Pending JPS63162745A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324760A (en) * 1989-05-10 1994-06-28 Rehau Ag & Co. Polymer alloy of polybutadiene and olefinic thermoplastics
JP2006265406A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Nippon A & L Kk 表面硬度に優れる透明樹脂組成物および該樹脂組成物を成形してなる透明樹脂成形品

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324760A (en) * 1989-05-10 1994-06-28 Rehau Ag & Co. Polymer alloy of polybutadiene and olefinic thermoplastics
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