JPS63170381A - アルキレン橋を有するポリアルキルピペリジン誘導体及びその用途 - Google Patents

アルキレン橋を有するポリアルキルピペリジン誘導体及びその用途

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JPS63170381A
JPS63170381A JP62311131A JP31113187A JPS63170381A JP S63170381 A JPS63170381 A JP S63170381A JP 62311131 A JP62311131 A JP 62311131A JP 31113187 A JP31113187 A JP 31113187A JP S63170381 A JPS63170381 A JP S63170381A
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JP62311131A
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アレキサンダー・アウミユラー
ペーター・イノマン
フーベルト・トラウト
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキレン橋を有する新規なポリアルキルピ
ペリジン誘導体及びその用途に関する。
２．２，６．６−チトラアルキルービベリジン誘導体が
有機重合体の光保護剤として有用であることは既知であ
るが、ポリオレフィンに対する融和性、保護作用の有効
期間、揮発しやすいこと及びその固有の色において不満
足である。
Ｆｒ−Ａ１２９１２０６には次式 のグリコールウリル誘導体が記載され、そのＲは２２個
までの炭素原子を有する置換されていてもよい炭化水素
残基を意味する。この化合物は、繊維工業のための表面
活性剤及び腐食防止剤として提案されている。
本発明の課題は、前記の欠点を有しない新規なポリアル
キルピペリジン誘導体を提供することであった。
本発明は、一般式 （ｎは１〜７０の整数）、Ｒ１及びＲ２は互いに無関係
に水素原子、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、０７〜Ｃ１２−
アルアルキル基、アリール基又はカルボンエステル基を
意味し、あるいは−緒になってテトラ−、ペンタ−もし
くはヘキサメチレン基を形成し又は−緒になって置換さ
れていてもよい次式 の基を形成してもよく、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素
原子、硫黄原子又はＮＲ７を意味し、Ｒ７は水素原子、
０１％　Ｃ，−アルキル基又は０７〜Ｃ１２−アルアル
キル基であり、Ｍは次式 の基で、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なって
もよく、それぞれアルキル基を意味するか、あるいはＲ
３とＲ４ならびにＲ５とＲ６がそれらが結合する炭素原
子と一緒になって５員又は６員の環を形成し、そしてＲ
８は水素原子又はアルキル基であるか又は結合する炭素
原子と共に基／Ｃ＝○ を形成し、Ｒ９は水素原子であるか又はスピロ結合する
橋状貰子−Ｂ−（この場合−Ａ−は直接結合を意味する
）を形成し、Ｄはそれぞれ同一でも異なってもよく基（
ＣＨｔ）ｍを意味し、この口は１〜２０の数であるか、
あるいはＭが窒素原子を介して−Ａ−と結合していると
きは直接結合であってもよく、その場合分子中に少な（
とも１個の原子団−Ｍ−Ｄ−が存在し、そして−Ｍ−は
窒素原子を介して−Ｄ−と結合しており、Ａはそれぞれ
同一でも異なってもよく、酸素原子、モノ置換されてい
てもよい窒素原子、゛カルボキシル基、カルボニル基、
スルホニル基、スルホンアミド基又は直接結合を意味し
、Ｂは橋状貰子又は直接結合を意味し、Ｃは水素原子、
アシル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水酸基、
アミン基、置換アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、カルボンエステル基、シアン基、スルホンアミド基
、置換されていてもよいカルボニル基もしくは複素環基
、尿素基又はウレタン基あるいは次式 の基を意味し、Ｒ”は同一でも異なってもよく水素原子
又はＣＲ２０Ｒ”で、ＲＩ４は水素原子又は０１〜Ｃ２
□−アルキル基で、これは酸素原子、窒素原子又は硫黄
原子により中断されていてもよく、あるいはＲ”が−緒
になって次式 の基を形成してもよく、ＲＩ５は（１）０１〜Ｃ２□−
アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中
断されていてもよい）、（２）Ｃ１〜ＣＵ−アルケニル
基、（３）０３〜Ｃ１□−シクロアルキル基、（４）置
換されていてもよい０７〜Ｃ１２−アルアルキル基、（
Ｓ）　ＣＳ〜ＣＵ−アルキニル基、（６）非芳香族性複
素環基、（７）　Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基又はアルア
ルキル基（複素環を含有しうる）又は（ａ）ａｔ〜Ｃ２
□−アルキル基（水酸基、チオール基、シアン基、カル
ボキシル基、カルボンエステル基、置換されていてもよ
いカルバモイル基、臭素原子、塩素原子、ヨー素原子、
スルホン基、スルホンオキシド基、スルホニル基、置換
されていてもよいスルホンアミド基、ウレタン基又は尿
素基を含有する）を意味し、あるいは式（Ｉ）において
−Ｍ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃ４は一般式 で表わされる原子団を意味し、Ｒ３ないしＲ６、Ｘ及び
Ｙは前記の意味を有し、Ｒ１６及びＲ１７は互いに無関
係に水素原子、Ｃ１〜Ｃ２□−アルキル基（酸素原子、
硫黄原子もしくは窒素原子により中断され、又はシアノ
基、カルボキシル基、カルバモイル基、カルボンエステ
ル基もしくはケト基により置換されていてもよい）、Ｃ
８〜Ｃ１を一シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、
トリシクロアルキル基、アリール基（塩素原子、０１〜
Ｃ２２−アルキル基又はＣ１〜Ｃ２２−アルコキシ基に
より置換されていてもよい）又は０７〜Ｃ２□−アルア
ルキル基であり、あるいはＲ１６とＲ１？は結合する炭
素原子と一緒になってＣ３〜ａｔ８−シクロアルキル基
を形成してもよく、これは４個までの０１〜Ｃ４−アル
キル基により置換されていてもよく、又は次式 の基を形成してもよく、Ｒ２１は水素原子、０１〜Ｃ２
２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子によ
り中断され、又はシアノ基、水酸基、チオール基、カル
ボキシル基、カルバモイル基もしくはカルボンエステル
基により置換されていてもよい）、Ｃ１〜Ｃ２２−アル
ケニル基又はＣ１〜Ｃ２□−アシル基であり、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を有し、ＲＩ８は水素原
子、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又
は窒素原子により中断され、又はシアノ基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、カルボンエステル基、水酸基、
チオール基もしくはアミン基により置換されていてもよ
い）又はＣ１〜Ｃ２２−アシル基、１１１１は水素原子
、０１〜Ｃ２□−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は
窒素原子により中断され、又はシアノ′基もしくはカル
ボンエステル基により置換されていてもよい）、アリー
ル基（塩素原子、０１〜Ｃ２２−アルキル基又は０１〜
Ｃ２□−アルコキシ基により置換されていてもよい）、
Ｃ７〜Ｃ２２−アルアルキル基又はＣ８〜Ｃ１□−シク
ロアルキル基、モしてＲ２０は水素原子又は分岐状でも
よいアルキル基である）で表わされる化合物又はその酸
付加塩もしくは水和物である。
本発明の化合物はその混合物としても用いられる。
式■の化合物を製造するための次式の化合物及びその酸
付加塩もしくは水和物も新物質である。
この式中、ＥはＮｃ−ＣＨ２−又はＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ
２−１Ａ／−は置換されていてもよい窒素原子、カル−
Ｃ，Ｘ、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１６、ＲＩ７
、Ｒ１δ、Ｒ１＋１及びＲ２０は前記の意味を有する。
好ましい化合物は、ｎが１〜２０特に１のものである。
Ｒ１及びＲ２の個々の例は、水素原子のほか、例えば次
の基である。メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピル、フェニルブチル、メチルベンジル、フェニル
、トリル、カルボメトキシ、カルボエトキシ、カルボプ
ロポキシ又はカルボブトキシ。Ｒ１及びＲ２として特に
好ましいものは、メチル、エチル、ベンジル、フェニル
そして特にＨ，メチル及びフェニルである。
アルキルとは直鎖状又は分岐状のアルキル基を意味し、
特に０１〜Ｃ２２−アルキル基好ましくはＣ１〜Ｃ６−
アルキル基特に好ましくは０１〜Ｃ４−アルキル基であ
る。Ｈ３ＮＲ６のアルキル基の例は０１〜Ｃ３−アルキ
ル基、例えばメチル基、−ｃチｙ基、プロピル基又はブ
チル基である。Ｒ３ないしＲ６の隣接する２個は、テト
ラ−、ペンタ−又はへキサメチレン基を形成しうる。特
に好ましいものはメチル基である。
Ｘ及びＹは互いに無関係に好ましくは酸素原子であるほ
か、Ｓ又はＮＲ７であり、Ｒ７は前記の意味を有する。
Ａは例えば次の基又は直接結合 であり、ｍはＯ〜２０の数で、Ａは好ましくは酸素原子
である。
橋状貰子Ｂは２価の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の基
（異種原子すなわちＱ、ＤＪ又はＳを含有しうる）又は
直接結合である。特に好ましいものはアルキレン基、シ
クロアルキレン基、アルアルキレン基、ｃｏもしくはＳ
Ｏ２により中断され又は置換されたアルキレン基、アル
アルキレン基又はアリーレン基である。Ｂの個々の例は
次のものである。ｐは１〜２０、ｑはＯ〜２０である。
−（ＣＨ２）−１−（ＣＨ，）　ＣＨ＝ＣＨ−１（ＣＨ
２）　ｐｃ二〇−１ｐ　　　　　　　　　　　ｐ −（ＣＨ２）２０　（ＣＨ２）２−１　（ＣＨ２）３０
（ｃＨ２）「、ＣＨ３ Ｃ（ＣＨ２）Ｙ　、ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）８−橋状貰子
は−Ｍ−又はスピロ結合により結合されていてもよい。
橋状貰子−Ｂ−は例えば（−Ｍ−へのスピロ結合）　　
　（−Ｍ−へのスピロ結合）で、Ｚは橋状貰子例えば−
（”Ｈ２）ｋ　（ｋ＝ｏ〜２０）、０、Ｎ、　　Ｓ、　
　Ｓｏ□、５Ｏ１−ＣＨ，−１−ＣＨ２ＣＨ２−又は直
接結合である。−Ｂ−の個々の例は次のものである。
ｈ）ｉ ＣＨ８ Ｕ （ｃＨｔ）。
末端基Ｃの例は次のものである。
好ましいＣはＣＨｌＣｏ　、　ＣＨ３ＣＨ２Ｃ○そして
特にＨである。
尿素基の例は次のものである。
Ｃ１（ＣＨ２）　、−ＣＨ。
ウレタン基の例は次のものである。
末端基Ｃの他の例は次のものである。
ＩＪ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　
　　　　　　リ（ＣＨりｒ−Ｈ リリ 式Ｉにシクロアルキル基又はビシクロアルキル基が存在
する場合は、その例は次のものである。
○Ｃ２Ｈ５ 式■にヒドロキシ置換又はカルボキシル置換のアルキル
基が存在する場合は、その例は次のものである。
（Ｉ Ｈ〇−（ＣＨ２）　ｎ　　（ｎ　＝１〜２０　）、Ｈ−
（ｃＨＪｎ−ｃ−ｙ−（ＣＨ２）ｍ一式Ｉにアルアルキ
ル基が存在する場合は、その例は次のものである。
式Ｉに非芳香族複素環基が存在する場合はその例は次の
ものである。
この定義中の「置換されていてもよ〜・」とは、前記の
意味を有し、その置換基は例えば０１〜Ｃ０−アルキル
、０１〜Ｃ６−アルコキシ、０２〜Ｃｌ２−カルボンエ
ステル、Ｃ１〜Ｃ，２−Ｃ−７シル、ハロゲン、ニトロ
、カルボキシル、アミン、ヒドロキシ、ＳＨ，−３−Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、フェニルＣ２〜Ｃ６−アルケニル
、（ポリ）エトキシ又は（ポリ）アミンである。
一〇−アシルとは、例えばＣ１〜Ｃ２ｏ−Ｃ−アシｎが
１である式Ｉの化合物は、式Ｉ′の化合物を式■の化合
物と、ＦＲ−Ａ−２２９１２０３の方法によって反応さ
せることにより製造できる。
（■） ｎが１である式■の化合物は、Ｄが直接結合でない式Ｉ
′の化合物と反応させることによっても製造できる。式
Ｉ′の化合物は同時に又は任意の順序で、式Ｉの化合物
に変えられる。この場合は普通は考えうる反応生成物の
混合物が得られる。所望によりこの混合物は、既知の手
段により個々の化合物に分離できる。
式Ｉ′の化合物はその場で、式１″′の化合物をホルム
アルデヒド又はホルムアルデヒド供与物質と反応させる
ことにより製造できる。
遊離のアミノ基又は水酸基を有する式Ｉの化合物は、文
献既知の方法により、対応するアシル化又はアルキル化
生成物に変えられる。アシル化剤又はアルキル化剤とし
て１個より多い反応性基を有する化合物を使用すると、
ｎが１より大きい式■の化合物が得られる。
インシアネートとの反応のため同じことが、対応するウ
レタン及び尿素にも適合する。遊離カルボキシル基又は
低級アルコールからのカルボンエステル基を有する式Ｉ
の化合物は、エステル化、アミン分解又はエステル交換
により対応するエステル及びアミドに変えることができ
る。この反応にアルコール、アミン又はアミノアルコー
ルとして、１個より多い反応性基を有する化合物を使用
すると、ｎが１より大きい式Ｉの化合物が得られる。
ｎが１より大きい式Ｉの化合物は、式■の化合物と式■
”の化合物との反応によっても製造できる。
Ｈ２Ｎ−Ｄ−Ｍ−Ａ−Ｂ−Ａ＝Ａ−Ｄ−ＮＨ２（１“）
次いでＲ”−ＮＨ２のアミンを添加することにより、末
端基封鎖が行われる。式■の化合物はその場で、式ビの
化合物とホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド供与体
の反応によって得られる。
本発明の化合物は、遊離塩基又は塩の形で存在しうる。
適当なアニオンの例は、無機酸からのもの、そして特に
有機カルボン酸及び有機スルホン酸からのものである。
無機アニオンの例は、塩化物、臭化物、硫酸、メト硫酸
、テトラフルオル硼酸、燐酸又はロダン酸のアニオンで
アル。
カルボン酸アニオンの例は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸
、ヘキサノン酸、シクロヘキサノン酸、乳酸、ステアリ
ン酸、ドデシル安息香酸、安息香酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、くえん酸、マロン酸又はこはく酸のアニオン
、なラヒに３０００までのＣ○○Ｈ基を有するポリカル
ボン酸のアニオンである。スルホン酸アニオンは、例、
ｔ　＆Ｊ’ペンゾールスルホン酸又はトシル酸のアニオ
ンである。
本発明の化合物は、極めて良好な安定性、色が無いこと
、有機重合体とよ（融和すること及び蒸気圧が低いこと
で優れている。
本発明の化合物は、有機物質特に合成樹脂の光又は熱に
よる分解に対する安定化に適する。
これは金属不活性化剤としても有効である。これは安定
化される合成樹脂に、０．０１〜５重量％好ましくは０
．０２〜１重量％の雇で、重合体生成の前、途中又は後
に添加される。
本発明の化合物を安定化される合成樹脂に混合するため
には、重合体に安定剤その他の添加物を混合加工するた
めの既知の装置及び方法が一般に用いられる。
本発明の化合物により安定化された合成樹脂は、所望に
よりさらに他の添加物、例えば抗酸化剤、光安定剤、金
属不活性化剤、帯電防止剤、防炎剤、顔料、充填材等を
含有しうる。
本発明の化合物のほかに合成樹脂に添加され剤 フェノール系抗酸化剤の例は次のものである。
２．６−ジ三級ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オ
クタデシル−β−（３，５−ジ三級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネ−１−１１，１，３−トリ
ス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−三級メチルフ
ェニル）−ブタン、１，３゜５−トリメチル−２，４，
６−）リス−（３，５−ジ三級フチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）−ペンゾール、１，３．５−　）リス−（３
，５−ジ三級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソ
シアヌレート、１，３．５−　）リス−〔β−（３，５
−ジ三級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フロピオ
ニルオキシ−エチルツーインシアヌレート、１゜３．５
−トリス−（２，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４−
三級ブチルベンジル）−インシアスレート及びペンタエ
リトリット−テトラキス−〔β−（３，５−ジ三級ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕。
燐含有抗酸化剤の例は次のものである。トリス−（ノニ
ルフェニル）−ホスフィ−）、ジステアリルペンタエリ
トリットージホスフィート、トリス−（２，４−ジ三級
ブチルフェニル）−ホスフィート、トリス−（２−三級
プチル−４−メチルフェニル）−ホスフィート、ビス−
（２゜４−ジ三級ブチルフェニル）−ペンタエリ）　Ｉ
Ｊットージホスフィート及びテトラキス−（２，４−シ
三Ｍ　７”　ｆルフェニル）−４，４’−ビフエニレン
ージホスフィート。硫黄含有抗酸化剤の例は次のもので
ある。ジラウリルーチオジプロピオネ°−ト、シミリス
チル−チオジプロピオネート、ジステアリル−チオジプ
ロピオネート、ペンタエリトリット−テトラキス−（β
−ラウリルチオプロピオネート）及びペンタエリトリッ
ト−テトラキス−（β−へキシルチオプロピオネート）
。
本発明の化合物と一緒に用いられる他の抗酸化剤及び光
安定剤の例は、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ヒ
ドロキシ安息香酸のアリールエステル、α−シアノ珪皮
酸誘導体、ニッケル化合物又はしゆう酸ジアニリド。
本発明の化合物により安定化される有機重合体の例は次
のものである。モノオレフィン及びジオレフィンの重合
体、例えば低密度又は高密度のポリエチレン、低密度の
線状ポリエチレン、ポリフロピレン、ポリイソブチレン
、ポリブテン−１、ポリイソプレ／、ポリブタジェン、
ならびにモノオレフィン又はジオレフィンの共重合体、
あるいはこれら重合体の混合物；モノオレフィン又はジ
オレインと他のビニル単量体との共重合体、例えばエチ
レン−アルキルアクリレート共重合体、エチレン−アル
キルメタクリレート共重合体、エチレン−ビニルアセテ
ート共重合体又はエチレン−アクリル酸共重合体； ホリスチロール；スチロール又はα−メチルスチロール
とジエン又はアクリル誘導体との共重合体、例えばスチ
ロール−ブタジェン、スチロール−アクリルニトリル、
スチロール−エチルメタクリレート、スチロール−ブタ
ジェン−エチルアクリレート又はスチロール−アクリル
ニトリル−メタクリレート； ＡＢＳ−１ＭＢＳ−又は類似の重合体；ハロゲン含有重
合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ弗
化ビニリデン、その共重合体； α、β−不飽和酸及びその誘導体から導がれた重合体、
例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリア
クリルアミド又はポリアクリルニトリル； 不飽和アルコール及びアミン又はそのアクリル誘導体又
はアセタールから誘導された重合体、例えばポリビニル
アルコール又はポリ酢酸ビニル； ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン又はポリエーテルケトン。
本発明の化合物により安定化される他の有機重合体は、
工業的塗装である。その例は焼付は塗装、その中でも自
動車塗装特に２層塗装である。この場合も前記の抗酸化
剤及び光保護剤を使用できる。
本発明の化合物は固形又は溶解された形で、ワニスに添
加できる。この場合、フェス系への良好な溶解性は特別
な利点となる。
本発明の化合物は、ポリオレフィン好ましくはエチレン
重合体又はプロピレン重合体に使用するため特に適して
いる。そのほか本発明の化合物はポリウレタンへの使用
にも好適である。
本発明の化合物は、紫外線吸収剤及び／又は抗酸化剤と
組み合わせて用いることが好ましい。
実施例１ Ｎ−β−アミノエチル−４−ヒドロキシ−２゜２．６．
６−チトラメチルピペリジン３４　、！ｉ＋　（０，１
７モル）及びテトラメチロールアセチレンジ尿素の５０
％水溶液４４．５　ｆｌ　（０，０８５モル）を、水７
５ｍ１中で８０℃に５．５時間加熱する。次いで吸引濾
過し、乾燥したのちアセトニトリルから再結晶すると、
下記式の化合物が水１モルと共に結晶化する。融点２６
３°Ｃ（分解）の無色結晶が２３．９．９　（理論値の
４６％）得られる。
ＣＨＮ　　　　　　Ｏ 計算値（％）　　５９．２　９．３　１８．４　１３．
１実測値（％）　　５８．７　９．４　１８．１　１３
．０この化合物は、水分離器を用いてドルオール中で煮
沸することにより、水を除去できる。
実施例２ 実施例１の化合物１０．０ｇ（１６，９ｍモル）をジク
ロルメタン１５０ｍ１に溶解し、０〜１０°Ｃに冷却す
る。この温度で塩化アセチル６．５ｇ（４５，０ｍモル
）を滴加し、−夜放置後、希苛性ソーダ液でｐＨ１０ま
で中和し、有機相を蒸発濃縮する。メチルシクロヘキサ
ンから再結晶すると、ジアセチル化合物が融点２３６〜
２６８℃の無色結晶として１０．０．９（８８％）得ろ
れる。
ＣＨＮ　　　　○ 計算値（％）　　６０．５　８．７　１６．６　１４．
２実測値（％）　　６０．４　８．９　１６．２　１４
．５実施例６ 実施例１の化合物ｉｏ、ｏ、ｐを、実施例２と同様に無
水プロピオン酸５．９Ｉと反応させる。中和後にｎ−ブ
タノールで抽出し、ブタノール相を蒸発濃縮し、残留物
をメチルシクロヘキサンから再結晶すると、下記式のシ
クロビオニル化合物が融点２６９℃の無色結晶として３
．５　ｇ（３０°４）得られる。
ＣＨＮ　　　　　　Ｏ 計算値（％）　　６１．５　８．９　１６．０　１３．
７実測値（％）　　６１．６　９．１　１６．２　１３
．７実施例４ ａ）　Ｎ　−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−ミリスチン酸アミド８４　、ｐ　（０゜
２６モル）をエタノール１５０ｍ１に溶解し、７０％グ
リコール酸ニトリル水溶液２８．９を滴加し、７０°Ｃ
に４０時間加熱する。沈殿を吸引濾過し、エタノールで
洗浄し、エタノールから２回再結晶する。融点１０６℃
のＮ−（１−シアンメチル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペが リジニル）−ミリスチン酸アミド３３Ｉ得られΔ る。
ＣＨＮ　　　○ 計算値（％）　　　７４．０　１１．７　１０．４　３
．９実測値（％）　　　７４．２　１１．７　１０．４
　４．０ｂ）この生成物２５．９をドルオール３ｏｏｍ
ｌ中で、アンモニア２０．９及びラネーニッケル５ｙを
用いて２５０バールで水素化する。次いで濾過し、蒸発
濃縮し、残留物をアセトニトリルから再結晶する。融点
８８〜８９°ＣのＮ−（１−β−アミノエチル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ミリス
チン酸アミドが１９ｐ得られる。
Ｃ）この生成物９５ｇ及びテトラメチロールアセチレン
ジ尿素の５０％水溶液を、インブタノール７Ｏｒｎｌ中
で水分離器を用いて５時間煮沸する。蒸発濃縮し、残留
物をアセトニトリルから再結晶すると、融点１３５〜１
３６℃の次式の化合物が６．６ｇ得られる。
ＨＮＯ 計算値（Ｏら）　　６９．０　１０．８　１３．９　６
．３実唄１］値（％）６９，０　１０．９　１３．０　
６．８実施例５ ａ）　Ｎ　−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−ペンタデカン酸アミド９６．９を、実施
例４ａと同様に反応させる。粗生成物をエタノールから
再結晶すると、融点１０１°０のトＴ−（１−シアンメ
チル−２，２，６−，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−ペンタデカン酸アミドが６２．９得られる。
ＨＮＯ 計算値（％）　　７４．５　１１．７　１０．０　３．
８実測値（％）　　７４．５　１１８　　９．９　３．
９ｂ）この生成物４０９を実施例４ｂと同様にして水素
化し、粗生成物をアセトニ）　ＩＪルがら再結晶すると
、融点６５℃のＮ−（１−β−アミノエチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ペンタデ
カン酸アミドが３５．８９得られる。
Ｃ）この生成物３５ソを実施例４ｃと同様洸、テトラメ
チロールアセチレンジ尿素と反応させる。アセトニトリ
ルから再結晶すると、融点１５７〜１５８°Ｃの次式の
化合物が２８ｇ得られる。
ＣＨＨＯ 計算値へ）　　６９．４　１０．９　１！１．５　６．
２実測値（％）　　６９．０　１０．９　１３．１　６
．４実施例６ ａ）炭酸カリウムで飽和したエタノール１５ｍ１、パラ
ホルムアルデヒド１８ｇ、炭酸カリウム１．４３　ｐ及
びアセトンシアンヒドリン５１ｇを、２５℃で２時間攪
拌する。８５％燐酸でｐＨを６にしたのち、エタノール
７５　ｍｌ　及ヒＮ　−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−ペラルゴン酸アミド８８ｇを
添加し、６．５時間還流加熱する。次いで反応混合物を
濾過し、Ｐ′ｐ２ｊ、を蒸発濃縮し、残留物をｎ−ペン
タンから再結晶すると、融点６８℃のＮ−（１−シアノ
メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−ペラルゴン酸アミドが８２ｇ得られる。
ＣＨＮ　　　Ｏ 計算値（％）　　７１．６　１１．０　１２．５　４．
８実測値（％）　　７０．９　１０．９　１２．５　５
．４ｂ）この生成物４０ｇを実施例４ｂと同様に水素化
し、濾過し、蒸発濃縮する。油状残留物はＮ−（１−β
−アミノエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−ペラルゴン酸アミドで、精製せずに次
の反応に使用できる。
Ｃ）この化合物４０ｇを実施例４ｃと同様にテトラメチ
ロールアセチレンジ尿素と反応させ、混合物を蒸発濃縮
し、アセトニトリルから再結晶すると、融点１３８〜１
３９°Ｃの次式の化合物が２６．５　ｇ得られる。
実施例７ ａ）ウンデカン酸−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−エステル８７．９を、実施例６ａ
と同様に反応させ、生成物を石油エーテルから再結晶す
ると、融点５４°Ｃのウンデカン酸−（１−シアンメチ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）−エステシカ５８１得られる。
ｂ）この化合物４０．９を実施例４ｂと同様に水素化し
、混合物を濾過して蒸発濃縮すると、油状残留物として
ウンデカン酸−（１−β−アミノエチル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステルが４
０５１得られ、これはそのまま次の反応に使用できる。
Ｃ）この生成物２０ｇを実施例４ｃと同様にしてテトラ
メチロールアセチレンジ尿素と反応させる。混合物を蒸
発濃縮し、アセトニトリルから再結晶すると、融点１４
２°Ｃの次式の化合物が１３．９得られる。
ＨＮＯ 計算値（％ｌ　　６７．４　１０．２　１２．１　１０
．４実測値（％）　　６７．５　１０．３　１１．８　
１０．２実施例８ ａ）安息香酸−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−エステル６６９を、実施例６ａと同様
に反応させ、生成物を遠心分離し、ィソグロパノール及
びメタノールから再結晶スると、融点１４７℃の安息香
酸−（１−シアンメチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−エステルが５６．８　＆得ら
れる。
ＣＨＮ　　　　　○ 計算値（％）　　７２．０　８．０　９．３　１０．７
実測値（％）　　７２．３　８．１　９．３　１０．７
ｂ）この生成物４０．！ｉ’を実施例４ｂと同様に水素
化し、Ｐ液を蒸発濃縮する。油状残留物として得られる
安息香酸−（１−β−アミノエチル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステルは、その
まま次の反応に使用できる。
Ｃ）この生成物４（ｌを実施例４Ｃと同様にして、テト
ラメチロールアセチレンジ尿素と反応させ、生成物を精
製すると、融点２１１°Ｃの次式の化合物が２７．５９
得られる。
計算値（％）　　　６６．２　７．８　１４．０　１２
．０実測値（％）　　　６６．１　８．０　１３．９　
１１．９実施例９ ａ　）　２　＋　４−ジメチル−フラン−３−カルボン
酸−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−エステル４５．９を、実施例６ａと同様に反応さ
せ、生成物を吸引濾過し、イングロバノールから再結晶
すると、融点１５６°Ｃの２，４−ジメチル−３−フラ
ン−３−カルボンｅ−Ｃ１−シアノメチル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル力
３７．９．９４うれる。
実測値（％ｌ　　６７．７　８．４　８．７　１４．９
ｂ）この生成物３０ｇを実施例４ｂと同様に水素化し、
混合物を濾過して蒸発濃縮すると、油状残留物として２
，４−ジメチル−フラン−３−カルボン酸−（１−β−
アミノエチル−２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−エステルが得られ、これは精製しないで
そのまま次の反応に使用できる。
Ｃ）この生成物２８Ｆを実施例４Ｃと同様にして、テト
ラメチロールアセチレンジ尿素と反応させ、混合物を蒸
発濃縮したのちアセトニトリルから再結晶すると、融点
２０６℃の次式の化合物が２１．８　、ｐ得られる。
ＣＨＮ　　　　　Ｏ 計算値（％）　　６３．３　８．０　１３．４　１５．
３実測値（％）　　６３．５　８．０　１３．１　１５
１実施例１０ ａ）　２，４．５−トリメチル−フラン−６−カルボン
酸−（２，２，６，６−チトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−エステル１０７ｇを、実施ｆＩＪ　６　ａと同様
に反応させ、混合物を濾過して蒸発濃縮したのち水に懸
濁させ、吸引濾過し、メタノールから２回再結晶すると
、融点８８〜８９°Ｃの２．４．５−　）　！Ｊ　メｆ
ルーフラン−６−カルボン酸−（１−シアンメチル−２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エ
ステルが５７＆４られる。
ＨＮＯ 計算値（％）　　６８．７　８．４　８．４　１４．５
実測値（％）　　６８．７　８．７　８．１　１４．３
ｂ）この生成物４０．９を実施例４ｂと同様に水素化し
、濾過し、蒸発濃縮して得られる残留物を、空気乾燥し
て結晶化させると、融点７７〜８１℃の２．４．５−　
）ジメチル−フラン−３−カルボン酸−（１−β−アミ
ノエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）−エステルが４０．９得られる。
ＣＨＮ　　　　　　○ 計算値（％）　　６７．９　９．５　８．３　１４．５
実測値（％）　　６７．９　９．６　７．７　１４．６
Ｃ）この生成物２５．９を実施例４ｃと同様にエタノー
ル及び石油エーテルで順次洗浄すると、融点２２８℃の
次式の化合物が１８．７！９得られる。
ＣＨＮ　　　　○ 計算値（％）　　６４．０　８．１　１３．０　１４．
８実測値（％）　　６３．９　８．６　１２．０　１５
．５実施例１１ ａ）セバシン酸−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−エステル４８ｇを実施例６ａ
と同様に反応させ、混合物を濾過し、蒸発濃縮し、残留
物をイソプロパツールから再結晶して一２０℃で吸引濾
過すると、融点“９１℃のセバシン酸−ビス−（１−シ
アンメチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−エステルが得られる。
ＨＮＯ 計算値（％）　　６８．８　９．７　１０．０　１１．
５実測値（％）６８．８９．９　１０．０　１１．６ｂ
）この生成物６４Ｉを実施例４ｂと同様に水素化し、濾
過して蒸発濃縮すると、セバシン酸−ビス−（１−β−
アミノエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−エステルが油状残留物として得られ、こ
れはそのまま次の反応に使用できる。
Ｃ）この生成物２７．５　ｇを実施例４ｃと同様残留物
を氷水と共に攪拌し、吸引濾過し、水洗し、石油エーテ
ルと共に攪拌し、吸引濾過し、石油エーテルで洗浄した
のち空気乾燥すると、ガラス転移点が９２℃で分解点が
１１８〜１２０℃の次式の化合物が３４．９得られる。
平均分子量（クロロホルム中の蒸気浸透圧）は６１２０
．１？１モルである。
実施例１２ 実施例１の生成物２０．９をピリジン１００　ｍｌに溶
解し、アジピン酸ジクロリド６．２ｊ９ヲ滴加し、室温
で４時間、５０〜５５°Ｃで１１時間攪拌する。次いで
石油エーテルと共に攪拌し、吸引濾過し、残留物を冷１
５％苛性ソーダ液で処理する。吸引濾過した生成物を水
で中性に洗浄し、熱イソフリノールに溶解し、１２時間
後ニ沈殿を傾斜分離し、石油エーテルと共に攪拌したの
ち吸引濾過すると、融点２０６〜２０７°Ｃの次式の化
合物が８ｇ得られる。干均分字量（クロロホルム中の蒸
気浸透圧）は１５３０．ｐ１モルである。
実施例１６ 実施例１の生成物２０ｇにピグ９フ１００中でピバリン
酸クロリド１６ｇを添加し、室温で１７時間攪拌し、吸
引濾過し、石油エーテルで洗浄し、１５％苛性ソーダ液
と共に１０分間攪拌する。混合物をｎ−ブタノールで抽
出し、′ｎーブタノール相を水洗したのち蒸発濃縮する
。
残留物をアセトニトリルから再結晶すると、融点２１０
°Ｃの次式の化合物が１　４．　６ｇ得られる。
ＣＨＮ　　　　　　　Ｏ 計算値（％）　　６４．０　　８．３　　１４．９　　
１２．８実測値（％）　　６３．’）　　９．２　　１
４．４　　１２．３実施例１４ ａ）　Ｎ　　（　２，２，６ｒ６−テトラメチル−４−
ピヘリジニル／）−安息香酸アミド２０５ｇを実施例６
ａと同様に反応させ、沈殿した生成物を吸引濾過し、エ
タノールから再結晶すると、融点１８２℃のＮ−（１−
シアンメチル−２．２，６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−安息香酸アミドが１２２ｇ得られる。
ＣＨＮ　　　　　○ 計算値（％）　　　７２．２　　８．４　　１４．０　
　５．４実測値（％）　　　７２．５　　８．５　　１
３．９　　５．４ｂ）この生成物６０Ｉを実施例４ｃと
同様に水素化し、濾過し、蒸発濃縮し、ドルオールから
再結晶すると、融点１４８℃のＮ−（１−β−アミノエ
チル−２．２．６．６−テトラメチル−４−ヒヘリシニ
ル）−安息香酸アミドが２１．９得られる。
実施例１５ Ｎ−フェニルートごー（　２．２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）−尿素１５７．５，！ｉ＋（２
。
２、６．６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとフ
ェニルインシアネートから得られる）を、実施例６ａと
同様に反応させ、吸引濾過し、エタノールから再結晶す
ると、融点２１８〜２２０℃（７）　Ｎ−フェニル−Ｎ
’−（１−シアノメチル−　２．２，６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）−尿素が８５．９得られる。
実施例１６ Ｎ　−（　２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）−２．６−ジ三級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸アミド１０４ｇを、実施例６ａと同様
に反応させ、吸引濾過し、エタノールで洗浄したのちジ
クロルメタン６　０　０　ｍｌと共に攪拌し、濾過し、
蒸発乾固すると、融点２１６〜２６６°Ｃの次式の化合
物が５９３ｇ得られる。
実施例１７ ２、２，６．６−テトラメチル−４−アミノピペリジン
２モンとへキサメチレンジイソシアネート１モルからの
反応生成物１２０ｇを、実施例６ａと同様に反応させ、
吸引濾過し、エタノールで煮沸洗浄したのち、水及びエ
タノールで洗浄し、乾燥すると、融点２２３〜２２５°
Ｃの次式の化合物が１０９部得られる。
実施例１８ Ｎ、「−ジー＜　２．２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−尿素４２．２９　（尿素及び２，２゜
６．６−テトラメチル−４−アミノピペリジンから得ら
れる）を、実施例６ａと同様に反応させ、吸引濾過し、
エタノールから結晶化すると、融点２６４〜２６６℃の
次式の化合物が２６ｇ得られる。
実施例１９ ビス−（Ｎ−１，２−ジメチレン−Ｎ　−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）　−２，４−ジ
メチル−６−７ランーカルボン酸アミド２５Ｊを、実施
例６ａと同様に反応させ、蒸発濃縮し、氷水中に懸濁さ
せ、５０°Ｃで吸引濾過し、水と共に煮沸する。吸引濾
過物をエタノールか　　゛ら再結晶すると、融点２６５
〜２６７℃の次式の化合物が１５．１　ｇ得られる。
応用例１ ポリウレタンの安定化： プロピレンオキシド及びエチレンオキシドをプロピレン
グリコールに付加反応することにより得られ、約８４％
の一級水酸基を有するＯＨ価が２９０のポリエーテルオ
ール４１．９部、プロピレンオキシド及びエチレンオキ
シドをトリメチロールプロパンに付加反応させることに
より得られ、約８８・もの−級水酸基を有する。Ｈ価が
２７．０のポリエーテルオール４２．５部、１，４−プ
タンジオール８．１部、１，４−ブタンジオール中の２
５％ジアザビシクロオクタン溶液１．７２４部、ジブチ
ルすずジラウレート０．０１６部、バイエル社製シリコ
ーン安定剤Ｏ８の０．１部、フリゲン１１の５．４９部
及び水０．１７部の組成のポリオール成分に、下記の安
定剤混合物を添加し、２３．０％インシアネート基含有
初期重合体との混合比１００：４８．５として、成分及
び装置の温度２５℃において発泡させて試験板を製造し
た。ＮＧＯ−初期重合体は、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネー）　８７．１７部及びＯＨＨ価５０の
ポリエーテルオール４．ａ３部（プロピレングリコール
にプロピレンオキシドラ付加反応させることにより製造
）及びジプロピレングリコール８．０部から製造された
。
試料をキセノン試験装置４５０で照射し、この試料につ
いてＡＳＴＭ−Ｄ　１９２５による黄色指数（ＹＩ）を
測定した。その結果を次表に示す。
安定剤混合物　　　濃度（重量％）　　　直　後　　４
８時間後実施例７Ｃ０，５ 成分１　　　　　　　０．５　　　　　７．６０　　２
２．５１成分２　　　　　　　０．２５ 成分３０．５ 成分１　　　　　　　　０．５　　　　　　６．５２　
　　２７．０１（比較）成分２　　　　　　０．２５ 成分２：α−トコフェロールとトリ（ノニルフェニル）
−ホスフィートとの比率１：１０の混合物 応用例２ ポリプロピレンの安定化： ａ）表に示す実施例の化合物０．２５部をポリプロピレ
ン（バス７社ｌｌｉ！１３２０Ｈ）１００部と共に、２
軸押出し機により２２０℃で混合加工し、厚さ２００μ
ｍの板に圧搾成形した。２５０Ｃの暗所で１４日放置し
たのち、板の表面に付着物は認められなかった。
ｂ）前記の板をキセノン試験装置１２００により、耐候
性を試験した。一定の時間的間隔におけるＣｏ数の測定
により老化性を調べた。脆化開始は機械的に調べた。試
験結果（Ｃｏ数）を次表に示す。
照射時間（時間）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ｎは１〜７０の整数）、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無
    関係に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿７
    〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、アリール基又はカルボ
    ンエステル基を意味し、あるいは一緒になつてテトラー
    、ベンターもしくはヘキサメチレン基を形成し又は一緒
    になつて置換されていてもよい次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成してもよく、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素
    原子、硫黄原子又はＮＲ＾７を意味し、Ｒ＾７は水素原
    子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿
    ２−アルアルキル基であり、Ｍは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は同一でも
    異なつてもよく、それぞれアルキル基を意味するか、あ
    るいはＲ＾３とＲ＾４ならびにＲ＾５とＲ＾６がそれら
    が結合する炭素原子と一緒になつて５員又は６員の環を
    形成し、そしてＲ＾８は水素原子又はアルキル基である
    か又は結合する炭素原子と共に基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を形成し、Ｒ＾９は水素原子であるか又はスピロ結合す
    る橋状員子−Ｂ−（この場合−Ａ−は直接結合を意味す
    る）を形成し、Ｄはそれぞれ同一でも異なつてもよく基
    （ＣＨ＿２）＿ｍを意味し、このｍは１〜２０の数であ
    るか、あるいはＭが窒素原子を介して−Ａ−と結合して
    いるときは直接結合であつてもよく、その場合分子中に
    少なくとも１個の原子団−Ｍ−Ｄ−が存在し、そして−
    Ｍ−は窒素原子を介して−Ｄ−と結合しており、Ａはそ
    れぞれ同一でも異なつてもよく、酸素原子、モノ置換さ
    れていてもよい窒素原子、カルボキシル基、カルボニル
    基、スルホニル基、スルホンアミド基又は直接結合を意
    味し、Ｂは橋状員子又は直接結合を意味し、Ｃは水素原
    子、アシル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水酸
    基、アミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、カルボキ
    シル基、カルボンエステル基、シアノ基、スルホンアミ
    ド基、置換されていてもよいカルボニル基もしくは複素
    環基、尿素基又はウレタン基あるいは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を意味し、Ｒ＾１＾３は同一でも異なつてもよく水
    素原子又はＣＨ＿２ＯＲ＾１＾４で、Ｒ＾１＾４は水素
    原子又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基で、これは酸
    素原子、窒素原子又は硫黄原子により中断されていても
    よく、あるいはＲ＾１＾３が一緒になつて次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成してもよく、Ｒ＾１＾５は（１）Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原
    子により中断されていてもよい）、（２）Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ２＿２−アルケニル基、（３）Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シ
    クロアルキル基、（４）置換されていてもよいＣ＿７〜
    Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、（５）Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿
    ２−アルキニル基、（６）非芳香族性複素環基、（７）
    Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又はアルアルキル基（
    複素環を含有する）又は（８）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−ア
    ルキル基（水酸基、チオール基、シアノ基、カルボキシ
    ル基、カルボンエステル基、置換されていてもよいカル
    バモイル基、臭素原子、塩素原子、ヨー素原子、スルホ
    ン基、スルホンオキシド基、スルホニル基、置換されて
    いてもよいスルホンアミド基、ウレタン基又は尿素基を
    含有する）を意味し、あるいは式（ I ）において−Ｍ
    −Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる原子団を意味し、Ｒ＾３ないしＲ＾６、Ｘ
    及びＹは前記の意味を有し、Ｒ＾１＾６及びＲ＾１＾７
    は互いに無関係に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アル
    キル基（酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子により中
    断され、又はシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル
    基、カルボンエステル基もしくはケト基により置換され
    ていてもよい）、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアルキル
    基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アリ
    ール基（塩素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又
    はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルコキシ基により置換されて
    いてもよい）又はＣ＿７〜Ｃ＿２＿２−アルアルキル基
    であり、あるいはＲ＾１＾６とＲ＾１＾７は結合する炭
    素原子と一緒になつてＣ＿５〜Ｃ＿１＿８−シクロアル
    キル基を形成してもよく、これは４個までのＣ＿１〜Ｃ
    ＿４−アルキル基により置換されていてもよく、又は次
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成してもよく、Ｒ＾２＾１は水素原子、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒
    素原子により中断され、又はシアノ基、水酸基、チオー
    ル基、カルボキシル基、カルバモイル基もしくはカルボ
    ンエステル基により置換されていてもよい）、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿２＿２−アルケニル基又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−ア
    シル基であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は前
    記の意味を有し、Ｒ＾１＾８は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子
    により中断され、又はシアノ基、カルボキシル基、カル
    バモイル基、カルボンエステル基、水酸基、チオール基
    もしくはアミノ基により置換されていてもよい）又はＣ
    ＿１〜Ｃ＿２＿２−アシル基、Ｒ＾１＾９は水素原子、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子
    又は窒素原子により中断され、又はシアン基もしくはカ
    ルボンエステル基により置換されていてもよい）、アリ
    ール基（塩素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又
    はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルコキシ基により置換されて
    いてもよい）、Ｃ＿７〜Ｃ＿２＿２−アルアルキル基又
    はＣ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアルキル基、そしてＲ＾
    ２＾０は水素原子又は分岐状でもよいアルキル基である
    ）で表わされる化合物又はその酸付加塩もしくは水和物
    。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ｎは１〜７０の整数）、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無
    関係に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿７
    〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、アリール基又はカルボ
    ンエステル基を意味し、あるいは一緒になつてテトラ−
    、ペンタ−もしくはヘキサメチレン基を形成し又は一緒
    になつて置換されていてもよい次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成してもよく、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素
    原子、硫黄原子又はＮＲ＾７を意味し、Ｒ＾７は水素原
    子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿
    ２−アルアルキル基であり、Ｍは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は同一でも
    異なつてもよく、それぞれアルキル基を意味するか、あ
    るいはＲ＾３とＲ＾４ならびにＲ＾５とＲ＾６がそれら
    が結合する炭素原子と一緒になつて５員又は６員の環を
    形成し、そしてＲ＾８は水素原子又はアルキル基である
    か又は結合する炭素原子と共に基▲数式、化学式、表等
    があります▼ を形成し、Ｒ＾９は水素原子であるか又はスピロ結合す
    る橋状員子−Ｂ−（この場合−Ａ−は直接結合を意味す
    る）を形成し、Ｄはそれぞれ同一でも異なつてもよく基
    （ＣＨ＿２）＿ｍを意味し、このｍは１〜２０の数であ
    るか、あるいはＭが窒素原子を介して−Ａ−と結合して
    いるときは直接結合であつてもよく、その場合に分子中
    に少なくとも１個の原子団−Ｍ−Ｄ−が存在し、そして
    −Ｍ−は窒素原子を介して−Ｄ−と結合しており、Ａは
    それぞれ同一でも異なつてもよく、酸素原子、モノ置換
    されていてもよい窒素原子、カルボキシル基、カルボニ
    ル基、スルホニル基、スルホンアミド基又は直接結合を
    意味し、Ｂは橋状員子又は直接結合を意味し、Ｃは水素
    原子、アシル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水
    酸基、アミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、カルボ
    キシル基、カルボンエステル基、シアノ基、スルホンア
    ミド基、置換されていてもよいカルボニル基もしくは複
    素環基、尿素基又はウレタン基あるいは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を意味し、Ｒ＾１＾３は同一でも異なつてもよく水
    素原子又はＣＨ＿２ＯＲ＾１＾４で、Ｒ＾１＾４は水素
    原子又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基で、これは酸
    素原子、窒素原子又は硫黄原子により中断されていても
    よく、あるいはＲ＾１＾３が一緒になつて次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成してもよく、Ｒ＾１＾５は（１）Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原
    子により中断されていてもよい）、（２）Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ２＿２−アルケニル基、（３）Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シ
    クロアルキル基、（４）置換されていてもよいＣ＿７〜
    Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、（５）Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿
    ２−アルキニル基、（６）非芳香族性複素環基、（７）
    Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又はアルアルキル基（
    複素環を含有する）又は（８）Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−ア
    ルキル基（水酸基、チオール基、シアノ基、カルボキシ
    ル基、カルボンエステル基、置換されていてもよいカル
    バモイル基、臭素原子、塩素原子、ヨー素原子、スルホ
    ン基、スルホンオキシド基、スルホニル基、置換されて
    いてもよいスルホンアミド基、ウレタン基又は尿素基を
    含有する）を意味し、あるいは式（ I ）において−Ｍ
    −Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる原子団を意味し、Ｒ＾３ないしＲ＾６、Ｘ
    及びＹは前記の意味を有し、Ｒ＾１＾６及びＲ＾１＾７
    は互いに無関係に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アル
    キル基（酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子により中
    断され、又はシアノ基、カルボキシル基、カルバモイル
    基、カルボンエステル基もしくはケト基により置換され
    ていてもよい）、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアルキル
    基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アリ
    ール基（塩素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又
    はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルコキシ基により置換されて
    いてもよい）又はＣ＿７〜Ｃ＿２＿２−アルアルキル基
    であり、あるいはＲ＾１＾６とＲ＾１＾７は結合する炭
    素原子と一緒になつてＣ＿５〜Ｃ＿１＿８−シクロアル
    キル基を形成してもよく、これは４個までのＣ＿１〜Ｃ
    ＿４−アルキル基により置換されていてもよく、又は次
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成してもよく、Ｒ＾２＾１は水素原子、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒
    素原子により中断され、又はシアノ基、水酸基、チオー
    ル基、カルボキシル基、カルバモイル基もしくはカルボ
    ンエステル基により置換されていてもよい）、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿２＿２−アルケニル基又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−ア
    シル基であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は前
    記の意味を有し、Ｒ＾１＾８は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子
    により中断され、又はシアノ基、カルボキシル基、カル
    バモイル基、カルボンエステル基、水酸基、チオール基
    もしくはアミノ基により置換されていてもよい）又はＣ
    ＿１〜Ｃ＿２＿２−アシル基、Ｒ＾１＾９は水素原子、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子
    又は窒素原子により中断され、又はシアン基もしくはカ
    ルボンエステル基により置換されていてもよい）、アリ
    ール基（塩素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又
    はＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルコキシ基により置換されて
    いてもよい）、Ｃ＿７〜Ｃ＿２＿２−アルアルキル基又
    はＣ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアルキル基、そしてＲ＾
    ２＾０は水素原子又は分岐状でもよいアルキル基である
    ）で表わされる化合物又はその酸付加塩もしくは水和物
    又はその混合物を、有機物質又は無機物質の安定化に使
    用する方法。
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