JPS63184918A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特に電磁変換特性及びソ
フトエラーにおいて優れた磁気テープ。

フロッピーディスク等の磁気記録材料に適する改良され
た磁気記録媒体に係わる。

（従来技術とその問題点） 磁気記録媒体は年々高密度化されており、使用される強
磁性粉末はよりファインな粉末へと開発が進められてい
る。そして、これらの磁気記録媒体中の磁性粉は高度の
分散性が要求される。一般に、磁気記録媒体は磁性粉末
、バインダー、フィラー、潤滑剤などの各種添加剤、及
び溶剤を混練することにより得られる磁性塗液をプラス
チックフィルムやシート等の非磁性気体上に均一に塗布
して乾燥し、しかる後カレンダー処理により磁性層表面
を鏡面仕上げして形成される。

磁性粉、バインダー等からなる磁性塗液中の異物や凝集
粒子を除くことは勿論必要であるが、磁性粉が充分に磁
性塗液内で分散していないと均質な磁性層が得られない
。磁性層におけるこのような不均一性は磁気テープやフ
ロッピーディスクの電磁変換特性を損うことになる。例
えば、出力の低下、ノイズの増大、ドロップアウトの発
生等である。

また磁性粉がバインダー中で充分に分散していない場合
、磁性層中での磁性粉とバインダーとの結合力（接着力
〉が弱く、磁気記録媒体を磁気ヘッドに接して駆動した
場合、磁性層表面からの磁性粉の剥離（粉落ち現象）が
発生し易く、その結果ソフトエラーの増加をもたらすば
かりでなく媒体表面が傷つけられ耐久性も低下する。

このように、磁性塗液中の磁性粉の分散及び磁性粉とバ
インダーとの接着性は、磁気記録媒体の電磁変換特性、
ソフトエラー及び耐久性という基本性能向上に極めて重
要である。

磁性粉の分散剤を用いると磁性塗液の粘性特性を変化さ
せるばかりでなく、磁性塗膜の物性を低下させ、耐久性
が劣るなど好ましくない。

一方、バインダーの面から分散性向上を考えると、塩化
ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体などの
塩酢ビ系共重合体あるいは硝酸セルロース等のセルロー
ス系樹脂が分散性の良好なバインダーとして使用されて
いるが、磁性粉の分散を一層均斉化せしめるという点で
は必ずしも充分とは云えない。

本発明者らは、かかる問題について鋭意検討した結果、
バインダーの成分に天然樹脂であるダンマルゴムを用い
ることにより、磁性塗液中の磁性粉の分散を大幅に改良
できることを見出し本発明に到った。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に新規な磁気記録媒体を提供する
ことにある。

第２に、磁性粉の分散性の改良により、電磁変換特性及
びソフトエラーのすぐれた磁気記録媒体を提供すること
にある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、非磁性基体上に強磁性粉末とバイ
ンダーを含む磁性塗液を塗布してなる磁性層を有する磁
気記録媒体において、前記バインダーとしてダンマルゴ
ムがバインダー組成中に少くとも５重母％含有せしめら
れていることを特徴とする磁気記録媒体によって達成で
きる。

本発明に用いるダンマルゴムは天然物樹脂であり、東南
アジア産の松樅科、あるいはリュウ脳樹科属の植物から
採取して得るのが一般的である。

この樹脂の主成分はダンマル酸、α−ダンマロレセン、
β−ダンマロレセンである。本発明に用いるダンマルゴ
ムは溶剤例えばトルエン、テトラヒドロフラン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等磁性塗料に使用する
溶剤に溶かした状態で使用するのが好適である。

本発明では、ダンマルゴムを磁性層形成に用いるバイン
ダー組成（バインダー成分の総Ｑ）中に、少くとも５重
ω％、好ましくは１０重量％以上含有させる。

５ｆｌ！ｆｉｔ％未満であると、磁性粉の均−分散等の
効果が発現されない。

本発明のダンマルゴムは他のポリマーバインダーと併用
して用いることができる。これらのポリマーバインダー
としては、次の例をあげることができる。ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂。

ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、硝酸セルロー
ス等セルロース系ポリマー、ポリブチラール樹脂、ＮＢ
Ｒ等ゴム系樹脂、又は塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
等であり、これらに更に、ポリイソシアナート系架橋剤
を組合せて使用するのが望ましい。これらのポリイソシ
アナート系架橋剤として次の例をあげることができる。

トリレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート。

４．４′　−ジフェニルメタンジイソシアナート等のジ
イソシアナート、あるいはトリメチロールプロパンとト
リレンジイソシアナート３モルの付加生成物（日本ポリ
ウレタン樹脂社「コロネートＬ」等）等である。

特にダルマンゴムはポリウレタン樹脂との併用が望まし
く、ダンマルゴムをバインダー組成中の６０重Ｍ％以下
とするのが好ましい。６０重０％をこえると、塗膜強度
が不足して好ましくない。

本発明の用いるポリイソシアナートは、バインダー組成
中の４０ｗｔ％以下の回が好ましく、特に３０ｗｔ％以
下が好ましい、４０Ｗｔを超える吊で使用すると磁性層
が剛直になり脆化する上、磁性層と基体（フィルム）と
の接着性が低下するので好ましくない。

本発明では、上記のバインダー成分の他に潤滑剤、フィ
ラー、安定剤、可塑剤等を併用することができる。

代表的な潤滑剤として、高級脂肪酸のエステル類、高級
アルコールまたは多価アルコールの脂肪酸エステル類、
シリコン及びフッ素化合物があげられる。

潤滑剤の具体的な例としては、ブトキシエチルステアレ
ート、オレイルステアレート、グリセリンのトリオレー
ト、ジメチルポリシロキサン、フッ素変性シリコーンオ
イル等がある。

フィラーの代表例としては、α−酸化鉄、酸化アルミニ
ウム、ｌ化チタン、人工ダイヤモンド。

Ｓｉ　−Ｃ等の各種セラミックがあげられる。

その他必要に応じて、カーボンブラックや他の界面活性
剤、帯電防止剤、エポキシ化大豆油の如きエポキシ化合
物や有機スズ化合物等の安定剤を使用する。

本発明の磁気記録媒体は、本発明のバインダー組成に磁
性粉及び各種添加剤を有機溶剤中で分散させて得られた
磁性塗液を非磁性基体上に塗布後乾燥し、次いでカレン
ダー処理により鏡面仕上げをして製造することができる
。

本発明に用いる強磁性粉末の代表例として、γ−ｌ”（
＋　２０３．Ｃｏ被着型の７−１”ｅ　２’０３　。

Ｆｅ　３０４　、六方晶系バリウムフェライト、メタル
粉等があげられる。

これらの磁性粉の形状は、釘状９粒状、米粒状。

板状等の各種形態があるが、いずれの形状のものも使用
に支障がない。粒子サイズは平均で０．５μｍ以下が好
ましく、比表面積は１２〜１００ｍ／９、好ましくは１
８〜６５ＴＩｔ／ｇである。

また、本発明で用いる有機溶剤は、ダンマルゴムのみな
らなず、ポリウレタン、塩酢ビ系共重合体、フェノキシ
樹脂、ポリイワシアナ−１〜等を溶解する溶剤である。

沸点は、５０℃〜２５０℃、好ましくは７０〜１７０°
Ｃのものがよい。ポリイソシアナートには活性水素を有
しない溶剤が望ましい。これらの溶剤は単独もしくは混
合して使用される。

代表的な溶剤の例として次のものをあげることができる
。エタノール、イソブパノール、メチルエチルケトン、
メチルイソブヂルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、トルエン。

キシレン、セロソルブ、セロソルブアセテート。

テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルボルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどである。

さらにハロゲン化炭化水素類も用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

尚、実施例の「部」は「重量部」を示す。

本発明でいう「酸化」は、ダンマルゴム１ｇ中に含まれ
る遊離のカルボキシル基を中和するのに要する水酸化カ
リウムのミリグラム数で表わす。

実施例１〜３ 下記組成の混合物を連続湿式分散機（アシザワ■、ドレ
イスパールミルＰＭＩ）で１８時間混練して分散状態の
よいことを確認した。

Ｃｏ　　７　　Ｆｅａｔ　（Ｈｅ　６４４０ｅ；　（７
３γ８，８　ｅｎｔｌ／　ｇＳ　Ｓ　Ａ　２３．ｏＴｄ
、／　ｇ）　　　　　５５．５部レシチン　　　　　　
　　　　　　　　　　３，１α−アルミナ　　　　　　
　　　　　　　　　４．７カーボンブラツク　　　　　
　　　　　　　７．５ダンマルゴム　　　　　　　　　
　　　　　４，５＊　　’ウレタン樹脂（グツドリッチ
、ニスタン５７０１　）９．０＊ 塩酢ビ共重合体（ＵＣＣ，ＶＡＧＨ）　　　　６，２＊
溶剤（ＭＥＫ／シクロへキサノン−２０／　８０　）１
５５．０ 得られた分散液を下記組成のバインダー及び潤滑剤溶液
で希釈し塗布に適した粘度の塗液とした。

ポリインシアナート化合物 （日本ポリウレタン、コロネートＬ）　　　５．５部＊
潤滑剤（ブトキシエチルステアレート）３．０〃　（オ
レイルオレート）１．０ 溶剤（ＭＥＫ／シクロへキサノン＝２０／８０）２５、
Ｏ 本ダンマルゴムのバインダー中に占める割合１７．９％
　（＝　　４．５／２５．２ｘ　　１００）得られた磁
性塗液を厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの両面に、乾燥後の塗膜厚さが１．５μｍとなる
ように均一に塗布した。乾燥後、カレンダー処理により
磁性層表面を平滑化した。

加熱キュアした後、５．２５インチの円板状に打ち扱き
、さらに表面を研磨テープで磨き、ライナー付ポリ塩化
ビニル製ジャケットに入れ、フロッピーディスクを得た
。

比較例１ 実施例１において、ダンマルゴムを塩酸共重合体に変え
て、その他局様にしてフロッピーディスクを得た。

（電磁変換特性の測定） 市販のワイイーデータ社製フロッピーディスク装閘Ｙ−
Ｄ−３８０で測定した。

１）２Ｆ出力（％） 最内周の出力レベルを比較し、基準レベル（比較例）を
１００とした割合（％）で示した。

２）分解能（％） 最内周の２Ｆ出力と１Ｆ出力を比較し、基準レベル（比
較例）を１００とした割合（％）で示した。

３）オーバーライド差違 １Ｆ信号に２Ｆ信号を重ね書きし、１Ｆ信号の残存率を
デシベル（ｄＢ）表示し、基準レベル（比較例）を±０
としたときの差違（ｄＢ）を示した。

４）ビットシフト ＤＢ６のビットパターンをライトしたときのビットシフ
ト量（６℃）を測定した。

１）〜４）の結果は第１表に示した。

実施例１〜３の電磁変換特性がすぐれていることが判っ
た。

第１表 比較例２ 実施例１においてバインダー成分中のダンマルゴム成分
を８０％にし、ウレタン、塩酸共重合体ポリイソシアネ
ート化合物のトータル成分を２０％として、実施例１と
同様にフロッピーディスクを作成したが、このものは耐
久性が著しく劣った。

実施例２ 実施例１においてＣＯ−γ−Ｆｅ　Ｏ：ｌのかわりにＣ
ｒ　０２を用いた。

このものもダンマルゴムを含まないものに比較して良好
な電磁変換特性を示した、 実施例３〜５ 下記組成の磁性塗液を用いる他は、実施例１と全く同様
にして、磁性塗液及び５．２５フロツピーデイスクを得
た。

ω−γ−ＦｅＯ３（ＨＯ６７４０ｅ　：σｓ　７８．６
　ｅｍｕ／　ｇＳＳＡ２５，８Ｔｄ／ｇ）　　　　　６
１．０部レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　３
．３α−アルミナ（平均粒径０．５μｍ）　　　　　４
．４カーボンブラツク　　　　　　　　　　　５．２バ
インダー（第２表に組成を示した）　　　２２．１潤滑
剤（ブトキシエチルステアレート）４．０溶剤（ＭＥＫ
／シクロへキサノン−３０／７０）１８０．０ 第２表のバインダー組成に用いたダンマルゴム以外のバ
インダーには下記のものを使用した。

（１）　　ポリウレタン：クリスボン４２１６　（日本
インキ）（２）　　フェノキシ樹脂：ＰＫＨＪ　（ＵＣ
Ｃ）（３）架橋剤：コロネートＬ（日本ポリウレタン）
実施例４〜６及び比較例４の塗液を、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムの上に２０　Ｃｍのアプリケーター
を用いて塗布し、室温で風乾し、カレンダー処理なしの
状態で光沢度を測定した（ＵＧＶ−４Ｄ型光沢度計、ス
ガ試験機■、角度６０度で測定）。実施例４〜６が高い
光沢度を示し磁性粉の分散性の良いことを表わしている
。

次に、得られた磁性塗液を厚さ７５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムの両面に、乾燥後の塗膜厚さが
１．５μｍになるように均一に塗布した。乾燥後、カレ
ンダー処理により磁性層表面を平滑化し、加熱キュアの
後５．２５インチの円板状に打ち扱きフロッピーディス
クを作成した。

このフロッピーディスクをターンテーブルにセットし、
フロッピーディスク用ジャケットに使用する不織布ライ
ナーを一定圧力で媒体表面に押しつけ、低速でゆっくり
と回転させる。

媒体表面との摩擦による不織布の汚れを比較した。判定
は下記によって行った。

第２表 （発明の効果） 以上の実施例及び比較例から次のことが明らかである。

（１）　　ダンマルゴムをバインダーの一成分として用
いることによって、良好な電磁変換特性の磁性塗膜が得
られる。特にビットシフトが良好であり高密度記録用に
適する。

（２）表面汚れ性が改善されソフトエラーの低減効果が
みられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性基体上に強磁性粉末とバインダーを含む磁性塗液
   を塗布してなる磁性層を有する磁気記録媒体において、
   前記バインダーとしてダンマルゴムがバインダー組成中
   に少くとも５重量％含有されてなることを特徴とする磁
   気記録媒体。