JPS63186735A - ポリイミドおよびポリイミドよりなる耐熱性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリイミドに関する。また本発明はその
ポリイミドよりなる耐熱性接着剤に関する。

〔従来の技術〕

従来から、テトラカルボン酸二無水物とジアミンの反応
により得られるポリイミドは、種々の優れた物性や良好
な耐熱性のために、今後も耐熱性が要求される分野に広
く用いられることが期待されている。

従来開発されたポリイミドには優れた特性を示すものが
多いが、優れた耐熱性を有するけれども加工性にはとぼ
しいとか、また加工性向上を目的として開発された樹脂
は耐熱性、耐溶剤性に劣るなど性能に一長一短があった
。

例えば式（ｎｌ） （ＩＩＩ） で表わされる様な基本骨格からなるポリイミド（デュポ
ン社製；商品名Ｋａｐｔｏｎ、　Ｖｅｓｐｅｌ）は明瞭
なガラス転移温度を有せず、耐熱性に優れたポリイミド
であるが、成形材料として用いる場合に加工が難しく、
焼結成形などの手法を用いて加工しなければならない。

また電気電子部品の材料として用いる際に寸法安定性、
絶縁性、はんだ耐熱性に悪影響をおよぼす吸水率が高い
という性質がある。

また式（ＩＶ） で表わされる様な基本骨格を有するポリエーテルイミド
（ゼネラル・エレクトリック社製；商品名ＵＬＴＥＭ　
）は加工性の優れた樹脂であるが、ガラス転移温度が２
１７℃と低く、またメチレンクロリドなどのハロゲン化
炭化水素に可溶で、耐熱性、耐溶剤性の面からは満足の
ゆく樹脂ではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的はポリイミドが本来有する優れた耐熱性に
加え、優れた加工性を有し、吸水率が低く、透明性が良
好で、しかも耐熱接着性に優れ、多目的用途に使用可能
なポリイミドを得ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、新規なポリイミドを見出し、またこれらのポリイミ
ドよりなる耐熱性接着剤を見出した。

すなわち、本発明は 式（Ｉ） （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接ま
たは架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表される繰り返し単位を有し、その前駆体である式（
ｎ） ＜ｒｘ： （式中Ｒは上記と同じを表す。） で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸の対数粘
度が０．１ないし４．０ｄ！／ｇであるポリイミドであ
る。

また本発明の他の発明は 式（１） （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接ま
たは架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表される繰り返し単位を有し、その前駆体である式（
ｎ） （式中Ｒは上記と同じを表す、） で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸の対数粘
度が０」■ないし４．Ｏａｊ／ｇであるポリイミドより
なる耐熱性接着剤である。

ここに対数粘度はＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドを溶媒
として用い、ポリアミド酸０．５ｇを１０Ｏｎ＋ｊ！の
溶媒に溶解し、３５℃で測定した値である。

本発明のポリイミドは、ジアミン成分として式で表わさ
れるエーテルジアミン、即ち、４．Ｃ−ビス　（３−ア
ミノフェノキシ）　−３，３′、５．５′−テトラメチ
ルビフェニルを用い、これと１種以上のテトラカルボン
酸二無水物とを重合させて得られるポリアミド酸を、さ
らに脱水環化させて得られる新規なポリイミドである。

本発明のポリイミドは、４．４′−ビス（３−アミノフ
ェノキシ＞　−３，３−ｓ、ｓ’−テトラメチルビフェ
ニルをジアミン成分として用いることを特徴とする特に
優れた加工性および耐熱接着性を有するポリイミドであ
る。ちなみに４．４′−ビス（３−アミノフェノキシ）
　−３，３；　５．５’−テトラメチルビフェニルにか
えてそのアミノ基の置換位置異性体である４、４′−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）−３，３；　５．５’−テ
トラメチルビフェニルを用い、テトラカルボン酸二無水
物、たとえばピロメリット酸二無水物とから得られるポ
リイミドは明瞭なガラス転移温度を持たず、接着力がほ
とんどなく加工性に劣る。

本発明のポリイミドは従来のポリイミドと同様な耐熱性
を有していながら、熱可塑性であるため加工性および耐
熱接着性に優れており、本発明のポリイミドの中のある
ものは、高耐熱性の溶融成形可能なポリイミドである。

さらに本発明のポリイミドは低吸水性であり、透明性が
良好で、前記の優れた加工性と考え合わせると、宇宙・
航空機用基材、電気電子部品用基材として、さらには耐
熱性接着剤として極めて有用なポリイミドである。

本発明のポリイミドは次のごとき方法で得られる。

すなわち、まず４．４′−ビス（３−アミノフェノキシ
）　−３，３；　５．５′−テトラメチルビフェニルと
テトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中で重合させて
ポリアミド酸を得る。

この方法で使用されるテトラカルボン酸二無水物は、式
（Ｖｌ） ００（Ｖｌ） （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
または架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表わされるテトラカルボン酸二無水物である。

即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物としては、
例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペ
ンクンカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、
３．３；４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、２．２：３．３’−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、３．３；　４．４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、２．２：３．３’−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物、２．２−ビス（３，４−ジ
カルボキシフェニル）プロパン二無水物、２．２−ビス
（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、
２．２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）　−１
，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水
物、２．２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン二無
水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル
ニ無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エー
テルニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
スルホンニ無水物、　１，１−ビス（２，３−ジカルボ
キシフェニル）エタンニ無水物、ビス（２，３−ジカル
ボキシフェニル）メタンニ無水物、ビス（３１４−ジカ
ルボキシフェニル）メタンニ無水物、２，３，６．７−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、Ｌ４．５．８−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１．２，５．６
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、Ｌ２．３．４
−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９．１
０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６．
７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２．
７．８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、１
，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼ
ンニ無水物、１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ノキシ）ベンゼンニ無水物、ビス（４−（３，４−ジカ
ルボキシフェノキシ）フェニル）スルフィドニ無水物等
があげられる。

これら、テトラカルボン酸二無水物は、単独あるいは２
種以上混合して用いられる。

上記したポリアミド酸の生成反応は通常、有機溶媒中で
実施する。この反応に用いる有機溶媒としては、例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−
メチルカプロラクタム、１．２−ジメトキシエタン、ビ
ス（２−メトキシエチル）エーテル、１．２−ビス（２
−メトキシエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキ
シエトキシ）エチル）エーテル、テトラヒドロフラン、
１．３−ジオキサン、１．４−ジオキサン、ピリジン、
ピコリン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、
テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、フェ
ノール、ｍ−タレゾ−ル、ｐ−クレゾール、叶クロロフ
ェノール、アニソールなどが挙げられる。また、これら
の有機溶剤は単独でも或いは２種以上混合して用いても
差し支えない。

反応温度は通常６０℃以下、好ましくは５０℃以下であ
る。

反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実施できる。

反応時間は、使用するテトラカルボン酸二無水物、溶剤
の種類および反応温度により異なり、通常、下記式（Ｉ
Ｉ）で表わされるポリアミド酸の生成が完了するに十分
な時間反応させる。通常４〜２４時間で十分である。

このような反応により、下記式（ＩＩ）の繰り返し単位
を有するポリアミド酸が得られる。

（ｎ） （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接ま
たは架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） 本発明においては、ポリイミドの前駆体であるポリアミ
ド酸の対数粘度は０．１ないし４．０ｄ！／ｇであるこ
とが必要で、好ましくは０．３ないし２．５ａ／ｇであ
る。

さらに得られたポリアミド酸を１００〜４００°Ｃに加
熱脱水するか、または通常用いられるイミド化剤を用い
て化学イミド化することにより下記式（■）の繰り返し
単位を有する対応するポリイミドが得られる。

（式中、Ｒは前記と同じを表わす。） 本発明のポリイミドは次の如き方法で接着剤として使用
される。

すなわち前記ポリアミド酸を加熱脱水、あるいは化学的
に脱水して例えばフィルム状、または粉状のポリイミド
となし、このフィルムまたは粉末を被接着物の間に挿入
し、１〜１，０００　ｋｇ／　ａｍ”の圧力、５０〜４
００℃の温度で圧着し、　１００〜４００℃の温度でキ
ュアさせると、接着物質を強固に接着することができる
。

この際ポリイミド中にアミド酸部分が一部含有されてい
ても何ら差し支えはない。

また別の方法として前記ポリアミド酸を有機溶媒に溶解
した溶液、あるいは有機溶媒中でポリアミド酸を生成さ
せた反応液そのま＼を用い、貼合わすべき被接着物に薄
い層として被着させ、ついで空気中で所要時間、１５０
〜４５０℃、好ましくは２２０〜３００℃に予熱して過
剰の溶剤を除去し、被接着物の表面でポリアミド酸をポ
リイミドに転化し、これに別の被着物を重ね、次いで１
〜１　、０００ｋｇ　／　ａｍ　２の圧力、５０〜４０
０’ｃの温度で圧着し、１００〜４００℃の温度でキュ
アさせるのも好適な方法で、被接着物を強固に接着する
ことができる。

〔実　施　例〕

本発明を実施例、比較例および合成例により具体的に説
明する。

合成例 かきまぜ機、温度計、冷却管を装備した反応フラスコに
、４，４′−ジヒドロキシ−３，３；　５．５’−テト
ラメチルビフェニル４８．４ｇ　（０，２モル）、ｍ−
ジニトロベンゼン８０．６ｇ　（０，４８モル）、炭酸
カリウム６６．２ｇ　　（０，４８モル）　、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド７５０　ｍｌｔを装入し、１４０
〜１４７℃で７．５時間かきまぜた。冷却後水に排出し
、ベンゼンで抽出後溶媒を減圧濃縮して４，４′−ビス
（３−ニトロフェノキシ”）　−３，３−５，５’−テ
トラメチルビフェニルの黄褐色結晶を得た。収量４３．
６ｇ　（収率４５．０％）クロロホルム／エタノールよ
り再結晶して得られる黄色の立方晶は融点１８６．６〜
１８７．５℃（補正）である。

元素分析値（Ｃ，唄Ｎ、Ｏ，） ＣＨＮ 計算値（％）　　　６９．４１　４．９９　　５．７８
実測値（％）　　　６９．６８　４．９９　　５．７７
ＩＲ（ＫＢｒ　、　ｃｍ’　）　　：　１５３０と１３
５０　にトロ基）、１２２５　（エーテル結合） このようにして得られた４、４′−ビス（３−ニトロフ
ェノキシ）　−３，３；　５．５′−テトラメチルビフ
ェニル４８．５ｇ　（０，１モル）と塩化鉄（Ｔｌｌ）
　　・６水和物９０■、活性炭１．３１ｇ、　２−メト
キシエタノール２００ｍ１を反応フラスコに装入し、８
０〜９０℃で３０分間かきまぜた後、８０％ヒドラジン
１永和物３７．６ｇ　（０，６モル）を８０〜９０℃で
３時間かけて滴下し、更に１０５℃で１時間かきまぜた
。冷却後、ろ過洗浄し溶媒を減圧濃縮して黄褐色結晶を
得た。これに２−メトキシエタノールと水の混合溶媒を
加え、濃塩酸を加えて加熱溶解し、活性炭処理後、冷却
、ろ過して塩酸塩の結晶を得た。この結晶を水に溶解し
てアンモニア水で中和し、析出した結晶をトルエンで再
結晶して、目的とする４、４′−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）　−３，３’：　５，５’−テトラメチルビフ
ェニルを白色結晶として得た。収量　２９．７ｇ　（収
率７０．０％）、融点１９１．８〜１９２．６°Ｃ（補
正）。

元素分析値（ｃ２，１１２．Ｎ２０ｂ　）ＣＨＮ 計算値（％）　　　７９．２１　６．６５　　６．６０
実測値（％）　　　７９．１４　６．６１　　６．５３
ＩＲ（ＫＢｒ　０ｃｍ−’　）　　：　３４７５と３３
８０　（アミノ基）１２００　（エーテル結合） 実施例−１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に４．４′−ビス（３−アミノフェノキシ）−３゜３；
５．５’−テトラメチルビフェニル２１．２０　ｇ　（
０，０５モル）と、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１２
８．４　ｇを装入し、室温で窒素雰囲気下に、ピロメリ
ット酸二無水物１０．７９　ｇ　（０，０４９５モル）
を溶液温度の上昇に注意しながら分割して加え室温で約
２０時間かきまぜた。かくして得られたポリアミド酸の
対数粘度は１．１６ｄ！／ｇであった。

このポリアミド酸溶液の一部を取りガラス板上にキャス
トした後、１００℃、２００℃、３００℃で各々１時間
加熱して淡黄色透明、厚さ３５μｍのポリイミドフィル
ムを得た。このポリイミドフィルムの引張り強さは１０
．８ｋｇ／ｍ２、引張伸び率は８．３％であった。（測
定方法はともにＡＳＴＭ　Ｄ−８８２に１処る。）また
このポリイミドフィルムのガラス転移温度は３２４℃（
ＤＳＣ法で測定。）。空気中での５％重重量減湯温は５
０４°Ｃ（ＤＴＡ−ＴＧで測定。）であった。さらに、
このポリイミドフィルムを１３０℃に予備加熱した冷間
圧延鋼板（ＪＩＳ、Ｇ３１４１．５ｐｃｃ／ＳＤ、２５
Ｘ　１００　Ｘ　１．５　＊ｎ。）間に挿入し、３５０
℃、２処ｋｇ　／　ｃｍ　”で５分間加圧圧着させた。

このものの室温での引張せん断接着強さは２５０　ｋｇ
　／　ｃｍ　２であった。これをさらに２５０°Ｃの高
温下で測定したところ１８０　ｋｇ　／　ｃｍ　２であ
った。（測定方法はＪＩＳ−に６８４８および６８５０
に拠る。）また、このフィルムを２３．５℃下において
２４時間水に浸せきした際の吸水率は０．６３％であっ
た。（測定方法はＡＳＴＭ　Ｄ−５７０−６３に１処る
。） また、上記ポリアミド酸溶液１００ｇにＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド１００ｇを加え、かきまぜながら窒素雰
囲気下に、室温で１２．６ｇ　（０，１２５モル）のト
リエチルアミンおよび１９．１ｇ　（０，１８７モル）
の無水酢酸を滴下したところ、滴下終了後約１５時間で
黄色のポリイミド粉が析出しはじめた。析出後、約２０
時間かきまぜをつづけた後ろ別し、メタノールで洗浄し
た後、１８０℃で５時間減圧乾燥して１８．５ｇ（収率
９８％）のポリイミド粉を得た。

このポリイミド粉の赤外吸収スペクトル図を第１図に示
す。このスペクトル図ではイミドの特性吸収帯である１
７８０■−１付近と１７２０ｃｍ−１付近およびエーテ
ル結合の特性吸収帯である１２４０ｃｍ−１付近の吸収
が顕著に認められた。

このポリイミド粉はメチレンクロリド、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素溶剤には全く不溶であった。

またこのポリイミド粉を４００℃、３００　ｋｇ　／　
ｃｍ　２で３０分間圧縮成形して得た成形物のノツチ付
きアイゾツト強度は１５．５ｋｇ−ａｍ　／　ｃｍであ
った。（測定方法は（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に拠る。）
比較例−１ ４，４′−ビス（３−アミノフェノキシ）　−３，３；
　５．５’−テトラ、メチルビフェニルのかわりに４．
４′−ビス（４−アミノフェノキシ）−３，３−５，５
′−テトラメチルビフェニルを用いた以外は実施例−１
と同様に重合を行なった。かくして得られたポリアミド
酸の対数粘度は１．２０ｄｌ／ｇであった。このポリア
ミド酸溶液の一部を取り、ガラス板上にキャストした後
、１００℃、２００℃、３００℃で各々１時間加熱して
淡黄色透明のポリイミドフィルムを得た。このポリイミ
ドフィルムのガラス転移温度を測定したところ明瞭なガ
ラス転移温度を示さなかった。

また空気中での５％重量減少温度は５０６℃であった。

このポリイミドフィルムを用いて実施例−１と同様な方
法で冷間圧延鋼板を圧着し、室温で引張せん断接者強さ
を測定したところ、３０　ｋｇ　／　ｃｍ　２と劣たち
のであった。

実施例−２ 実施例−１と同様な反応装置に４，４′−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）　−３，３；　５．５′−テトラメチ
ルビフェニル２１．２０　ｇ　（０，０５モル）とＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド１４８．６　ｇを装入し、室
温で窒素雰囲気下に、３．３’、４．４′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物１５．９４　ｇ　（０，
０４９５モル）を溶液温度の上昇に注意しながら分割し
て加え、室温で約２０時間かきまぜた。かくして得られ
たポリアミド酸の対数粘度は０．９３ｄ！／ｇであった
。このポリアミド酸溶液の一部を取り、ガラス板上にキ
ャストした後、１００℃、２００℃、３００℃で各々１
時間加熱して淡黄色透明のポリイミドフィルムを得た。

このポリイミドフィルムの引張強度は１１．０ｋｇ／ｍ
ｕ２、引張伸び率は６．３％であった。またこのポリイ
ミドフィルムのガラス転移温度は２７６℃、空気中での
５％重量減少温度は５０３℃であった。

このポリイミドフィルムの赤外吸収スペクトル図を第２
図に示す。このスペクトル図ではイミドの特性吸収帯で
ある１７８０ｃｍ−’付近と１７２０ｃｍ−’およびエ
ーテル結合の特性吸収帯である１２４０ｃｍ−１付近の
吸収が顕著に認められた。

また上記ポリアミド酸溶液を冷間圧延鋼板上に塗布し、
１００°Ｃで１時間、２２０℃で１時間乾燥加熱した後
スチール板を重ねて、３５０℃で２０ｋｇ／ａｍ２に５
分間加圧圧着した。このものの引張せん断接者強さは室
温で２７５　ｋｇ　／　ｃｍ　２であった。

実施例−３ 実施例−１と同様な反応装置に４．４′−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）　−３，３−５，５′−テトラメチル
ビフェニル１０．６ｇ　（０，０２５モル）とＩｌｌ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド７３．１ｇを装入し、室温で
窒素雰囲気下に３，３）４，４′−ジフェニルエーテル
テトラカルボン酸二無水物７．７５ｇ　（０，０２５モ
ル）を溶液温度の上昇に注意しながら分割して加え、室
温で約２０時間かきまぜた。かくして得られたポリアミ
ド酸の対数粘度は１．１２ａ／ｇであった。このポリア
ミド酸溶液の一部を取りガラス板上にキャストした後１
００℃、２００℃、３００℃で各々１時間加熱して厚さ
約５０μｍの無色透明のポリイミドフィルムを得た。

このポリイミドフィルムの引張強度は１３．２ｋｇ　／
　＊ｍ　２、引張伸び率は１０％であった。このポリイ
ミドフィルムのガラス転移温度は２５８°Ｃ１空気中で
の５％重量減少温度は５０１℃であった。さらにこのポ
リイミドフィルムを１３０℃に予備加熱した冷間圧延鋼
板間に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ　／　ｃｍ　２で５
分間加圧圧着させた。このものの室温での引張せん断接
者強さは２８５　ｋｇ　／　ｃ＋ｎ　２であった。また
このポリイミドフィルムの光線透過率は８６％、ヘイズ
は０．５８％であった。（測定方法は共にＡＳＴＭ　Ｄ
−１００３に拠る。） また、厚さ１０μｍのポリイミドフィルムの赤外線吸収
スペクトル図を第３図に示す。このスペクトル図ではイ
ミドの特性吸収帯である１７８０（Ｊｌｌ−１付近と１
７２０ｃｍ−１付近およびエーテル結合の特性吸収帯で
ある１２４０ｃｍ−１付近の吸収が顕著に認められた。

実施例４〜６ ジアミン成分として４，４′−ビス（３−アミノフェノ
キシ）　−３，３；５．５′−テトラメチルビフェニル
を用い、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドの量とテトラカ
ルボン酸二無水物の種類および量をかえた他は全て実施
例−３と同様の操作で行ない表−１に示す結果を得た。

実施例〜７ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器
に４，４′−ビス（３−アミノフェノキシ）−３゜３’
、５．５’　　９トラ）ｆルヒフェニ／Ｉｚ４．２４ｇ
　　（０，０１モル）、ピロメリット酸二無水物を２．
０７ｇ　（０，００９５モル）およびｍ−クレゾール５
６．８ｇを装入し、窒素雰囲気下に加熱昇温した。１４
０　℃付近で褐色透明の均一溶液となった。さらに１５
０℃まで加熱し、かきまぜつづけると約３０分で黄色の
ポリイミド粉が析出しはじめた。さらに加熱下で３時間
がきまぜつづけた後、冷却し室温でポリイミド粉をろ別
した。このポリイミド粉をメタノールおよびアセトンで
洗浄した後、１８０°Ｃで２４時間減圧乾燥して５．６
５ｇ　（収率９５％）のポリイミド粉を得た。ここに得
られたポリイミド粉の赤外吸収スペクトルは第１図と同
様なものであった。また、本実施例で得られたポリイミ
ド粉末を用い高化式フローテスト（島津製作所製、　Ｃ
ＦＴ−５００）で溶融粘度の測定を行なったところ、オ
リフィス直径０．１ｃｍ、長さｌ　ｃ＋＋＋において４
００℃、荷重１００　ｋｇの場合、８×１０３ボイズの
熔融粘度を有していた。

〔発明の効果〕

本発明はポリイミドが本来有する優れた耐熱性に加え、
優れた加工性を有し、吸水率が低く、しかも耐溶剤性、
耐熱接着性に優れた全く新規なポリイミドを提供するも
のである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリイミド粉末の赤外吸収スペクトル
図の一例であり、第２図及び第３図は本発明のポリイミ
ドフィルムの赤外吸収スペクトル図の一例である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
   環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接ま
   たは架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族
   基からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表される繰り返し単位を有し、その前駆体である式（
   II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒは上記と同じを表す。） で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸の対数粘
   度（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒、濃度０、５ｇ
   ／１００ｍｌ溶媒、３５℃で測定）が０．１ないし４．
   ０ｄｌ／ｇであるポリイミド。 ２）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂族基、単環
   式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接また
   は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基
   からなる群より選ばれた４価の基を表わす。） で表される繰り返し単位を有し、その前駆体である式（
   II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒは上記と同じを表す。） で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸の対数粘
   度（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒、濃度０．５ｇ
   ／１００ｍｌ溶媒、３５℃で測定）が０．１ないし４．
   ０ｄｌ／ｇであるポリイミドよりなる耐熱性接着剤。