JPS63211385A - 反応性染料用ペ−スト状防染剤 - Google Patents

反応性染料用ペ−スト状防染剤

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JPS63211385A
JPS63211385A JP62043060A JP4306087A JPS63211385A JP S63211385 A JPS63211385 A JP S63211385A JP 62043060 A JP62043060 A JP 62043060A JP 4306087 A JP4306087 A JP 4306087A JP S63211385 A JPS63211385 A JP S63211385A
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中元 寿生
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、反応性染料の防染剤に関する。更に詳しく述
べるならは、本発明は、セルロース系繊維材料を反応性
染料により染色又は捺染する際に、反応性染料の反応性
の差を利用して行なう化学防染用の防染剤に関する。
〔従来の技術〕
現在、一般に使用されている反応性染料は、アルカリ剤
の存在下で直接繊維と共有結合することによりて染着す
ると言われている。その反応形式は次の2つに大きく分
類される。即ち、染料と繊維の共有結合に於いて親核置
換反応形式と親核付加反応形式がある。この親核置換反
応型染料としては、モノクロルトリアジン型染料、例え
ば、シバクロン、シバクロンプロント(スイス国チバカ
イギー社)、7aロシオンH(英国ICI社)、ダイア
クロン(三菱化成工業株式会社)、カヤジオン(日本化
桑株式会社)、スミフィックスH(住友化学工業株式会
社)等、モノクロルピリミジン型染料、例えは、レバフ
ィックスP(西ドイツ国バイエル社)等、ジクロルトリ
アジン型染料、例えば、プロジオンM (IC1社ミヵ
シオン(三菱化成。
日本化薬→等、トリクロルピリミジン型染料、例えは、
トリマレン(スイス国すンド社)、リアクトン(チパー
ガイギー社)等、ジフルオロモノクロルピリミジン型染
料、例えば、レバフィックスP−ACバイエル社)トリ
マレンR(サンド社)等、が知られている。
一方、親核付加型反応性染料としては、アルカリの存在
下で、ビニルスルホン型となるレマゾール(西ドイツ国
へキスト社)、ダイアミラ(三菱化成)、スミフィクス
(住友化学)、セルマゾー/I/(三井東圧株式会社)
等、またピールスルホンアミド型となるレバフィックス
(バイエル社)等が知られている。
これらの染料のセルロースM維との一般的反応機構の一
例を示すと、親核置換型反応性染料、例えは、モノクロ
ルトリアジン型染料では、(式中、Dは染料母体を示し
、Rはアルキル基まタハアリール基ヲ示し、−Cat!
Jt’Aセルロースの一部を示す) で表すことができ、また親核付加型反応性染料、例えは
、サル7エートエチルスルホン型染料では、D−802
CH= CH2+ HO−C@LL−+D−8o 2C
H2CH20−C@u(式中、Dは染料母体を示し、−
Cattはセルロースの一部を示す) で懺すことができる。
従来から、この種の反応性染料の染色又は捺染における
防染法として、物理的防染法(例えは、活性炭による染
料吸着、防水剤による染着防止尋)や化学的防染法(例
えば、有機酸の添加によるアルカリの中和、還元剤によ
る染料の分解等)が知られている。化学的防染法のうち
、有機酸添加による方法は広く用いられているが、この
方法では、すべての反応性染料が染着出来なくなるため
、白色防染には応用できても反応性染料を用いた着色防
染には使用出来ない−0従って、現在化学的防染法にお
いて実際に使用されている防染剤は、ビニールスルホン
型の反応性染料のみを不染化させ、差し色に親核置換型
反応性染料を使用して着色防染ができる有機防染剤を用
いる方法が主流となりてきている。
これらの防染剤としては、例えば、ホルムアルデヒド重
亜硫酸金属塩付加物であるヒドロキシメタンスルホン酸
ンー〆、有機アルデヒド類及び有機ケトンかの重亜硫酸
金属塩反応物、および活性メチレン基C%に7セトアセ
チル基)を含有する化合物等が軸台されている。
最近、これらの有機防染剤に対して、従来よシ市販され
ている防染成分を糊剤水溶液中に不均一に分散した防染
剤や粉末状の形態のものから、取シ扱いの容易な均一系
のペースト状防染剤が髪望されておシ、この様な市場の
要望から、更に防染力1色糊安定性、地色発色性及び差
し色の良好な新しい防染剤の開発が求められている。
有機防染剤が具備すべき各種条件のうちで1次に示す事
項は必須の条件であるけれども、これらの条件を完全に
充足することのできる防染剤は、未だ開発されていない
からである。しかして、有機防染剤が具備すべき必須の
条件とは、(1)防染性が充分であること、 01)  差し色反応染料の染着を阻害しないこと、G
ID  地色付加型反応性染料を退色させる還元柑ガス
を工程中に発生させないこと、 Qv)  ハレーションやプリーP性がないこと、〜)
色糊作成後印捺までの1〜7日の経口によシ防染力が低
下したシ、差し色染料を凝集させてスペックを生じさせ
たシしないこと、 (vD  他の併用薬剤を溶解するための水が多量に必
要な場合でも印捺に必要な粘度を維持出来ること、 〜の ハイメツシースクリーンを適用しても目詰)や型
破れを生じないこと、 &1ii)  ソーピング時に容易に脱落して風合に悪
影響を与えることがないこと、および OX)  他の併用薬剤との相容性が良いこと、である
特に最近の傾向として、計量を自動的に行なう自動詞S
機を採用し、そのためポンプの供給能力の関係から元糊
粘度を低下させざるを得ない場合や、レーヨン布の防染
の様に多量の防染剤や併用薬剤(尿素、アルカリ剤等)
を使用せざるを得ない場合が多くなっておシ、(VDO
1t件が実用上問題となってきている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
さらに、前記従来の有機防染剤が有する間聴点を個々に
詳しく説明すると、例えは、ヒドロキシメタンスルホン
酸ソーダでは、防染力が不十分であり、また差し色染料
の種類によシ経日安定性が不良になる場合(防染力が低
下したシ、差し色染料が凝集してスペックが生じる場合
)があシ、ま九ノアルデヒドの重亜硫酸金属塩反応物等
では、溶解度が低いものが多く、分散系でしかペースト
状防染剤を調製することはできず、したがりて捺染スク
リーン紗の目詰まシの危険が多い。また活性メチレン系
防染剤では、ハレーションの問題が有シ、かつ価格的に
も実用が困難である。ケトン類O重亜硫酸金属塩反応物
は、比較的m無灰が高く、防染力も良好であるが、水溶
液中で徐々に−が低下し、安定性に欠け、また捺染工程
中の蒸熱時に還元性ガスを発生し、地色染料を分解し、
退色させる場合がある。
本発明者勢は、前述の有機防染剤が持つ株々の欠点は、
単に防染成分に注目していたのでは克服出来ず、防染成
分はもちろんのとと防染剤自体の粘度、声等をも総合的
に検討する事によシ、上記の問題を解決した優れた防染
剤が開発出来るとの観点から鋭意研究努力し、本発明を
完成したものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明によれば、均一溶解(−スト状の、親核付加型反
応性染料用防染剤が提供されるのであって、との防染剤
は、全体重量に対して、1〜5重量%の、置換度が2以
上のカルボキシメチルセルロースおよび15〜50重量
%の、下記一般式■および■、 〔上式中、RおよびR1はそれぞれ独立に−Cn”2n
+1または−CnH2nCOOCmH2m+1(ここで
mおよびnはそれぞれ独立に1または2を懺す)を表し
、tは4〜6の整数を異し、Meは1当量の金属を嵌す
〕で示される化合物の少なくとも1mを含み、KOH。
K2CO3およびKHCO,から辿はれる化合物を主成
分とするアルカリ剤を用いて8〜100声に調整された
水溶液からなる。
しかして、かかる本発明の防染剤を使用することによシ
、地色と差し色が共に鮮明で、絵際にハレーションがな
く、防染糊の経日安定性に問題がなく、捺染に適した任
意の粘度を調整することが容易であシ、印捺時にスクリ
ーン紗の目詰まシがなく、実用上何らの問題も無い、親
核付加型反応性染料に対する防染法が確立出来たのであ
る。
防染力を発生する一般式■および■の化合物としては、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ア
セチルアセトン等の低分子量ケトン類の重亜硫酸金属塩
反応物又はこれらの混合物を用いることが、水への溶解
度、防染力、防染糊の経日安定性郷の面で適当である。
防染剤の粘度としては、防染糊調製時に各穫薬品や染料
を溶解するために所定量の溶解用水が必要であシ、アル
ギン酸ソーダ等の元糊の使用量を多く用いることも出来
ないので、BM型回転粘度計(ム40−タr 12 r
pm r 25℃)で、1,000〜50,000 c
psが適当である。この防染剤の粘度を得る為には適当
な増粘剤が必要であるが、種々検討の結果、置換度が2
以上のカルボキシメチルセルロース、所鴎超高置換度C
MC、がこの用途に最も適することを見い出した。即ち
、増粘剤には各種の天然及び合成高分子化合物がおるが
、例えば、アルギン酸ソーダの場合、捺染色糊や防染糊
中に通常の処方において使用する上では問題ないが、著
しく高い濃度の塩類やアルカリ塩類の存在下では安定な
水膨潤液を保つ事が出来ず、また腐敗の面からも本発明
の目的には不適当である。また、グアールガム系糊剤や
加工澱粉系糊剤は、耐塩類、耐アルカリ性等の薬品相容
性は良好であるが、糊剤自体が反応性染料と反応性を有
するため蒸熱後の洗浄工程で繊維から糊剤が脱落せず、
風合2色相、堅牢度叫の面を考えると適当な増粘剤では
ない。また、カーボポール(米国グツドリッチ社製合成
糊剤)等のポリアクリル酸ソーダ系糊剤は耐塩類安定性
がなく、使用出来ない。
カルボキシメチルセルロースも、置換度が1.5程度の
ものでは反応染料との反応性が残っておシ、不十分な増
粘剤である。
従って、本発明の目的に適した増粘剤は、置換度が2以
上のカルぎキシメチルセルロースしかなく、このものを
得られる防染剤中に1〜5重量パーセント含有される様
使用して製造した防染剤は、希望する粘度である1、0
00〜50,000 cps (B M型粘度計、4号
ロータ+12rpm25℃)の粘度を有する均一ペース
トであシ、これによシ捺染に適した粘度の防染色糊を容
易に得る事が出来、また防染性能や差し色反応性染料に
対しての悪影響は全く認められなかった。
また、防染剤の声を8〜10に保つことは、差し色反応
性染料の染着を完全に行わせる上で、及び蒸熱時の還元
性ガスの発生を防止する上で重要なことであるが、PH
調整剤としてのアルカリ性物質はKOH、K2Co、お
よびKHCO,のアルカリ性物質が本発明の目的に適す
る。NaOH、Na2CO3、NaHCO3等の金属ナ
トリウム塩のアルカリ性物質は、防染成分であるケトン
類の重亜硫酸含^塩反応物を塩析し、不均一で分散系の
防染剤しか得ることが出来なくなるので、少量しか使用
出来ない。
本発明の防染剤は、置換度が2以上のカルボキシメチル
セルロースを1〜5重量パーセント含有する水溶液中で
、前述した如きケトン化合物と重亜硫酸金属塩とを反応
させて、前記式■または式■の化合物を生成せしめ、次
いでKOH、K2CO3およびKHCO,から選ばれる
少なくとも1種を主成分とするアルカリ剤を添加して声
を8〜10に調整することによシ、容易に製造すること
ができる。
伺、本発明の防染剤は、従来公知の反応性染料による捺
染方法において何ら問題なく使用することが出来る。す
なわち、親核置換型反応性染料と(白色防染には使用せ
ず)、アルカリ剤アルギン酸ソーダ元糊(又はターペン
エマルジョンを配合したセミエマルジョン元糊)、及び
本発明の防染剤、その他必要な薬剤を含む防染糊を布帛
上に印捺し、乾燥又は未乾燥状態で親核付加型反応性染
料、アルカリ剤、アルギン酸ソーダ元糊(又はターヘン
エマルジョンを配合したセミエマルジョン元糊)、その
他必要な薬剤を含む色糊で印捺又はパディングする。乾
燥後、アルカリシ、ツク、蒸熱又は乾熱によシ固着し、
ソーピングを行う。また、親核付加型反応性染料、アル
カリ剤、マイグレーション防止剤、その他必要な薬剤を
含む染料液をパディングし、乾燥後その上から親核置換
型反応性染料と(白色防染には使用せず)、アルカリ剤
アルギン酸ソーダ元糊(又はターペンエマルジョンを配
合したセミエマルジョン元糊)及び本発明の防染剤、そ
の他必要な薬剤を含む防染糊を印捺、乾燥する。その後
アルカリシ、ツク、蒸熱、又は乾熱によシ固着し、ソー
ピングすることも、問題無く行うことが出来る。
以下余白 〔実施例〕 以下、本発明を実施例によ)説明する。尚、実施例中部
及びチはいずれも重量部及び重量%で示す。また、粘度
はすべてBM型回転粘度計(東京計器株式会社製)を用
いて4号ロータp 12 rpm。
25℃で測定した値を示す。
(合成例1) 水57部にカルがキシメチルセルロース(置換度2.5
.1係結度160 cps ) 2部を加え80Cに加
熱し、溶解する。30℃に冷却後無水重亜硫酸ソーダ1
7.5部を加え溶解する。この中にアセトン11部を約
2時間を要して45℃を越えない様に滴下し、滴下終了
後頁に1時間、同温度で反応を完結せしめる。その後、
20 % KOHを0.5部加エテPHヲ約6とり、り
後、50 % K2Co、水溶液12部を加え、−を8
.5とした。
以上によシ得られた防染剤は粘度2.100 cpsの
均一な透明ペースト状であった。
(合成例2) 水55.3mにカルボキシメチルセルロース(置換!2
.5.1%粘度160epi)3.5部を加え80℃に
加熱し、溶解する。30℃に冷却後、無水重亜硫酸ソー
ダ18部を加え溶解する。この中にシクロヘキサノン2
部とアセトン10部の混合物を45℃を越えない様に滴
下し、滴下終了後頁に1時間同温反で反応を完結せしめ
る。その後、48% NaOH0,2部加えてPHt−
約6とした後50チに2CO,水溶液11部を加え、p
Hを8.4とした。
以上により得られた防染剤は粘度35,000 cps
の均一な透明ペースト状であった。
(合成例3) 水54.6部にカルボキシメチルセルロース(置換置2
.5,1チ粘度160cps)2.7部を加え80℃に
加熱し、溶解する。30℃に冷却後、無水重亜硫酸ソー
ダ17.5部を加え溶解する。この中にメチルエチルケ
トン13.2部を45℃を越えない様に滴下し、滴下終
了後頁に1時間同温度で反応を完結せしめる。その後、
20 % KOH1部加えて−を約6とした後、501
 K2Co、水溶液11部を加え、−を8.2とした。
以上によシ得られた防染剤は粘度8,500 cpsの
均一な透明ペースト状でありた。
(合成例4) 水56部にカルボキシメチルセルロース([換度2.9
.1%粘度102cps)3.5部を加え80℃に加熱
し、溶解する。30℃に冷却後、無水重亜硫酸ソーダ1
3.8部を加え溶解する。この中にアセチルアセトン1
5部を45℃を越えない様に滴下し、滴下後頁に1時間
同温度で反応を完結せしめる。その後、20 % KO
R0,7部加えて−を約6とし念後、50%に2CO3
溶液11部を加え、−を8.2とした。
以上により得られた防染剤は粘度13,000apsの
均一な淡黄色透明ペースト状であった。
(実施例1) ハーフエマルジ璽ン元糊(富士化学製アルーン酸ソーダ
であるスノーアルゼンM6%元糊と日華化学製ターペン
エマルジ四ンである5T−1を1対1で混合したもの)
50部と尿素5部1重炭酸ソーダ3部を混合し、更に合
成例1で示した防染剤15部とカヤジオンブルーA5R
(日本化薬製C,1,lJアクティブ!ルー13)3部
及び全量が100部となるような残シの水を加え均一混
合した。このものを防染糊(4)とした。別に前述のハ
ーフェマルシw ン元糊50部IC,メタニトロベンゼ
ンスルホン酸ソーダ0.5部、尿素5部、X炭酸ソーダ
3部、ダイヤミラブラックB(三菱化成製C,1,リア
クティブブラックB)及び全量が100部となるような
残りの水を加え、均一に混合した。この捺染糊をオーバ
ー糊(4)とする。
まず、防染糊(4)を、精練漂白した綿ブロードに辻井
式オートスクリーン捺染試験機(辻井染機工業株式会社
製)にて150メツシエの紗を用いて花柄に印捺した。
次に、この上にオーバーfilllCA)を用いて全面
を覆う様に150メツシエの紗を用いて印捺した。乾燥
後102℃にて7分間蒸熱し、水洗、リボトールRK−
5(日華化学制ンービング剤)2g/lを用いて90℃
×10分のソーピング、水洗の工程後乾燥した。この様
にして得られた捺染布は、黒地に防染IgA(4)で印
捺された部分だけが完全に防染され、かつその部分に鮮
明で本来の色相の青色が差し色された美麗な防染品であ
った。
(実施例2) スノーアルギンM(富士化学製アルギン酸ソーr’)x
i71.メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ10.9
/1.レマゾールソルトFD(西ドイツ国ヘキスト社製
アルカリ剤)501i/1=尿素100!1/1 、ス
ミフィクスブリリアントプルーR11q(住友化学株式
会社製C,1,lJアクティブブルー19)150.9
/1 を水に溶解した染液にて、レーヨンスフモスリン
をマングルを用いて80チの絞り率にてツクディング後
乾燥した。
次に、実施例1に用いたハーフエマルジ1ン元@50部
、尿素10部2重炭酸ソーダ3部、グロシオンレッドP
−8B(英国ICI社[c、1. IJアクティブレッ
ド31)5部9合成例1の防染剤を20部及び全量が1
00部となる様な残りの水を加え均一混合した。このも
のを防染糊(Blとした。又合成例1の防染剤に代えて
、合成例2.3.4の防染剤及び比較のために30%オ
キシエタンスルホン酸ソーダを用いた防染@を各々同様
に作成し、これを防染糊(C1、Q)l、@)、(Fl
とした。
先に準備したパディング布に、防染@ (Bl、(C1
、(Di、(樽、5)を、各々辻井式オートスクリーン
捺染試験機にて150メツシエの紗を用いて花柄に印捺
し、乾燥後、102℃にて7分間蒸熱し、水洗、リポト
ールRK−5(日華化学製ソーピング剤)2I/1を用
いての90℃×10分のノーピング、水洗の工程の後、
乾燥した。
この様にして得られた捺染布は、防染糊として(Bl 
、 (C1、[F])、(Elを用いたものは、防染I
IAを印捺された部分だけが完全に防染され、かつその
部分に鮮明で本来の色相の赤色が差し色され、且つ地色
のw色も全く退色していない美麗な防染品でありた。し
かし、防染剤として301オキシエタンスルホン酸ソー
ダを用いた防染1(F)で防染した捺染品は、印捺され
た部分は確かに防染これているが、差し色された赤色は
発色性に乏しく、本来の色相とは言えなかった。また地
色も、特に柄の周辺部は、蒸熱中に発生したと想像され
る還元性ガス(たぶん亜硫酸ガス)により白っぽく退色
し、本来の青色と言えず不均染であり、良好な防染品と
は言えなかった。
(実施例3) 実施例1で用いたハーフエマルジ冒ン元糊50部に、尿
素5部2重炭酸ソーダ3部、カヤジオンイエローP−N
3R(日本化薬株式会社製C,1,lJアクティブオレ
ンジ99)3部1合成例1の防染剤20部、及び全量が
100部となるような残りの水を加え、均一混合した。
このものを防染糊(Glとした。また合成例1の防染剤
に代えて、合成例2.3.4の防染剤及び比較の為の3
0憾オキシメタンスルホン酸ソーダを用いた防染糊を同
様に作成し、これらを防染制卸、(Il、(Jl、(K
)とした。
以上の防染糊を、防染糊作成直後及び40Cにて24時
間後、48時間後に各々、精練漂白した綿ブロードに、
135メツシエの紗を用いて短冊状に印捺し、乾燥した
。次に、この上に実施例1で用いたオーバー糊(A)を
、全面’t−徨う様に150メツシ島の紗を用いて印捺
し、乾燥した。その後、102℃にて7分間蒸熱し、水
洗、リポトール既−5(日華化学製ソーピング剤)2N
/1を用いて90℃×10分のソーピング、水洗の工程
後乾燥した。防染糊(G)、(6)、 (I) 、 (
Jlを用いて上記工程後得られた捺染布は、黒地に、防
染糊が印捺され九部分だけがオレンジに差し色されてお
り、また防染糊作成直後及び40℃にて24時間後、4
8時間後に印捺されたものの間に防染性、差し色発色性
の違いはほとんどなかった。防染剤に3(1オキシメタ
ンスルホン酸ソーダを使用した防染糊(K)を用いて、
上記工程後得られた捺染布は防染糊作成直後に印捺した
ものでも差し色の発色性に劣っていたが、防染糊作成2
4時間後に印捺したものでは、若干くすんだオレンジに
差し色されており、防染力が落ちてきていた。また、防
染糊作成48時間後に印捺したものではオレンジに地色
の黒色が混ざった差し色になっており、防染力は非常に
落ちていた。
〔発明の効果〕
本発明の実施例により、従来の防染剤では得られなかっ
た、地色と差し色の発色性にすぐれ念、絵際にハレーシ
1ンがなく、尖鋭で美麗な高品質の捺染布が得られる。
また、防染剤が均質かつ透明で、適当な粘匿を有してい
るため、作業性が良好で防染糊の調製が容易であり、ス
クリーン紗の目詰まりがなく、色糊安定性も良好であり
、実用上何らの問題もない優れた防染法が実現できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、全体重量に対して、1〜5重量%の、置換度が2以
    上のカルボキシメチルセルロースおよび15〜50重量
    %の、下記一般式 I およびII、▲数式、化学式、表等
    があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔上式中、RおよびR_1はそれぞれ独立に−C_nH
    _2_n_+_1または−C_nH_2_nCOOC_
    mH_2_m_+_1(ここでmおよびnはそれぞれ独
    立に1または2を表す)を表し、lは4〜6の整数を表
    し、Meは1当量の金属を表す〕で示される化合物の少
    なくとも1種を含み、KOH、K_2CO_3およびK
    HCO_3から選ばれる化合物を主成分とするアルカリ
    剤を用いて8〜10のpHに調整された水溶液からなる
    、均一溶解ペースト状の、親核付加型反応性染料用の防
    染剤。
JP62043060A 1987-02-27 1987-02-27 反応性染料用ペ−スト状防染剤 Granted JPS63211385A (ja)

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JP62043060A Granted JPS63211385A (ja) 1987-02-27 1987-02-27 反応性染料用ペ−スト状防染剤

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JP (1) JPS63211385A (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5459483A (en) * 1977-10-20 1979-05-14 Meisei Chemical Works Ltd Resist style method
JPS5571885A (en) * 1978-11-17 1980-05-30 Nikka Chemical Ind Co Ltd Resist style agent and method for reactive dyestuff
JPS56118983A (en) * 1980-02-18 1981-09-18 Toray Industries Resist style method

Patent Citations (3)

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JPH0429790B2 (ja) 1992-05-19

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