JPS63211512A - 絶縁電線の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機溶媒に対する溶解性のすぐれた耐熱性重合
体を用いて得られ、優れた耐熱性を示す絶縁電線の製造
法に関する。

ポリアミドイミド樹脂が高度の耐熱性９機械的特性、化
学的特性等を有することはよく知られており、フィルム
、を線用をはじめとする各種塗料。

接着剤として広く実用に供されている。

従来、ポリアミドイミド樹脂は三塩基酸無水物とジイソ
シアネートあるいは三塩基酸無水物クロライドとジアミ
ンとから合成てれていた。しかるに、このような方法で
合成する場合には９反応媒体としての有機溶媒は実質的
に無水の状態にしなければ、無水物基、インシアネート
基、酸クロライド基が分解あるいは変質して十分な分子
量の重合体が得られず、したがってポリアミドイミド樹
脂本来の特性を発揮できない等１合成条件に種々注意が
必要である。

また三塩基酸無水物とジアミンとからポリアミドイミド
樹脂を合成する試みもなされているが。

十分な分子量を有するものは得られず、実用化には至っ
ていない。

一方１周知の如く、ポリアミドイミド樹脂はその構造上
、一般の有機溶媒には極めて難溶で、そのためＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の特殊な溶媒に溶解し
て実用に供している。

ところが、これらの溶媒類はいずれも高価なため。

できるだけ溶液中の樹脂分濃度を高くして、塗膜。

フィルム等の最終生成物′Ｊｔ得る過程で空気中に揮散
さゼるにすぎないこれら溶媒類の使用量を少なくするこ
とが望でれている。このような方向は昨今世界的に注目
されている省資源化の動きにも対応するものである。

このような状況に対拠すべく鋭意検討した結果。

特定のトリカルボン酸あるいはその機能誘導体とジアミ
ンを反応させて十分な分子量を有する耐熱性重合体が得
られること及びこの耐熱性重合体の有機溶媒に対する溶
解性がすぐれていることを見出し９本発明を完成するに
至った。

すなわち１本発明はブタントリカルボン酸またはその機
能誘導体とジアミンとを有機溶媒中でモノマ濃度を１０
〜９０重ｉ％として５０９Ｃ〜３０゜℃で反応させて得
られる重合体を直接または他の＋ｆ 絶縁物を介して導体に塗布、焼付る絶縁電線の製＾ 進法に関する。

本発明において用いられる重合体は、ポリアミドイミド
樹脂の一種である。本発明においてブタントリカルボン
酸としては１．２．３−ブタントリカルボン酸、１，２
．４−ブタントリカルボン酸、１，１゜２−ブタントリ
カルボン酸、１，３．３−ブタントリカルボン酸、１，
４．４−ブタントリカルボン酸などが用いられ、これら
は無水物、エステル、アミド等の機能性誘導体の形で使
用することも可能である。また、必敬に応じて無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノ／
テトラカルボン酸のととき三塩基酸または四塩基酸およ
びこれらの酸の機能性誘導体を併用してもよい。

本発明で使用されるジアミン成分とは一般式％式％ で衣わされる化合物であるが＋　Ｒｔは少なくとも２個
の炭素原子を含む炭化水素基でるり、更に具体的に言え
ば、芳香族、脂肪族、ヘテロ環基あるいはこれらを組み
合わせた基またはこれらが酸素。

窒素、硫黄、ケイ素、リンなどで結合された２価の基で
あることが好ましい。また、これらの基は。

水酸基、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
ルコキフル基、シクロアルコキシル基、アリルオキシル
基、ハロゲン等で置換されていてもよい。具体的な化合
物としてはメタフェニレンジアミン、バラフェニレンジ
アミン、ぺ／シラン。

４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジア
ミノジフェニルエタン、４．４’−ジアミノジフェニル
エタン、４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド。

４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、４．４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、バラ−ビス−（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、メタ−ビス−（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、バラキシリレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミ／′、ノナメテレ
／ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、ビス−
（４−アミノ−フェニル）ホスフインオキンド、ビス−
（４−７ミノフエニル）ジエチルシランなどがあり、こ
れらは単独あるいは混合物として使用てれる。また場合
により、少量のトリアミン、テトラミンを併用しても差
しつかえない。

有機溶媒としてはＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピ
ロリドン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−メチルカプロラ
クタム、Ｎ−エチルカプロラクタム等のＮ−アルキルラ
クタム類、フェノール、クレゾール、キシレノール等の
フェノール類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のＮ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド類、ニト
ロベンゼン、ピリジン、キノリン。

シアノベンゼン、Ｎ−アルキルアニリン等を使用できる
が、Ｎ−アルキルラクタム類、フェノール類を主成分と
して用いることが好ましい。

また希釈剤として上述の有機溶媒のほか、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、高沸点炭化水素等の任意のものを使
用することができる。

反応はブタントリカルボン酸またはその機能誘導体とジ
アミンをほぼ等モルで反応させることが好ましいが必要
に応じていずれかを過剰に用いてもよい。

反応時のブタン）　ＩＪカルボン酸またはその機能誘導
体およびジアミンのモノマ濃度は１０〜９０重量％、好
ましくは３０〜８０重量％とされ、場合によっては反応
の途中で希釈して更に反応を続行さくてもよい。また反
応＠度は５０℃から３００℃、好ましくは１００℃から
沸点までとされる。

更に９反応を促進させるために触媒を使用することがで
き、特にフェノール系溶媒中で反応させる場合には触媒
を用いることが望ましい。触媒としては例えばトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、トリ
エチレンジアミン。

Ｎ−メチルモルフォリン、１．８−ジアザビシクロ（５
，４，０）ウンデカン−７、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン等の第三級アミン、ジグ口ビルアミン、ジプチ
ルアミ／、ジェタノールアミン、ピペリジン、モルフォ
リン等の第二級アミンなどのアミン類、ジブチルチンジ
ラウレート、ジブチルチンジアセテート等の有機金属化
合物、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、す７テン酸鉄
、オクテン酸コバルト、ナフテン酸鉛等の金属塩があげ
られ、これらは、原料仕込み量の０．０１〜１０重量俤
程度添加される。

本発明におけるブタントリカルボン酸とジアミンとの反
応式は例えば１．２．４−ブタン）　ＩＪカルボン酸を
用いた場合には次のとおりであシ、ポリアミドイミド樹
脂が生成する。

ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ 得られた重合体を通常の条件で電気導体上に直接又は他
の絶縁物を介して塗布、焼付けて絶縁電線と嘔れる。ま
た、更にその上に他の絶縁物を被覆して絶縁電線として
もよい。他の絶縁物としては。

汎用ポリエステル塗料、トリス（２−ヒドロキシエチル
）インシアネート変性ポリエステル塗料。

ポリエステルイミド塗料、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアネート変性ポリエステルイミド塗料、ポリ
ウレタン塗料、油性塗料、ポリビニルホルマール塗料、
ナイロン塗料等の他に、主として絶縁電線に自己融着性
を付与するために用いられるエポキシ系塗料、熱可塑性
ポリエステル系塗料、ポリビニルブチラール系塗料等が
用いられる。

以下、実施例によって本発明を説明する。

実施例１ ジアミノジフェニルメタン（ＤＡＭ）　３５６　ｇ。

Ｎ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）１７４ｇを攪拌機、
温度計、窒素導入管を備えたフラスコに入れ加温した。

６０℃で１．λ４−ブタントリカルボン酸（ＢＴ凡Ｃ）
３４１ｇを加え、２００℃に昇温した。この温度で１４
時間保温すると８４９の水が留出しフラスコ内容物の粘
度が非常に高くなったため加熱とやめて冷却し、ＮＭＰ
７２６９を加えて希釈した。得られた溶液の粘度は３２
ポアズであった。

この溶液の一部會多量の水中に投じ、得られた沈殿の還
元粘度（ηｓｐ、、）を測定（０，５９／１００ｍ１ジ
メチルアセトアミド、３０’Ｃ）したところ０．３６で
あった。

また、この溶液を常法によって直径１鵬の銅線に塗布し
、炉温３００／３５０／４００°Ｃ（入口／中央／出口
）の焼付炉中で焼付けることを６回繰り返して得られた
エナメル銅線の特性は次の通りであった。

仕上り外径　（ｍｍ）　　　　　　１．０７６導体径（
＝）　　　ｒ、ｏｏ。

皮膜厚（ｍｍ）　　　０．０３８ 可とう性（自己後巻付）　　　　良 耐熱衝撃性（２４０°Ｃ−１ｈ）　　１倍径良熱軟化源
度　（’Ｃ）　　　　　　　３８０耐劣化性（２００℃
−６ｈ）　　１倍径良絶縁破壊電圧（ｋＶ）　　　　　
　　ｘｚ４実施例２ ジアミノジフェニルエーテル３５７　ｇ、　ＢＴｆ（、
Ｃ３３９ｇをＮＭＰ１７４ｇ中で実施例１と同様にして
２００’Ｃで１５時間反応せしめた後、ＮＭＰ８８７ｇ
及びキシレン１５７ｇを加えて希釈した。

得られた溶液の粘度は２８ポアズで９重合体の還元粘度
は０．３７であった。

この溶液を実施例１と同様にして直径１鵬の銅線に塗布
焼料けて得られたエナメル銅線の特性は次の通りであっ
た。

仕上り外径　（ａｃ）　　　　　１．０７５導体径（ｍ
ｍ）　　　１．０００ 皮膜厚（ｍｍ　）　　　０．０３８ 可とう性（自己後巻付）　　　良 耐熱衝撃性（２４０°Ｃ−１ｈ）　　１倍径良熱軟化温
度（’Ｃ）　　　　　　３７０℃耐劣化性（２００’ｃ
−６ｈ）　　　　１倍径良絶縁破ｗＭ′ｗＬ圧（ｋＶ）
　　　　　　ＩＺ６本発明によって得られる絶縁電線は
良好な可とう性、絶縁破壊電圧を示し、また、耐熱衝撃
性。

熱軟化温度、耐劣化性等の耐熱性絶縁電線としての緒特
性に優れ、広く実用に供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．ブタントリカルボン酸またはその機能誘導体とジア
   ミンとを有機溶媒中でモノマ濃度を１０〜９０重量％と
   して５０℃〜３００℃で反応させて得られる重合体を直
   接または他の絶縁物を介して導体に塗布、焼付けること
   を特徴とする絶縁電線の製造法。
2. ２．重合体を導体に直接または他の絶縁物を介して塗布
   、焼付けたのち、更に他の絶縁物を被覆する特許請求の
   範囲第１項記載の絶縁電線の製造法。