JPS63252780A - 被記録材及びそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はインクジェット記録方法に好適に用いられる被
記録材に関し、特に水系インクの吸収性。

発色性に優れ、得られる記録画像の鮮明性に優れ優れた
記録画像を提供する被記録材と上記の記録画像を提供す
る記録方法に関する。

〔従来の技術〕

従来インクジェット用の被記録材としては、（１）パル
プを主成分とした一般の紙を低サイズ度となるように抄
紙して、ろ紙や吸取紙のようにしたもの、 （２）特開昭５６−１４８５８５号公報にあるように基
材上にシリカやゼオライトのような多孔質で吸油量が大
きくインク中の着色成分を吸着する顔料を用いて塗布層
を設けたもの、 等が知られている。

被記録材（１）は低コストで作れる反面、インク吸収性
は優れるもののインクが紙の繊維層に深く浸み込むでし
まうためインク中の色剤の発色性が悪（、またインクが
紙表面の繊維に沿って吸収されるためフェザリングを呼
ばれる現象が生じてドツトが円形にならすゞギザギザに
なる現象や解像度の低下をきたし良質な画像が得られな
いという欠点があった。

このため、もっばらこのようなノンコートタイプの紙は
、モノクロ記録やパソコンの端末等の比較的解像度が低
く高濃度の画像を必ずしも必要としない用途に用いられ
てきた。

被記録材（２）ではインク吸収層が多孔質で均一になっ
ているため、適度なインク吸収性とドツト形状や解像度
に優れたものが得られる。

しかしながら、より高品位で高解像度のカラー画像を必
要とする記録方式に於いては被記録材の側にも、更に重
ねて、 （１）多色のインク滴が同じスポットに重ねて付着して
もドツトが流れ出さず且つ必要以上に拡からにようなイ
ンク吸収容量をもつこと。

（２）付着したインク滴が直後にこすられても滲まない
ようなインク吸収速度、インク定着性を有すること。

（３）インク吸収層に受容されたインク中の記録剤の発
色性が優れていること。

（４）付着したインクドツトの周辺がなめらかであり、
形状が真円に近いこと。

などが要求されるほか、得られた記録画像の耐水性、耐
光性などの保存性も必要とされる。

特開昭５９−１８５６９０号公報や特開昭５９−２３０
７８７号公報には、より優れた染料の発色性を得るため
インク吸収層の顔料物性に着目し、２００　ｒｒ１′／
ｇ以上の比表面積を有するシリカや２４０ｍｇ−ｍｏ　
Ａ’　／ｋｇ以上の酸価を有するシリカを用いた被記録
材が紹介されている。

又、特開昭５６−８４９９２号公報にはインクジェット
記録画像の耐水性を強化する方法としてポリカチオン高
分子電解質をインク吸収層に含有させた記録媒体に酸性
／直接性染料で記録し、記録画像を水中に浸漬させたと
きにもインク吸収層に付着したこれらの染料が流れ出さ
ないようにする方法が述べられている。

画像の耐光性は染料の光分解による記録画像の襖 変褐色の問題であり、今までは記録剤である染料自体の
問題と考えられていたが、前記のような耐水化剤、特に
ポリカチオン物質が染料の光分解を促進していることが
知られるようになり、例えば特開昭６０−１１３８９号
公報や特開昭６０−４９９９０号公報には染料の光分解
の促進の少ないポリカチオンを含有する被記録材が、又
特開昭６０−７２７８５号公報にはポリカチオンと紫外
線吸収剤や酸化防化剤を含有する被記録材が紹介されて
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら最近になって、このような耐水性。

耐光性以外にも記録画像の室内変色という画像の保存性
に関する新たな問題がクローズアップされてきた。室内
変色の問題も染料の分解により生じる問題と考えられて
いるが、従来知られた被記録材では解決されない。

橿 従来、問題とされてきた画像の褐色は可視光、紫外光に
より記録画像内の染料が分解しておこる現象で直射日光
のあたらない部分では発生しない。また日光のあたると
ころでは、いわゆる一般のｐｐＣ用紙や前記（１）、（
２）のどのタイプの被記録材に記録した画像にも着色が
起こり、被記録材がポリカチオン物質を含有する場合、
促進されることが知られている。

一方本発明で言う室内変色は、直射日光があたらなくて
も進行し、一般紙やノンコート紙に記録した画像には起
こらない。また前述のような耐光収剤等を含有させても
さしたる効果がな（画像の変色が起こる。

裡 なお、ここで言う褐色とは印字物の彩度が低下する現象
を言い、変色とはむしろ彩度は低下せず色相の変化を主
体とする現象を言う。

以上のように本発明で言う室内変色の問題は、インク吸
収層を有するコート紙特有の現象であるがその明確な原
因も対策も未だ知られていない。

そこで本発明の目的は、インク吸収性、染料の発色性に
優れ、高品位で高解像度の画像が得られる被記録材を提
供することにある。

また本発明の目的は記録画像の保存性、特に室内変色に
よる劣化の少ない記録画像を与える被記録材、およびこ
のような画像を形成する記録方法を提供することにある
。

」二記およびその他の本発明の目的は以下の本発明によ
って達成される。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕すなわち本発
明は、基材と該基材上に設けられた顔料とバインダーを
含む多孔質なインク吸収層を有し、オソン試験によるＣ
、Ｉ、フードブラック２の変色ΔＥ＊ａｂが２０以下で
あることを特徴とする被記録材、およびその被記録材を
用いて水溶性染た結果、 （１）ノンコート紙では発生せず、顔料とバインダーを
含むインク受容層（以下コート層と言う）を有するコー
ト紙にのみ発生し、特に記録剤の発色性やインク吸収性
等のインクジェット記録特性に優れたコート紙に顕著に
起こる。

褪 （２）日光のような強い光があたる場合は褐色するのに
対し、室内変色では変色を起こし記録剤である染料の分
解機構が異なると考えられる。

（３）記録剤の種類を酸性染料、塩基性染料、直接染料
、食用色素と変えても前記（１，）、（２）の傾向は変
わらない。

等の理由により室内変色は、 （１）光と酸素による染料分解である。

（２）コート層はこの現象に対し触媒的作用を示し、特
にインクジェット記録適性に優れるコート紙は強い作用
を示す。

との推論に達した。

この推論のもと、コート層の触媒活性を測定する方法と
して、以下に示すオゾン試験なる方法を考案した。

オゾン試験とは、染料が酸素により分解される際のコー
ト層の触媒活性を評価測定する方法と考えられ、従来知
られている様々な方法では測定出来なかった新規な物性
を評価測定する方法である。

本発明においてオゾン試験とは以下の手順により実施さ
れる。

（ａ）試験片の調整 （ｉ）試験液は脱イオン水７０重量部と、ジエチレング
リコール３０重量部より成る溶媒中に染料としてＣ，１
，フードブラック２を２重量部溶解させたものを使用す
る。

（ｉｉ）試験液を０．４　μｊｌ！　〜０．５　μＲ／
ｃ　ｒｒ？の割合でコート層に付与する。その方法とし
てはスポイトやピペットで液滴として直接付着させる方
法、スタンプ等を用いてインクを転写する方法、バーコ
ーター等を用いてインクを塗布する方法、インクジェッ
ト記録方式を用いて小滴として付着する方法等があげら
れる。

（ｂ）試験条件 また内部の空気はファンにより常に対流をおこすように
設定する。

（ｉｉ）槽内の環境条件は温度２０°Ｃ±２°Ｃ１湿度
６５％±３％ＲＨの範囲内に保たれる様に設定する。イ
ンク中の揮発分の蒸発が完了し、さらに試験片内の吸着
水分量を一定とするため、試験片は作成後２日間、上記
環境下に保管されたものを使用する。

（ｉｉｉ）　（ｉ　）　、　（ｉｉ）の条件に設定した
後試験槽内で１５分間オゾン曝露する。

（ｃ）測定値の出し方 （ｉ）上記の試験槽内で１５分間オゾン曝露した前後の
試験片の色差ΔＥ＊ａｂをＪＩＳ　Ｚ８７３０により求
めＣ．Ｉ．フードブラック２の変色ΔＥ＊ａｂとする。

以上のようなオゾン試験により、得られた試験片の色差
（ΔＥ＊ａｂ）が２０以下の被記録材を用いることによ
り、本発明の目的である室内変色のない画像を提供する
被記録材が得られる。

オゾン試験によるＣ、Ｉ、フードブラック２の変色が２
０以上だと室内変色に対する効果が乏しいため好ましく
ない。より好適には１０以下である。

オゾン試験において用いられるＣ．Ｉ．フードブラック
２とは、ｐＨ指示薬や酸化還元指示薬等と同じように指
示薬としての機能を有し、オゾン試験によるコート層の
触媒的活性を評価測定出来るものである。

染料がオゾンにより分解されることは良く知られており
、例えばＪ　、Ｓｏｃ、Ｄｙｅｒｓ、Ｃｏ１ｏｒ、Ｖｏ
ｌ。

１００　（１９８４）、Ｎｏ、４．Ｐ、１２５〜１２７
　（Ｍ、Ｍａｔｓｕｉｅｔ、ａｌ、）等の文献がある。

しかしながらノンコート紙ではオゾン試験をしてもそれ
ほど顕著な変色はせず、コート紙において顕著な変色を
するので、やはりコート層が何等かの触媒的作用をして
いると考えられる。またオゾンによる染料の分解は、ｐ
　Ｈ、イオン強度など周囲の環境や、ファンデルヮール
スヵ、水素結合などコート層中ての染料の吸着状況など
によって大きく変化すると考えられ、特定の条件、例え
ばオゾンが染料をアタックする前に分解してしまうとか
、コート層が染料をオゾンのアタックがら保護するよう
に吸着するなどの場合には、染料の分解は抑制される方
向になると推測される。

オゾン試験によるＣ、Ｉ、フードブラック２の変色が２
０以下である本発明の被記録材は、このような特殊なコ
ート層を有した被記録材とも考えられる。

一方、実際に身近な空気中のオゾン濃度は数ｐｐｈｍで
あり、致死量が５０ｐｐｍであることなどからオゾンが
直接室内変色に寄与しているとは考えにく（、一般の酸
素分子による分解としても一般酸素分子の酸素は三重項
状態であり、オゾンの酸素は一重項状態であることなど
からして分解機構が異なると考えられ、オゾン試験と室
内変色を直接結びつけるのは困難であると推測される。

以上、オゾン試験と室内変色の関係に関してい蔀 くつかの推論を魚介したが、これら推論の正誤は本発明
とは同等関係が無いことはむろんである。

とにか（本発明者等の知見によれば、前記したオゾン試
験によりＣ，１，フードブラック２の変色ΔＥ＊ａｂが
２０以下であるコート層を有する被記録材は、１〜数ケ
月間オフィスや家庭の壁にはっておいたり、机の引き出
し中に保存しておいても室内変色は起こらず、かつイン
ク吸収層を有する被記録材として、インク吸収性、記録
剤の発色性等のインクジェット記録適性に優れたもので
あった。

以下、本発明の被記録材を得るための一般的構成につい
て説明するが、得られる被記録材の前記オゾン試験によ
るＣ．Ｉ．フードブラック２の変色ΔＥ＊ａｂが２０以
下でなければならないことは言うまでもない。

本発明に使用される基材としては、従来公知の基材たと
えば紙９合成紙、プラスチックフィルム等があるが、特
に坪量が５０〜２５０ｇ／１１１′であり、ステキヒト
サイズ度が０〜１００秒の紙が好適である。

坪量が５０ｇ／ｒｒ１’に満たないものは紙にコシがな
くプリンター内での給排紙性に問題がある。また坪量が
２５０ｇ／％を越えるとコート層の粉落ちがひどくなり
問題である。紙のサイズ度が１００秒を超すとコート層
とベース紙間の密着力が低下し、同様に粉落ちが起こる
。

本発明に用いる基材としての紙は繊維状物質、および必
要により填料を含有するシートであり、従来公知の酸性
抄紙法や中性抄紙法により適切なサイズ剤により上記の
範囲内に抄紙されたものはいずれも使用できる。

本発明で使用する上記の紙を構成する繊維状物質は、Ｌ
ＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される木材パルプを主体とす
るが、必要により各種の合成繊維やガラス繊維等を混合
してもよい。

コート層は上記基材上に顔料とバインダー、更に必要に
応じては各種添加剤を混合した塗工液を用いて形成され
る。

本発明で用いる顔料としては、シリカ、ケイ酸塩鉱物９
含成ケイ酸塩化合物等のシリカ系の顔料でそのｐ　Ｈが
７以上のものが好適に用いられ、より好ましくはｐＨが
８以上のものである。

本発明において顔料のｐＨとは、２００ｃｃのビーカー
にイオン交換水（ｐ　Ｈ５、８〜６　、４　）を１００
ｒｒｌ麿とり顔料１．０ｇを加えスターラーて５分撹拌
し、顔料が懸濁した状態のままｐＨメーターで測定した
ｐＨを言う。通常シリカ系の顔料はその製造方法より、
ｐＨが５，５〜６．５程度である。例えば乾式法により
製造されたシリカは副生ずるＨＣｌ２を微量吸着してい
るため弱酸性となる。

このような顔料のｐＨを７以上にする方法として、（１
）ケイ酸ソーダと鉱酸を水溶液中で反応させてシリカを
製造する方法で、その工程中に生成したシリカを精製す
る際にすトリウム濃度を高く保持する事によりシリカに
ナトリウムを吸着させてｐＨを上げる。

（２）ケイ酸ソーダと塩類を水溶液中で反応させてシリ
カを製造する方法でシリカを塩析、精製する際に塩基性
酸化物や未反応塩類の濃度を高く保持する事によりｐＨ
を上げる。

（３）精製したシリカ等の顔料の懸濁液にＮ　ａ　、　
Ｍ　ｇ　。

Ｃａ、Ｅａ、Ｚａ等の金属塩又は金属石けんを加えて表
面のシラノール基を塩の形でコーティングする。

（４）顔料の結晶構造中にＭ　ｇ　Ｏ、Ｃａ　Ｏ、Ｂ　
ａ　Ｏ等の塩基性酸化物を含有させる。

等の方法がある。これらの方法によりｐＨが７以」二で
ある顔料を得る事ができる。

ｐ　Ｈが７朱渦である顔料を用いた場合、得られた記録
画像の室内変色は大きく、特に室内変色が顕著に起こる
。この原因は明らかではないが、顔料に吸着された染料
（特にアゾ系染料）が空気中の酸素により酸化されて分
解物となり変色する、すなわち顔料表面の活性点が染料
の酸化分解を触媒的に促進しているものと考えられる。

この触媒作用が顔料のｐＨにより大きく変化し、ｐＨ７
未満では酸化分解を促進するがＰ　Ｈ７以上となると触
媒作用が低下し、不活性となるために変色や黒染料の茶
変を防止できるものと考えられる。

更に本発明に使用する顔料の比表面積は３５〜６５０Ｍ
／ｇ、より好ましくは６０〜ａ５’ｏｒｒｒ／ｇである
。

比表面積が３５　ｄ／ｇに満たない顔料を用いて、被記
録材を形成した場合には記録画像の色彩性やインク吸収
性が低下し、また比表面積が６５０　ｒｒ？／ｇを超え
る場合にはＰ　Ｉ−１を７以上としても表面の触媒活性
が強すぎるために室内変色が改善されない。

次に本発明で用いるバインダーとしては、例えばポリビ
ニルアルコール、デンプン、酸化デンプン、カチオン化
デンプン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、セ
ラヂン、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子
、及びＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、酢ビエマ
ルジョン、アクリル系エマルジョン等の水分散型高分子
の１種、または２種以上が混合して用いられる。

用割合λよ１／２〜２０／１の範囲内である。１／２よ
リバインダー量が多いとコート層のもつインク吸収性が
低下し、２０／１より顔料が多いとコート層の粉落ちが
激しく問題である。

更に本発明に於いてはコート層に必要に応じて染料固着
剤（耐水化剤）、蛍光増日剤、界面活性剤。

別 消泡剤、ＰＨ調整剤、防かび剤、紫外線吸収棒、酸化防
止剤等を含有させてもよい。

本発明者らの知見によれば染料固着剤として、特にポリ
カチオン性物質を含有する場合は記録画像の耐水性が強
化されるとともに室内変色を抑制する効果を示すため、
より好適にはこれらを含有する方が望ましい。

このようなカチオン性物質としては４級化アミンを構造
内にもっている：従来公知のインクジェット用紙用の耐
水化剤はいずれも使用できる。このような耐水化剤（染
料固着剤）は顔料に対して０．５〜１５重量％程度使用
することが望ましい。１５重量％以上含有することは画
像の室内変色には一効果があっても耐光性の低下が著し
くなってしまうため好ましくない。

また本発明の被記録材がより優れたインク吸収性、染料
発色性、解像性等を有するためには、塗工層を２層以上
の構成として、それぞれの層に機能を分離させた方がよ
い。本発明者の知見によれば最表層には、色剤の発色性
、ドツトの真円性、塗工層の表面強度等を主眼として、
材料を選択する方が望ましく基材側では主にインク吸収
容量を主眼として設計する方が好ましい。

前記のような材料を混合して得られるヨ水系塗工液を前
記の基材上に塗布する方法としては一一コーター、ブレ
ードコーター、エアナイフコーター。

リバースロールコータ−等従来公知の方法はすべて利用
できる。

水系塗工液の塗工量は乾燥塗工量が２〜５０ｇ／Ｊであ
ることが好適である。

すなわち、２ｇ／　ｒｒ？以下では、インク吸収性が低
下したりインクが表面に露出した繊維に沿ってにじむフ
ェザリングの問題があり５０ｇ／ｒｄ以上塗工した場合
、塗工層がもろくなり粉落ちの問題が発生する。

上記の条件で水平塗工液を塗布したあとは従来公知の乾
燥方法たとえば熱風乾燥炉、熱ドラム等も乾燥し、被記
録材とする。コート層を２層以上とする場合はこの工程
を更にくり返してもよい。

またコート層表面を平滑化するため、あるいはコート層
の表面強度をあげるために工程上スーパーいて、イエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）。

ブラック（ＢＫ）等、多色の水系インクで記録する記録
方法によれば得られる画像には室内変色がおこらず、保
存性に優れた記録画像が得られる。

本発明方法において、上記の如き特定の被記録材にイン
クジェット記録方法により付与するインクそれ自体は公
知のものでよ（、例えば直接染料。

酸性染料、塩基性染料１反応性染料１食用色素等に代表
される水溶性染料であり、特にインクジェット記録方式
のインクとして好適であり、上記の被記録材との組合せ
で定着性１発色性、鮮明性。

安定性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を
与えるものとして好ましいものは、例えば、Ｃ，１，ダ
イレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０
８゜Ｃ，１，ダイレクトブルー６．２２，２５，７１，
８６，９０，１０６゜Ｃ，１，ダイレクトレッド１，４
．１７，２８．８３Ｃ，１，ダイレクトイエロー１２．
２４，２６，８６，９８，１４２Ｃ，１，ダイレクトオ
レンジ３４，３９，４４，４６，６０Ｃ，１，ダイレク
トバイオレット４７，４８Ｃ，１，ダイレクトブラウン
１０９ Ｃ，１，ダイレクトグリーン５９ 等の直接染料、 Ｃ，１，アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，
５２，６３゜１１２．１１８ Ｃ，１，アシッドブルー９．２２，４０，５９，９３，
１０２，１０４゜１１３．１１７，１２０，１６７．２
２９，２３４Ｃ，１，アシッドレッド１，６，３２，３
７，５１，５２，８０，８５゜８７．９２，９４，１１
５，１８０，２５６，３１７，３１５Ｃ，１，アシッド
エロー１１．１７，２３，２５，２９，４２，６１゜Ｃ
，１，アシッドオレンジ７．１９ Ｃ，１，アシッドバイオレット４９ 等の酸性染料が好ましく、その他、 Ｃ，１，ベーシックブラック２ Ｃ，１，ベーシックブルー１．３，５，７，９，２４，
２５，２６゜２８．２９ Ｃ，１，ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１
４，３７Ｃ，１，ベーシックバイオレット７．１４．２
７Ｃ，１，フードブラック１．２ 等も使用できる。

上記の染料の例は本発明の記録方法に適用できるインク
に対して特に好ましいものであり、本発明に使用するイ
ンク用の染料はこれらの染料に限定されるものではない
。

このような水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いる水系インクに使用する溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコ
ールを含有するものである。また水としては種々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい。

インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク
の全重量に対して重量％で０〜９５重量％、好ましくは
１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％の
範囲である。

また本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に応
じて、界面活性剤、粘度調整剤１表面張力調整剤等を包
含し得る。

本発明方法において、前記の特定の被記録材に上記のイ
ンクを付与して記録を行うためのインクジェット記録方
法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体
である被記録材にインクを付与し得る方式であればいか
なる方式でもよ（、それらの方式の代表的なものは、例
えばアイイーイーイー　トランス　アクションズ　オン
　インダストリー　アプリケーションズ（ＩＥＥＥ　Ｔ
ｒａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓｏｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　
　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）Ｖｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎ
ｏ、１　（１９７７年２，３月号）、日経エレクｌ−ｏ
　、＝−クスの１９７６年４月１９日号、１９７３年１
月２９日号および］９７４年５月６日号に記載されてい
る。これらに記載の方式は本発明の方法に好適なもので
あり、その幾つかを説明すると先ず静電吸引方式があり
、この方式ではノズルとノズルの数ｍｍ前方に置いた加
速電極との間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒
子化して次々に引出し、引出したインクが偏向電極間を
飛翔する間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式
と、インク粒子を偏向することなく情報信号に対応して
インク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明の
方法に有効である。

第２の方式としては小型ポンプでインクに高圧を加え、
ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより
強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴射さ
れたインク粒子は噴射と同時に情報信号に応じて帯電さ
ぜる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過する際
、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用した別の
方式としてマイクロドツトインクジェット方式と称され
る方式もあり、この方式ではインク圧力、励振条件をあ
る範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二種類のイ
ンク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録により利
用するものである。この方式の特徴は、従来並みの太い
ノズル口径でも微小液滴群を得ることができる。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
はインクに加える圧力手段として他方式の如くポンプの
様な機械的手段でな（、ピエゾ素子を利用する。ピエゾ
素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせることに
よりインクに圧力を加え、ノズルより噴射させる方式で
ある。

また特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方
法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積
変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イン
クをノズルから吐出させるインクシェツト方式も有効に
使用することができる。

〔発明の効果〕

本発明の被記録材は、インク吸収能の高い顔料を表層に
多量に含有しているのでインク滴が顔料に捕捉及び吸収
される確率が高く、その為にインクの滲み及び拡散が抑
制され、その結果ｌ・ット形状が改良されて優れたイン
ク吸収性、解像度２発色性２発色濃度等を示す。

更に本発明は上記に示すようなコート紙としてのインク
ジェット記録適性をもちながらコート紙特有の画像保存
性の問題も少な（、本発明の被記録材と多色インクを用
いたインクジェット記録方式による記録方法に於いては
、得られた画像を１乃至数ケ月、直射日光のあたらない
オフィスの壁やひき出しの中に保存しておいた際の室内
変色の問題が発生しない。

〔実施例〕

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。なお文中、部または％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。

実施例１〜８．比較例１〜７ を 坪量１００ｇ／Ｊ、サイズ度２２秒の上質紙ｉ基材とし
、この基材上に下記の塗工組成物を乾燥塗布量が２０ｇ
／ｒｒｉ’となるようにバーコーター法で塗工し、１１
０℃で５分間熱風乾燥し、本発明の被記録材および比較
用の被記録材を得た。

（塗工液組成ｌ） 顔　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５部ポリビニルアルコール　　　　　　（ＰＶ
Ａ−１１７クラレ製）　　３ポリビニルアルコール　　
　　　　（ＰＶＡ−１０５クラレ製）　　３シラン変性
ポリビニルアルコール　（Ｒ−１１３０クラレ製）　　
　４水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２００（塗工液組成２） 顔　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５部ポリビニルアルコール　　　（ＰＶＡ−１
１７クラレ製）　　　　　５カチオン変性ポリビニルア
ルコール （ＰＶＡ−Ｃ−１１８−２Ａクラレ製）５１°）７”、
＞系”ｒＪ”）”ｊイヤ９フ、６０１１［ＯＡ＊−１！
！、〈６０％水溶液〉　　３ 蛍光増白剤　　（Ｋａｙ。。１１　ＢＲＡＬ新ヨ曹イ、
１製）　　　。、３水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２００（塗工液組成３） 顔　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２７部ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７クラ
レ製）　　　　　６ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１
０５クラレ製）　　　　　　１２ポリアミン系耐水化剤
（ＰＡＳ−Ａ日東紡）〈５０％水溶液〉　　　　　３ 蛍光増白剤　（Ｋａｙｃｏｌｌ　ＢＲＡＬ新日曹化工製
）０．３水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２００上記の塗工液組成と表２の顔料との
組合せによる本発明の実施例、比較例それぞれの配合を
第１表に示した。

第１表 第１表中、 Ａ：　ケイ酸塩鉱物 Ｃ：　ケイ酸マグネシウム Ｅ：　炭酸マグネシウム ０：　酸化アルミニウム Ｐ：　二酸化チタン であり、Ｂ、Ｄ、Ｆ−Ｎのサンプルはすべてシリカであ
る。

実施例９ 顔料Ｆを用いた塗工組成物１を乾燥塗工量２０ｇ／ｄと
なるようにバーコーター法で塗工し、実施例１〜８と同
様にして基材上にコート層を形成した後、該コート層上
に顔料Ｂ塗工組成物３を用いて乾燥塗工量８　ｇ　／　
ｎｒの上層を同様に形成し、本発明の被記録材を得た。

比較例８ 顔料Ｆを用いるかわりに顔料りを使用し、顔料Ｂのかわ
りに顔料Ｋを用いた以外は、実施例つと同様にして比較
用の被記録材を得た。

比較例９．ｌＯ 市販のインクジェット用コート紙ＮＭ（三菱製紙製）、
ＦＣ−３（十條製紙製）を比較用の被記録材として用い
た。

実施例１Ｏ〜１２ 用いる顔料および乾燥塗工量を下表のようにした以外は
実施例９と同様に本発明の被記録材を得た。

下層　　　　　　上層 実施例　１０　Ｄ：２０ｇ／醒　　Ｇ：８ｇ／ポ１１　
　Ｅ：２４ｇ／ポ　　Ｎ：　　４ｇ／ｒｄ１２　　］　
：　１４ｇ／屑　　Ａ：１４．ｇ／耐上記の被記録材の
インクジェット記録適性は、１　ｍ　ｍに１６本の割合
のノズル間隔て１２８本のノズルを備えたインクジェッ
トヘッドをＹ　、　Ｍ　、　Ｃ、Ｂ　Ｋの４色分有する
インクジェットプリンター（ａ）と１．ｍｍに８本の間
隔で２４本のノズルを４色分有するインクジェットプリ
ンター（ｂ）とを用い、下記組成のインクによりインク
シェツト記録を行い評価した。

◎インク組成（Ｉ） 染料　　　　　　　　　　　　　　　２部エタノール　
　　　　　　　　　　　５部ジエチレングリコール　　
　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７８部・染料（インク■） Ｙ　：　Ｃ，１，ダイレクトイエロー　　　　８６Ｍ　
：　Ｃ，Ｌアシッドレット　　　　　３５Ｃ：　Ｃ，１
，ダイレクトブルー　　　　１９９ＢＫ　：　Ｃ，Ｌダ
イレクトブラック　　１７◎インク組成（ｎ） 染料　　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレングリ
コール　　　　　　２０部ポリエチレングリコール＃２
００　１５部ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　１０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
３部・染料（インク■） Ｙ　：　Ｃ，１，アシッドイエロー　　　　　４２Ｍ　
：　Ｃ１Ｉ、アシッドレッド　　　　　　９２Ｃ：　Ｃ
０１，ダイレクトブルー　　　　　８６ＢＫ　：　Ｃ，
Ｉ、ダイレクトブラック　　　　５１◎インク組成（Ｉ
［） インク組成（ＩＩ）に染料としてＣ，１，アシッドブラ
ック２６を用いた。

評価は次に示す項目について行った。結果は第３表に示
した。

測定及び評価方法 （１）オゾン試験によるＣ．Ｉ．フードブラック２の変
色ΔＥ＊ａｂは前記方法により測定した。

（２）インク吸収性はインク（Ｉ）を用いたインクジェ
ットプリンター（ａ）を用いて評価した。

記録画像の２色のインクの混色部で単色部より線太りの
ひどいものを×、ないものを○、わずかにあるものを△
とし、３色の混色部でもないものを◎とした。

（３）画像鮮明性はインク（Ｉ）、プリンター（ａ）を
用いて印字した際、フェザリング等がなくエツジが鮮明
な画像が得られるものを○、そうでないものを×とした
。

（４）室内保存性（１）はインク（Ｉ）、（ｎ）、プリ
ンター（ａ）を用いてカラー画像を形成し、オフィスの
壁にはって、６力月間放置した。同じ画像を同様に６ケ
月間クリアーポケットファイと ルの中に保存した画像を比べて変色のみとめられないも
のを○、変色がはげしいものを×、その中位のものを△
とした。

と同様にオフィスの壁にはって１ケ月間放置した。この
画像の色度と印字直後の画像の色度との差ΔＥ＊ａｂを
求め、室内変色性を評価した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材と該基材上に設けられた顔料とバインダーを
   含む多孔質のインク受容層を有し、且つオゾン試験によ
   るＣ．Ｉ．フードブラック２の変色ΔＥ＾＊ａｂが２０
   以下であることを特徴とする被記録材。
2. （２）前記Ｃ．Ｉフードブラックの変色ΔＥ＾＊ａｂが
   １０以下である特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
3. （３）前記顔料がシリカ系顔料を含む特許請求の範囲第
   １項記載の被記録材。
4. （４）前記顔料のｐＨが７以上である特許請求の範囲第
   １項記載の被記録材。
5. （５）前記顔料のｐＨが８以上である特許請求の範囲第
   １項記載の被記録材。
6. （６）前記インク受容層が染料固着剤を含む特許請求の
   範囲第１項記載の被記録材。
7. （７）前記染料固着剤がカチオン性樹脂である特許請求
   の範囲第６項記載の被記録材。
8. （８）前記インク受容層が多層構成である特許請求の範
   囲第１項記載の被記録材。
9. （９）水溶性染料を含むインクの液滴を被記録材に付着
   させて記録を行う記録方法に於いて、前記被記録材とし
   て顔料とバインダーを含む多孔質のインク受容層を有し
   、且つオゾン試験によるＣ．Ｉ．フードブラック２の変
   色ΔＥ＾＊ａｂが２０以下のものを使用することを特徴
   とする記録方法。
10. （１０）前記被記録材のオゾン試験による変色ΔＥ＾＊
    ａｂが１０以下である特許請求の範囲第９項記載の記録
    方法。