JPS63278997A - 高寿命高濃度石炭−水スラリ−用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高寿命高濃度石炭−水スラリ−用添加剤に関
するものである。

（従来の技術） 近年石油資源の枯渇や価格の高騰により石炭の利用が再
認識され、その利用方法が種々検討されている。

ところが１石炭は固体であり、ポンプ輸送ができないの
で、ポンプ輸送が可能であり、かつそのままＪｉｆｆｔ
所等のボイラー燃料として燃焼することができる微粉度
の水スラリ−が注目されている。

しかし薬剤を用いずに、石炭と水のスラリ−を製造する
と、スラリ−の粘度が高くなるので石炭濃度の高い水ス
ラリ−を製造することができない。

石炭濃度が低ければ輸送効率が低下し、さらに燃焼前に
脱水工程が必要となるため費用がかかる。

そこで高濃度石炭−水スラリ−の粘度を下げる減粘剤に
ついて研究が行なわれている。

例えば、特開昭５７−１４５１８７号及び同６２−５９
０号には、分子１３０００〜２０万のポリスチレンスル
ホン酸−塩が、この目的に有用であると記載されている
。

しかしながら、これらの先行技術に記載されたポリスチ
レン酸塩は１分散効果は可成り認められるが、安定性の
問題すなわち経時的に粘度と昇を起したり、沈降圧密を
生じ問題がある。

また特開昭８０−２５００１１１４号には、高濃度で優
れた添加剤としてスチレンモノマーとスチレンスルホン
酸Ｎａの七ツマ−の共重合体、より詳述すればスチレン
モノマー／スチレンスルホン酸Ｎａモノマー（モル比１
：ｌ）共重合物（ＭＷ５０００）とポリアクリル酸Ｎａ
を５０　：　５０の割合で併用することが、また特開昭
８１−１７６６９７号にはα−メチルスチレンスルホン
酸モノマーとスチレンモノマーの共重合体が、それぞれ
記載されている。

しかしながら、これらの先行技術に記載された共重合物
は、ｆｆ！合時にスチレン単独又はスチレンスルホン酸
単独のホモポリマーが生成し、目的とする共重合物が得
られにくく、目的物の有効成分が減少する。さらに、得
られる重合物の分子量も数百〜数百万までと広くなり、
長スＩ命の高濃度石炭−水スラリ−には不適当な低分子
量のもの又は高分子量のものが副生じ、結果として分散
効果が劣るものとなる。

またスラリ−の評価方法も、単に棒貫入試験で実施され
ており、現実規模を想定すると極めて不適切である。す
なわち、１ヶ月静置後、棒がスムーズに貫入してもスラ
リ−が粘度上昇を起していたり、ソフトバックを形成し
たりして貯蔵タンク又は静置タンクからの払い出しに問
題が生じ、また燃焼時噴霧ノズルが詰まる等の問題があ
った。

事実これらの添加剤は全く効果がなく、１ケ月後スラリ
−の粘度が１００００ｃｐｓ近くに増粘し、自己流動性
を持ったスラリ−をつくることができず、長時間製造直
後の流動性を保ち、沈降の無いスラリ−は得られなかっ
た。

（発す１が解決しようとする問題点） 本発明は、前記の問題点を解決し、ポット法にてスラリ
−を評価した時、低粘度かつ寿命の長い自己流動性を持
った高濃度石炭−水スラリ−用添加剤を提供することを
課題とするものである。

（問題点を解決するための手段） 石炭を水の存在下で粉砕して高濃度石炭−水スラリ−を
製造する際に添加される添加剤であって、分子量（瓜量
平・均分子量、以下同じ）が２０００〜５０万、好まし
くは４０００〜１０万のポリスチレンを部分硫酸化し、
その硫酸化度がスチレン単位当り８０〜９５％であるポ
リスチレン部分硫酸化物又はその塩を必須成分として含
有することを特徴とする高寿命高濃度石炭−水スラリ−
用添加剤である。

本発明に使用する添加剤としては、スチレンモノマーを
重合して得られる分子量２０００〜５０万、好ましくは
　４０００〜１０万のポリスチレンを、スチレン単位当
りの硫酸化度が８０〜９５％となるように部分硫酸化し
たもの又はその塩が挙げられる。

さらに塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属、またはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土
類金属、アンモニア、アミン等が挙げられるが、一部酸
型として残存しても良く、またそれらの混合塩でも良い
。

ポリスチレンの部分硫酸化は、−例を挙げればＶｔ触化
剤として例えば無水硫酸−ジオキサン錯体等を用い、硫
酸化剤中にポリスチレン−１，２−ジクロルエタン混合
液を滴下し反応させる方法等が挙げられるが１本発明は
この方法に限定されるものではなく、任意の硫酸化法を
適用することができる。

前記のポリスチレンの部分硫酸化以外の方法で、例エバ
スチレンモノマー５〜２０腸ｏＨとスチレンスルホン１
９ｉＮａ％／マーａｏ　〜９５ｍｏｌ＄ヲ共重合させて
、硫酸化度８０〜９５％のポリスチレンスルホン酸（ス
チレン−スチレンスルホンＭ　共重合物）は得られるが
、同時にスチレンモノマー又はスチレンスルホン酸モノ
マー単独のホモポリマーが生成し、目的とする共重合物
が少量しか得られず、共重合物自身の有効成分が低く、
加えて分子量を設定範囲にコントロールすることが困難
であリ、分散効果も悪く、本発明のポリスチレン部分硫
酸化物とは構造的に異なり性能も劣るものである。

ポリスチレン部分硫酸化物の硫酸化度は、スチレン単位
当り８０〜９５％であり、この範囲の時適度な親油性が
増し、添加剤が石炭粒子によく吸若し、より吸着層を厚
くすることで石炭粒子同志の凝集、沈降を防止し、安定
性が向上する。

硫酸化度が９５％を超えた場合、分散効果はかなり認ら
れるが、特に安定性に問題がある。

また硫酸化度が８０％に満たない場合、親木基が減少す
る為１分散効果が悪く、石炭粒子同志が凝集、沈降する
。

添加剤の使用量は、石炭−水スラリ−に対して０．０１
〜５．０重量％、好ましくは０．０３〜２．０［１％で
あり、この量で債れた効果を発揮する。

一般に添加剤を用いなければ、石炭−水スラリ−は、石
炭濃度が５０重量％前後で流動性が無くなるが、本３？
！明の添加剤を使用すれば著しく粘度が低下するため、
石）Ｒ濃度６０重量％以上、特に６４重量％以上におい
ても！ｌｔ動性を有するものとなり、スラリ−の経時変
化も全く見られず、１ケ月間静置しておいても石炭の凝
集及び沈降も生じておらず、タンク内からポンプによっ
て容易に払い出すことができる。

さらにクリーン化した石炭を用いた石炭−水スラリ−の
場合１石炭製度が数ポイント上昇する。

添加剤を使用して製造される石炭−水スラリ−は湿式に
て製造され２具体的には粉砕機へ石炭と水と添加剤を加
え石炭を粉砕しながら製造する。

この時の添加剤は、最初に一括添加しても良く。

また途中において多段に分割添加しても良い。

また一度、低濃度で石炭と水を粉砕機に入れ、低濃度の
スラリ−を製造した後、脱水してそこへ添加剤を添加し
て混合する方法でも良い。

しかし本発明は、これらの特定の製造方法に限定される
ものではなく１石炭を水中で粉砕する工程を含む製造方
法すべてを対象としたものである。

石炭−水スラリ−の製造で使用される石炭は。

無煙炭、ＦＪ、Ｗ炭、亜瀝青炭、　？ＪＪ炭、又はそれ
らをクリーン化した石炭等、どのような石炭であっても
良い。

クリーン化した石炭とは、石炭中より無機物１例えば灰
及びイオウ等を除去したものである。

石炭をクリーン化する方法としては、例えば重液分離方
法、　Ｏｉｌ　Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ法（以下Ｏ
Ａ法という）、浮遊選炭法等がある。しかしながらこれ
ら以外の方法でも良く、特に限定するものではない。

このようなりリーン化した石炭を使用すれば、クリーン
化していない石炭にくらべて１本発明の添加剤の効果は
著しく優れ、数ポイント高濃度の石炭−水スラリ−を得
ることができる。

さらにクリーン化した石炭を使用した場合、本効果以外
にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制され、灰の除去設備、
脱硫設備への負担が軽減される等のメリットが非常に大
きい。

また使用される石炭粒度は、どのような粒度であっても
良いが、現在火力発電所で燃焼される微粉炭は２００メ
ツシュパス７０％以上のものであるから、この粒度が目
安である。

しかし本発明の添加剤は粒度によって、影響されるもの
ではなく、どのような粒径に対しても優れた効果を発揮
する。

（発明の効果） 本発明に従って得られる添加剤は、石炭を水中に安定に
分散させる効果に優れていおり、それらを石炭−水スラ
リ−に添加した場合、スラリ−の経時変化及び１ケ月間
静置後の石炭の凝集、沈澱等が全く認められず、タンク
内からポンプによって容易に払い出すことが可使な低粘
度かつ寿命の長い自己流動性高濃度石炭−水スラリ−が
得られる。

しかしながら従来の添加剤、例えば分子量３０００〜２
０万のポリスチレンスルホン酸塩、スチレンモノマー／
スチレンスルホン１’ｌＮａモノマー（モル比１：１）
共重合物（ＭＷ５０００）とポリアクリル酸Ｎａの併用
物、またはα−メチルスチレンスルホン酸モノマーとス
チレンモノマーの共重合体等では、スラリ−の安定性に
問題があり、経時粘度上昇及び凝集物の発生等が認めら
れ、製造直後の流動性が長期間持続する高濃度石炭−水
スラリ−は得られない。

（実施例） 実施例１゜ 鰹青炭と第１表に示す添加剤を用いて次の２種の方法で
石炭−水スラリ−を製造した。

石炭は乾式ミルで粒径約２腸層に粉砕したものを用いた
。

（Ａ）法：粗砕炭（約３■鳳以下）と水と添加剤を所定
量ボールミルに投入して、石炭粒 度が２００メツシュ通過量８０％にな るまで粉砕した。

（Ｂ）法：粗砕炭（約３ｍｍ以下）と水を所定量ボール
ミルに投入して、石炭濃度４０％ で、石炭粒度が２００メツシュ通過瓜 ８０％のスラリ−を製造した。

この後、所定濃度まで脱水し、そこへ 添加剤を加え、ラボディスパーにて攪 拌しスラリ−を得た。

製造したスラリ−は以下に示す試験方法により評価した
。

ｌ）スラリ−粘度： ２５℃にてバーケ回転粘度計。

ズリ速度１００ｓｅｃ−”で測定した。

２）スラリ−の寿命： ポット法にて測定した。

すなわち製造したスラリ−を２５０　　露見の広口ビン
に入れて１ケ月間静置した後、ポリビンからスラリ−を
自然落下によって払い出し、５ｍｍの篩を通過させる。

この時ポリビン内に残った量および５１篩上のスラリ−
量を凝集量として測定し、全スラリ−に対する凝集率（
％）を求めた。

また１ケ月間静置後のスラリ−粘度も測定した。

凝集量が小さく、粘度が製造直後と変っていないスラリ
−程、寿命の長い良好なスラリ−である。

評価結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように本発明に従い、（Ａ）法また
は（Ｂ）法で石炭−水スラリ−を湿式製造することによ
り、石炭濃度７７％で粘度が１０００ｃｐの流動性の良
い石炭−水スラリ−が得られた。

またスラリ−は１ケ月間静置した後も凝集物がほとんど
なく、スラリ−粘度もほとんど上昇しておらず、寿命の
長い高濃度石炭−水スラリ−を得ることができた。

一方１本発明の必須要件を満たさない比較例の場合、１
ケ月間静置後の粘度が５０００〜１５０００ｃｐ程度と
なり、極めて流動性が悪く凝集量も多く、タンク等から
の払い出しが困難であった。

実施例２゜ 石炭は実施例１同様のものを用い、添加剤は第１表に示
したものを用いた。

石炭−水スラリ−の製造方法は脱灰した石炭を用いて、
次の２種の方法で実施した。

（Ｃ）法：ＯＡ法によってクリーン化した石炭と水と添
加剤を所定量ボールミルに投入 して、石炭粒度が２００メツシュ通過 量８０％になるまで粉砕した。

（Ｄ）法：粗砕炭（約３ｍｍ以下）と水を所定量ボール
ミルに投入して、石炭濃度１５％ で１石炭粒度が２００メツシュ通過量 ８０％のスラリ−を製造した。

このスラリ−を浮選法に゛て脱灰し、所定濃度まで脱水
した。

そこへ添加剤を加え、ラボディスパー にて攪拌しスラリ−を得た。

製造した最終スラリ−は実施例１と同様の試験方法によ
り評価した。

評価結果を第３表に示す。

第３表から明らかなように本発明に従い。

（Ｃ）法または（Ｄ）法で石炭−水スラリ−を湿式製造
することにより１石Ｊ＆濃度８０％で粘度が１０００ｃ
ｐの流動性の良い石炭−水スラリ−が得られた。

またスラリ−は１ケ月間静置した後も凝集物がはとんど
なく、スラリ−粘度もほとんど上昇しておらず、寿命の
長い高濃度石炭−水スラリ−を得ることができた。

一方１本発明の必須要件を満たさない比較例の場合、１
ケ月間静置後の粘度が５０００〜２００００ｃｐ程度と
なり、極めて流動性が悪く、凝集量も多く、寿命の長い
高濃度石炭−水スラリ−を得ることができなかった。

手わ夕有１１正書 昭和６２年７月２８０ 昭和６２年特詐願第１１５５９２号 ２、発明の名称 高寿命高濃度石炭−水スラリ−用添加剤３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の日付 自発補正 ５、補正により増加する発明の数 なし ６、補正の対象 Ｉｇｊ細書の発明の詳細な説明の欄、明細書の特許請求
の範囲の欄７、補正の内容 別紙訂正明細書の通り本願を補正します。

訂正［ＪＩＪ細書 １、発Ｉｌｌの名称 高寿命高濃度石炭−水スラリ−用添加剤２、特許請求の
範囲 （１）石炭を木の存在下で粉砕して高濃度石炭−水スラ
リ−を製造する際に添加される添加剤であって、 分子ｍｃ重量平均分子量）が２，０００〜５０万、好ま
しくは４，０００〜１０万のポリスチレンを部分スルホ
ン化し、そのスルホン化度がスチレン単位当り８０〜９
５％であるポリスチレン部分スルホン化物又はその塩を
必須成分として含有することを特徴とする高寿命高濃度
石炭−水スラリ−用添加剤。

（２）石炭濃度が、６０重量％以上、好ましくは６４重
量％以上である特許請求の範囲第（１）項記載の高寿命
高濃度石炭−水スラリ−用添加剤。

（３）石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
第（１）又は（２）項記載の高寿命高濃度石炭−水スラ
リ−用添加剤。

３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は、高寿命高濃度石炭−水スラリ−用添加剤に関
するものである。

（従来の技術） 近年石油資源の枯渇や価格の高騰により石炭の利用が再
認識され、その利用方法が種々検討されている。

ところが１石炭は固体であり、ポンプ輸送ができないの
で、ポンプ輸送が可俺であり、かつそのまま発電所等の
ボイラー燃料として燃焼することができる微粉炭の水ス
ラリ−が注目されている。

しかし薬剤を用いずに１石炭と水のスラリ−を製造する
と、スラリ−の粘度が高くなるので石炭濃度の高い水ス
ラリ−を製造することができない。

石炭濃度が低ければ輸送効率が低下し、さらに燃焼前に
脱水工程が必要となるため費用がかかる。

そこで高濃度石炭−水スラリ−の粘度を下げる減粘剤に
ついて研究が行なわれている。

例えば、特開昭５７−１４５１８７号及び同８２−５９
０号には１分子ｉ　３０００〜２０万のポリスチレンス
ルホン酸塩が、この目的に有用であると記載されている
。

しかしながら、これらの先行技術に記載されたポリスチ
レンスルホン酸塩は、分散効果は可成り認められるが、
安定性の問題すなわち経時的に粘度上Ａを起したり、沈
降圧密を生じ問題がある。

また特開昭６０−２５００９５号には、高濃度で優れた
添加剤としてスチレンモノマーとスチレンスルホン酸Ｎ
ａの七ツマ−の共重合体、より詳述すればスチレンモノ
マー／スチレンスルホン酸Ｎａモノマー（モル比１：１
）共重合物（ＭＷ５０００）とポリアクリル酸Ｎａを５
０　：　５０の割合で併用することが、また特開昭８１
−１７８６９７号にはα−メチルスチレンスルホン酸モ
ノマーとスチレンモノマーの共重合体が、それぞれ記載
されている。

しかしながら、これらの先行技術に記載された共重合物
は、重合時にスチレン単独又はスチレンスルホン酸単独
のホモポリマーが生成し、目的とする共重合物が得られ
に＜＜、目的物の有効成分が減少する。さらに、得られ
る重合物の分子量も数百〜数百万までと広くなり、長寿
命の高濃度石炭−水スラリ−には不適当な低分子量のも
の又は高分子量のものが副生し、結果として分散効果が
劣るものとなる。

またスラリ−の評価方法も、単に棒貢入試験で実施され
ており、現実規模を想定すると極めて不適切である。す
なわち、１ヶ月静置後、棒がスムーズに貫入してもスラ
リ−が粘度上昇を起していたり、ソフトバックを形成し
たりして貯蔵タンク又は？６２！タンクからの払い出し
に問題が生じ、また燃焼時噴霧ノズルが詰まる等の問題
があった。

事実これらの添加剤は全く効果がなく、１ケ月後スラリ
−の粘度が１００００ｃｐｓ近くに増粘し、自己流動性
を持ったスラリ−をつくることができず、長時間製造直
後の流動性を保ち、沈降の無いスラリ−は得られなかっ
た。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、前記の問題点を解決し、ポット法にてスラリ
−を評価した時、低粘度かつ寿命の長い自己流動性を持
った高濃度石炭−水スラリ−用添加剤を提供することを
課題とするものである。

（問題点を解決するための手段） 石炭を木の存在下で粉砕して高濃度石炭−水スラリ−を
製造する際に添加される添加剤であって。

分子量（重量平均分子層、以下同じ）が２０００〜５０
万、好ましくは４０００　Ｎ１０万のポリスチレンを部
分スルホン化し、そのスルホン化度がスチレン単位当り
８０〜９５％であるポリスチレン部分スルホン化物又は
その塩を必須成分として含有することを特徴とする高寿
命高濃度石炭−水スラリ−用添加剤である。

本発明に使用する添加剤としては、スチレンモノマーを
重合して得られる分子Ｍ２０００〜５０万、好ましくは
　４０００〜１０万のポリスチレンを、スチレン単位当
りのスルホン化度が８０〜９５％となるように部分スル
ホン化したもの又はその塩が挙げられる。

さらに塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属、またはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土
類金属、アンモニア、アミン等が挙げられるが、一部酸
型として残存しても良く、またそれらの混合塩でも良い
。

ポリスチレンの部分スルホン化は、−例を挙げればスル
ホン化剤として例えば無水硫酸−ジオキサン錯体等を用
い、スルホン化剤中にポリスチレン−１，２−ジクロル
エタン混合液を滴下し反応させる方法等が挙げられるが
１本発明はこの方法に限定されるものではなく、任意の
スルホン化法を適用することができる。

前記のポリスチレンの部分スルホン化以外の方法で１例
えばスチレンモノマー５〜２０ｍｏ１ｍとスチレンスル
ホンｌ’ｌＮａ七ツマ−８０〜９５層ｏＨを共重合させ
て、スルホン化度８０〜９５％のポリスチレンスルホン
酸（スチレン−スチレンスルホン酸共瓜合物）は得られ
るが、同時にスチレンモノマー又はスチレンスルホン猷
モノマー単独のホモポリマーが生成し、目的とする共重
合物が少量しか得られず、共重合物自身の有効成分が低
く、加えて分子層を設定範囲にコントロールすることが
困難であり、分散効果も悪く、本発明のポリスチレン部
分スルホン化物とは構造的に異なり性能も劣るものであ
る。

ポリスチレン部分スルホン化物のスルホン化度はスチレ
ン単位当り８０〜９５％であり、この範囲の時適度な親
油性が増し添加剤が石炭粒子によく吸着し、より吸着層
を厚くすることで石炭粒子同志の凝集、沈降を防止し安
定性が向上する。

スルホン化度が９５％を超えた場合、分散効果はかなり
認ちれるが、特に安定性に問題がある。

またスルホン化度が８０％に満たない場合、親木基が減
少する為、分散効果が悪く、石炭粒子同志が凝集、沈降
する。

添加剤の使用量は１石炭−水スラリ−に対して０．０１
〜５．０重量％、好ましくは０．０３〜２．０重量％で
あり、この量で優れた効果を発揮する。

一般に添加剤を用いなければ１石炭−水スラリ−は１石
炭製度が５０ｆｉ量％前後で流動性が無くなるが、未発
１１の添加剤を使用すれば著しく粘度が低下するため１
石炭製度６０重量％以上、特に６４ｍｍ％以上において
も流動性を有するものとなり、スラリ−の経時変化も全
く見られず、１ケ月間静置しておいても石炭の凝集及び
沈降も生じておらず、タンク内からポンプによって容易
に払い出すことができる。

さらにクリーン化した石炭を用いた石炭−水スラリ−の
場合、石炭濃度が数ポイント上昇する。

添加剤を使用して製造される石炭−水スラリ−は湿式に
て製造され、具体的には粉砕機へ石炭と水と添加剤を加
え石炭を粉砕しながら製造する。

この時の添加剤は、最初に一括添加しても良く、また途
中において多段に分割添加しても良い。

また一度、低濃度で石炭と水を粉砕機に入れ、低濃度の
スラリ−を製造した後、脱水してそこへ添加剤を添加し
て混合する方法でも良い。

しかじ未発１１は、これらの特定の製造方法に限定され
るものではなく、石炭を水中で粉砕する工程を含む製造
方法すべてを対象としたものである。

石炭−水スラリ−の製造で使用される石炭は。

無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、？ａ炭、又はそれらをクリ
ーン化した石炭等、どのような石炭であっても良い。

クリーン化した石炭とは２石炭中より無機物、例えば灰
及びイオウ等を除去したものである。

石炭をクリーン化する方法としては、例えば重液分離方
法、Ｏｉｌ　Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ法（以下ＯＡ
法という）、浮遊選炭法等がある。しかしながらこれら
以外の方法でも良く、特に限定するものではない。

このようなりリーン化した石炭を使用すれば、クリーン
化していない石炭にくらべて、本発明の添加剤の効果は
著しく優れ、数ポイント高濃度の石炭−水スラリ−を得
ることができる。

さらにクリーン化した石炭を使用した場合、本効果以外
にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制され、灰の除去設備、
脱硫設備への負担が軽減される等のメリットが非常に大
きい。

また使用される石炭粒度は、どのような粒度であっても
良いが、現在火力発電所で燃焼される微ＩＩ＆はｚｏｏ
メツシュパス７０％以上のものであるから、この粒度が
目安である。

しかし本発明の添加剤は粒度によって、影響されるもの
ではなく、どのような粒径に対しても優れた効果を発揮
する。

（発明の効果） 本発明に従って得られる添加剤は、石炭を水中に安定に
分散させる効果に優れていおり、それらを石炭−水スラ
リ−に添加した場合、スラリ−の経時変化及び１ケ月間
静置後の石炭の凝集、沈降等が全く認められず、タンク
内からポンプによって容易に払い出すことが回部な低粘
度かつ寿命の長い自己流動性高濃度石炭−水スラリ−が
得られる。

しかしながら従来の添加剤、例えば分子量３０００〜２
０万のポリスチレンスルホン酸塩、スチレンモノマー／
スチレンスルホンＭＮ＆モノマー（モル比１　：　１）
共重合物（ＭＷ５０００）とポリアクリル酸Ｎａの併用
物、またはα−メチルスチレンスルホン酸七ツマ−とス
チレンモノマーの共ｍ合体等では、スラリ−の安定性に
問題があり、経時粘度上昇及び凝集物の発生等が認めら
れ、製造直後の流動性が長期間持続する高濃度石炭−木
スラリ−は得られない。

（実施例） 実施例１゜ 瀝青炭と第１表に示す添加剤を用いて次の２種の方法で
石炭−水スラリ−を製造した。

石炭は乾式ミルで粒径約２鵬騰に粉砕したものを用いた
。

（Ａ）法：粗砕炭（約３−膳以下）と水と添加剤を所定
量ボールミルに投入して１石炭粒 度が２００メツシュ通過量８０％にな るまで粉砕した。

ＣＢ）法：粗砕炭（約３層腸以下）と水を所定量ボール
ミルに投入して、石炭濃度４０％ で、石炭粒度が２００メツシュ通過量 ８０％のスラリ−を製造した。

この後、所定濃度まで脱水し、そこへ 添加剤を加え、ラボディスパーにて１！拌しスラリ−を
得た。

製造したスラリ−は以下に示す試験方法により評価した
。

りスラリ−粘度： ２５℃にてハーケ回転粘度計。

ズリ速度１００５ｅｃ−真で測定した。

２）スラリ−の寿命： ポット法にて測定した。

すなわち製造したスラリ−を２５０　−文の広＋１ビン
に入れて１ケ月間静置した後、ポリビンからスラリ−を
自然落下によって払い出し、５１農の篩を通過させる。

この時ポリビン内に残った量および５層層篩上のスラリ
−量を凝集量として測定し、全スラリ−に対する凝集率
（％）を求めた。

また１ケ月間静ｌｉ後のスラリ−粘度も測定した。

凝集量が小さく、粘度が製造１ｔ１後と変っていないス
ラリ−程、寿命の長い良好なスラリ−である。

評価結果をｆ５２表に示す。

第２表から明らかなように本発明に従い。

（Ａ）υ、または（Ｂ）法で石炭−水スラリ−を湿式製
造することにより、石炭濁度７７％で粘度が１０００ｃ
ｐの流動性の良い石炭−水スラリ−が得られた。

またスラリ−は１ケ月間静置した後も凝集物がほとんど
なく、スラリ−粘度もほとんど上昇しておらず、寿命の
長い高濃度石炭−水スラリ−を得ることができた。

一方、本発明の必須要件を満たさない比較例の場合、１
ケ月間静置後の粘度が５０００〜１５０００ｃｐ程度と
なり、極めて流動性が悪く凝集量も多く、タンク等から
の払い出しが困難であった。

実施例２゜ 石炭は実施例１同様のものを用い、添加剤は第１表に示
したものを用いた。

石炭−水スラリ−の製造方法は脱灰した石炭を用いて１
次の２Ｍの方法で実施した。

（Ｃ）法：ＯＡ法によってクリーン化した石炭と水と添
加剤を所定量ボールミルに投入 して、石炭粒度が２００メツシュ通過 ｒＪＸＬ８０％になるまで粉砕した。

（Ｄ）法：粗砕炭（約３層層以下）と水を所定量ボール
ミルに投入して１石炭製度１５％ で１石炭粒度が２００メツシュ通過量 ８０％のスラリ−を製造した。

このスラリ−を浮選法にて脱灰し、所 定濃度まで脱水した。

そこへ添加剤を加え、ラボディスパー にて攪拌しスラリ−を得た。

製造した最終スラリ−は実施例１と同様の試験方法によ
り評価した。

評価結果を第３表に示す。

第３表から明らかなように本発明に従い。

（Ｃ）法または（Ｄ）法で石炭−水スラリ−な湿式製造
することにより１石炭製度８０％で粘度が１０００ｃｐ
の流動性の良い石炭−水スラリ−が得られた。

またスラリ−は１ケ月間静置した後も凝集物がほとんど
なく、スラリ−粘度もほとんど上昇しておらず、寿命の
長い高濃度石炭−水スラリ−を得ることができた。

一方、本発明の必須要件を満たさない比較例の場合、１
ケ月間静置後の粘度が５０００〜２００００ｃｐ程度と
なり、極めて流動性が悪く、凝集量も多く、寿命の長い
高濃度石炭−水スラリ−を得ることができなかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）石炭を水の存在下で粉砕して高濃度石炭−水スラ
   リ−を製造する際に添加される添加剤であって、 分子量（重量平均分子量）が２，０００〜 ５０万、好ましくは４，０００〜１０万のポリスチレン
   を部分硫酸化し、その硫酸化度がスチレン単位当り８０
   〜９５％であるポリスチレン部分硫酸化物又はその塩を
   必須成分として含有することを特徴とする高寿命高濃度
   石炭−水スラリ−用添加剤。
2. （２）石炭濃度が、６０重量％以上、好ましくは６４重
   量％以上である特許請求の範囲第（１）項記載の高寿命
   高濃度石炭−水スラリ−用添加剤。
3. （３）石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
   第（１）又は（２）項記載の高寿命高濃度石炭−水スラ
   リ−用添加剤。