JPS63283982A - 滅感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧複写紙に用いる減感効果に優れた減感イン
キに関する。更に詳細には無色ないし淡色の色素前駆体
とこれを発色させる顕色剤との組み合わせから成る感圧
複写紙用において、色素前駆体の発色の抑制、または阻
止するための減感インキに関する。

一般に感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供与
性の塩基性染料の溶液が内包されたマイクロカプセル層
を有するシート（以下、ｒＣＢシート」と称する）と求
電子性顕色剤塗布層を有するシート（以下、ｒＣＦシー
ト」と称する）とを組み合わせて使用される。また、表
面に顕色剤を裏面に色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを塗布した祇（以下、ｒＣＦＢシート」と称する）
をＣＢシートとＣＦレシート間にはさんで使用すれば多
数枚の複写が可能である。

こうして使用する感圧複写紙において、複写不要な部分
に減感インキを印刷機等を使用してＣＦシートに塗布し
、色素前駆体の発色を抑制または阻止する。

〔従来の技術〕

ｆｌＪＪＩについて公知のものは、第４級アンモニウム
塩（特公昭３３−３９２１号）、２個のポリエチレンオ
キサイド基を有する第３級アミン（特公昭４６−２９５
４６号）、尿素樹脂の初期縮合物（特公昭４６−３５６
９７号）、ポリオキシエチレンモノアルキルエスル（特
公昭４７−３８２０１号）、ポリアルキレンポリアミン
のエチレンオキサイド付加化合物（特公昭４９−２３０
０８号）、アルキレンジアミンのプロピレンオキサイド
付加化合物（特公昭４９−２３８５０号）、平均分子量
４００〜５０００のポリプロピレングリコール（特公昭
５５−１９１９）号、ポリアミンのグリシジルエステル
またはグリシジルエーテル付加化合物（特公昭５１−２
２４１６号）、ジアザ−ビシクロアルケン類又はその塩
（特公昭５４−２６９２６号）、スピロアセクール系ジ
アミン（特公昭５５−１６１８８号）、活性水素ポリア
ミンとアルキレンオキサイ、ド付加化合物（特公昭５３
−２３７２４号）その他が知られている。

これらの減感剤は凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、孔版
印刷等の印刷方式に応じた印刷インキ、即ち減感インキ
に調製され使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年、顕色剤の研究が進み、サリチル酸誘導体の多価金
属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩を
顕色剤として用いたＣＦおよびＣＦＢシートは発色能力
や発色像の安定性が向上し一部実用化されている。

例えば、特公昭５１−２５１７４号、同５２−１３２７
号、特開昭５４−４０８９８号、特開昭６１−１００４
９３号、特願昭６１−１８０２７号、特願昭ｆｉ２−１
９６７３号等に提案された種々の置換基を有するサリチ
ル酸の多価金属塩、あるいはサリチル酸系縮合物の多価
金属塩などが代表的である。

これらのサリチル酸系多価金属塩を顕色剤とするＣＦレ
シートよびＣＦＢシートはその顕色能力が大なため、従
前、フェノール樹脂系顕色剤等に用いられた減感インキ
を用いた場合は色素前駆体に対する減感効果が不十分で
あり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が
得られない。

しかしインキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くなり
、乾燥不十分により稟移りしたり、インキが印刷されて
いない部分ヘプリードする等、印刷時にトラブルが発生
する。

また一部に提案されたアルキルアミンとエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドの付加物は、減感効
果の優れたものも存在するが一般に水に対する親和性が
大であり、特にオフセット印刷用インキとしては問題を
残していた。

〔問題を解決する手段〕

本発明者等はこのような問題解決のために種々検討を行
い、一般式（１）あるいは（ＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒａ
は水素原子、低級アルキル基、あるいはフェニル基を示
し、Ｒ１は低級アルキル基を示し、ｎ、ｘ、ｙＳ　ｚは
それぞれ１〜１０’Ｏの整数値を示す、） で表されるポリエーテルアミン誘導体と少なくとも１個
以上のオキシラン基を含む化合物とを反応せしめて得ら
れる誘導体を主成分として用いることにより、前記諸問
題を解決できることを見出し本発明を完成した。

本発明に於いて用いられる一般式（１）あるいは（■）
、で示されるポリエーテルアミン誘導体は公知のもので
あり、具体的には 等があげられ、種々の分子量のものが入手可能である。

一方、分子中に少なくとも１個以上のオキシラン基を含
む化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドなどのアルキレンオキサイド類、エピコート８
２８などのアリレーングリシジルエーテル、アルキルグ
リシジルエーテルなどが例示される。

前記一般式（１）あるいは（ＩＩ）で示されるポリエー
テルアミン誘導体とオキシラン基を含存する化合物とを
反応させることは容易であり、無触媒あるいは塩基性触
媒の存在下に付加重合することにより得ることができる
。

本発明に於いて用いられる前記物質は、一般に淡色ある
いは淡黄色の液状物として得られ、かつ水に対する親和
性が小なく、また減感インキ調製に用いられるビヒクル
樹脂との親和性が大きく好都合である。

本発明の減感インキは、前記減感副成分を、減感インキ
の不渾発成分中１０〜６０！、量％、好ましくは１５〜
５０重量％含有するものである。

本発明の減感インキを得るたるの減感側以外の成分とし
て （１）ビヒクル樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂
、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンニスｆ　ＪＬＩＭ
脂、？レイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、テルペ
ン化フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂
等のインキ用樹脂が一般に用いられ、減感インキ（不揮
発分中）の１０〜５１１％、好ましくは１５〜３０重量
％含有される。

（１１）印刷適性、白色度、隠ペイ力を向上させるため
の顛料として、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム
、水酸化マグネシウム、タルク、炭酸カルシウムが１０
〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％含有される
。

その他、必要に応じてエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のグリコール系溶剤、アマニ油、キリ油、
大豆油等の乾性油、綿実油、ナタネ油、米ヌカ油等の半
乾性油、パラフィン類、金属石ケン類、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、滑剤、螢光増白剤などを併用することがで
きる。

さらにフレキソあるいはグラビア印刷用にインキの作成
には、低級アルコール類、エステル類、ケトン類などの
連発性溶剤を加えて、粘度と揮発速度をｔＪｉＭＩ、て
用いる。

本発明の減感インクを得るには、公知の各種方法を用い
ることが可能であり、また必要に応じて公知の減感剤と
併用してもよい。

〔作用および効果〕

本発明のポリエーテルアミン誘導体と少な（とも１個以
上のオキシラン基を含む化合物とを反応せしめて得られ
る物質を有効成分とする減感インキは、凸版、ドライオ
フセット印刷に限らず、フレキソ、グラビア、オフセッ
ト印刷等積々の印刷機でも印刷可能なインキ物性を備え
ることが可能である。

本発明のｆＩｊｉ惑インキの減感作用は、酸性顕色剤の
発色サイト（Ｍ点）を減感剤のアミン成分が中和するこ
とにより顕色剤を不活性化させるためと考えられる。

本発明の減感インキはクレー系（例えば酸性白土、活性
白土、アクパルジャイト）Ｗ１色剤、フェノールホルム
アルデヒド重合体系顕色剤などに対してもすぐれた減感
効果を有するが、とりわけサリチル酸誘導体の多価金属
塩、あるいはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩などに
対しては、すぐれた減感効果とあいまって減感印刷部の
経時的変化（着色）も極めて少ない。

また本発明の減感インキは、一般に感圧色素（色素前駆
体）として広く用いられている。各種のフルオラン系、
トリアリルメタンフタリド系、ピリジルフタリド系、ア
シルロイコフェノチアジン系、・ローダミンアニリノラ
クタム系化合物に対し、顕色剤面に塗布されて、すぐれ
た減感効果（発色防止効果）を発揮する。

本発明の減感インキに用いる減感剤は、一般に水に対す
る溶解度が極めて小さいため、グラビア、フレキソ、凸
版印刷方式による減感印刷はもちろん、湿式オフセント
印刷に於いてもすぐれた印刷適性を備え、少量の盛り量
で充分な減感効果を有するので印刷の高速化に対応でき
る。

本発明の減感インキを塗布したＣＦレシートびＣＦＢシ
ートは経時黄変、臭気もなく良好な印刷面が得られる。

本発明の減感インキは顕色剤塗布面（ＣＦ面）に盛り量
がＩｇ／ａｉ以上、好ましくは２〜１０ｇ／ｃ−印刷す
ることにより充分な減感効果を発揮することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明す
る。

実施例および比較例で用いるＣＢレシートＣＦレシート
次のように作成した。

二Ｂ＞−二りλ１底 エチレン無水マレイン酸の１０％水溶液１００部および
水２４０部を混合し、ｌＯχＮａＯＨ水溶液でＰＨを４
．０とし、この中に３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリンフルオランを５重量％溶解したアルキルナ
フタレン２００部をホモミキサーで乳化した後、固型分
５０％のメチル化メチロールメラミン水溶液（三井東圧
化学ｒニーラミンＴ　−５３０Ｊ　）６０部加え、撹拌
下５５℃で３時間保持して、平均粒径５．０μのマイク
ロカプセル液を得た。

このマイクロカプセル液１００部に小麦粉澱粉粒２０部
と２０％酸化澱粉２０部、水１１６部加え撹拌し、４０
ｇ／ｎｆの紙に固型分として５ｇ／　ｒｒｌになるよう
に塗布してＣＢレシート得た。

ＣＦレシートＡ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を
少量の高分子アニオン系界面活性剤の存在下に、サンド
グラインディングミルを用いて湿式微粉砕を行い、固型
分４０重量％の水性懸濁液を作成し、た。

該水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料（固型分３
０％）を作成し、４０ｇ／　ｒｄの上質紙の乾燥塗布量
が５．５ｇ／ゴとなるように、塗布乾燥してＣＦ−シー
ト（Ａ）を作成した。

水性塗料の組成　　　　　固形重量部 軟質炭酸カルシウム　　　　１００ 顕色剤　　　　　　　　　　２０ 接着側　酸化澱粉　　　　　　８ 合成ラテックス　　　　　　　８ ＣＦクシ−Ｂ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の代わりに
、サリチル酸−α、α１ジメトキシーｐ−キシレンーメ
シチレン共縮合樹脂の亜鉛塩を用いて同様にしてＣＦレ
シートＢ）を作成した。

実施例−１ で示されるポリオキシプロピレンジアミンとエピコー）
　８２８　（ビスフェノールＡとエビクロヒドリンから
合成された液状エポキシ樹脂）とを３：１モル比で反応
させて得られた淡黄色液体５０部にロジン変性フェノー
ル樹脂５０部を加え加熱溶解してフェスとした。このフ
ェスに二酸化チタン４０部を加え、３本ロールミル゛に
より均一に混練して減感インキを得た。

得られた減感インキを凸版印刷機を用いて感圧複写紙の
ＣＦレシート＾）およびＣＰレシートＢ）に塗布量が３
ｇ／　ｒｒｆになるように印刷した・。

得られた減感印刷紙とＣＢレシート組み合わせて電動タ
イプライタ−（ＩＢＭ−６５型）で印字したところ、減
感印刷部はＣＦクシ−（Ａ）　、　（Ｂ）共にまったく
発色せず充分な減感効果が認められた。

実施例−２ で示されるポリオキシプロピレントリアミンとエピコー
ト８２８との４．二ｔモル比の縮合反応物（淡黄色・液
体）５０部にマレイン酸樹脂２０部を加え、加熱溶解し
てフェスを作成し、次に酸化チタン２０部と炭酸カルシ
ウム１０部を加えてミキサーで撹拌後、３本ロールミル
で混練して減感インクを得た。

得られた減感インキをウェットオフセット印刷機を用い
てＣＦレシートＡ）およびＣＦクシ−（Ｂ）に塗布量が
３．５ｇ／ｎｆになるように印刷したところ、いずれも
画線部、非画線部が鮮明に分れて印刷の仕上りは良好で
あった。

実施例−１と同様にしてタイプライタ−（ＩＢＭ−６５
型）で発色させたところ、減感印刷部にはまったく発色
せず、充分な減感効果が認められた。

実施例−３ と６倍モル量のプロピレンオキサイドをアルカ条件下で
反応させて で示される淡黄色液状組成物を減感成分として用いて実
施例−１と同様にして減感インキを作成した。

凸版印刷方式で印刷した減感印刷部はＣＢレシートの組
み合わせで充分な減感効果を確認した。

比較例 減感剤としてポリプロピレングリコール（分子量３００
０）を用いた以外は実施例−１と同様にして減感インキ
を作成し、ＣＦレシート＾）およびＣＦレシートＢ）に
凸版印刷（塗布量３ｇ／ｒｒｆ）を行った。

実施例−１と同様にＣＢレシートの組み合わせでタイプ
ライタ−発色させたところ、ｆＩｉｓ印刷部に於いても
淡い黒色の発色像が生起し、充分な減感効果が得られな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）、あるいは（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキル基、
   あるいはフェニル基を示し、Ｒ＿２は低級アルキル基を
   示し、ｎ、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜１００の整数値を
   示す。） で表されるポリエーテルアミン誘導体と少なくとも１個
   以上のオキシラン基を含む化合物とを反応せしめて得ら
   れる物質を含有することを特徴とする減感インキ。