JPS6341907B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式 （ここでR₁は−CH₂−CH＝CH₂、R₂は水素また
は−CH₂−CH＝CH₂を示す） で表わされる新規なα−置換アミノ−ε−カプロ
ラクタムに関する。 本発明の化合物は、次式 もしくは で示されるポリマーの原料またはアミン系エポキ
シ硬化促進剤として有用な物質である。 従来から知られているα−置換アミノ−ε−カ
プロラクタムとしてはアルキルまたはアラルキル
アミノ置換体がある。α−ジメチルアミノ−ε−
カプロラクタムはα−アミノ−ε−カプロラクタ
ムにホルマリンとパラジウムで処理して製造し、
N〓−ジメチルリジン金属塩合成の中間体として
報告されている（特公昭42−11926号公報）。また
α−クロル−ε−カプロラクタムとアルキルまた
はアラルキルアミンを反応させてα−アルキルま
たはα−アラルキルアミノ−ε−カプロラクタム
を製造し、殺菌剤としても報告されている（フラ
ンス特許第1441071号）。 本発明者らはα−アミノ−ε−カプロラクタム
に活性な官能基を導入することにより、更に有用
な物質を合成すべく鋭意研究を重ねた結果、本発
明に到達した。 即ち本発明のα−置換アミノ−ε−カプロラク
タムは前記一般式で表わされる化合物であるが、
具体的には次のような化合物である。 α−アリルアミノ−ε−カプロラクタム、α−
ジアリルアミノ−ε−カプロラクタムおよびこれ
らの塩。 本発明の化合物の製造方法は特に限定されるも
のではないが、例えば下式に示すごとくα−アミ
ノ−ε−カプロラクタムとアリルクロリドを反応
させることにより、得ることができる。 出発物質であるα−アミノ−ε−カプロラクタ
ムはα−クロル−ε−カプロラクタムのアミノ化
（特公昭46−23747号公報）、α−ニトロ−ε−カ
プロラクタムの還元（スイス国特許第375720号）、
α−アミノシクロヘキサノンオキシムのベツクマ
ン転位（特公昭41−18089号公報）、リジン低級ア
ルキルエステルの脱アルコール環化（特公昭46−
37352号公報）など種々の製造法が知られており、
これらいずれの方法で製造されたα−アミノ−ε
−カプロラクタムを使用しても良い。 反応温度は室温〜80℃で、反応温度によりアリ
ルクロライド１モル反応生成物、２モル反応生成
物を選択的に製造できる。すなわち低温条件では
アリルクロライド１モル反応生成物が、高温条件
では２モル反応生成物がそれぞれ選択的に多量に
製造できる。反応溶媒は水、アルコール類、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化アルキル
類、ベンゼン、トルエン等のハイドロカーボン
類、エーテル類、又はアリルクロライド自身を溶
媒にすることができる。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明の化合物は特にこの製造法によつて
限定されるものではない。 実施例 １ 特公昭41−18089号公報に示された方法により、
α−アミノシクロヘキサノンオキシム塩酸塩をベ
ツクマン転位して得たα−アミノ−ε−カプロラ
クタム12.8ｇ（0.1モル）をクロロホルム100mlに
とかし、撹拌装置、滴下ロート、還流管を装着し
た三口フラスコに仕込み、室温中にて撹拌した。
アリルクロライド3.8ｇ（0.05モル）をクロロホ
ルム50mlにとかし、ゆつくり室温中で滴下し、滴
下終了後、更に２時間反応させた。析出した結晶
をロ別し、クロロホルム層を水20mlで洗浄したの
ち、硫酸マグネシウムで脱水した。クロロホルム
を減圧で除去し濃縮した後蒸留し、bp119℃／0.1
mmHgの留分としてα−アリルアミノ−ε−カプ
ロラクタム7.5ｇを得た。収率74.3％、mp46〜７
℃。

【表】 構造は赤外吸収スペクトル（IR）および核磁
気共鳴スペクトル（NMR）によつて確認した。 実施例 ２ α−アミノ−ε−カプロラクタム12.8ｇ（0.1
モル）をベンゼン200mlにとかし、実施例１と同
様の装置に仕込み60℃にて撹拌した。アリルクロ
ライド7.7ｇ（0.1モル）をベンゼン50mlにとか
し、ゆつくり撹拌しながら滴下し、滴下終了後さ
らに２時間反応したのち、析出した結晶をロ別
し、ロ液を全濃縮した。残渣に水を加えてよく撹
き混ぜ、水層と結晶を分離した。水層は濃縮後蒸
留してα−アリルアミノ−ε−カプロラクタム
5.1ｇを得た。水不溶結晶はエタノールで再結晶
し、α−ジアリルアミノ−ε−カプロラクタム
3.9ｇを得た。mp86〜７℃

【表】 構造はIRおよびNMRによつて確認した。 実施例 ３ α−アミノ−ε−カプロラクタム12.8ｇ（0.1
モル）をクロロホルム100mlにとかし、実施例１
と同様の装置に仕込み、この中ヘカセイソーダ20
％、水溶液50mlを入れ、30℃にて撹拌した。アリ
ルクロライド15.3ｇ（0.2モル）をクロロホルム
50mlにとかし、撹拌しながら滴下した。終了後、
さらに２時間反応したのち、クロロホルム層を分
液した。水層はクロロホルム100mlで抽出し、全
クロロホルム層を一緒にして、全濃縮し、実施例
２と同様にしてα−アリルアミノ−ε−カプロラ
クタム3.4ｇ、α−ジアリルアミノ−ε−カプロ
ラクタム12.5ｇを得た。 実施例 ４ 実施例１で製造したα−アリルアミノ−ε−カ
プロラクタム３ｇをエタノールにとかし、エタノ
ール性塩酸でPH４に調整したのち全濃縮した。エ
タノールで再結晶してα−アリルアミノ−ε−カ
プロラクタム塩酸塩を得た。mp246〜７℃ 実施例 ５ 実施例４と同様にしてα−ジアリルアミノ−ε
−カプロラクタム塩酸塩を得た。mp226〜７℃。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここでR₁は−CH₂−CH＝CH₂、R₂は水素また
   は−CH₂−CH＝CH₂を示す） で表わされるα−置換アミノ−ε−カプロラクタ
   ム。