JPS6344798B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6344798B2 JPS6344798B2 JP59154259A JP15425984A JPS6344798B2 JP S6344798 B2 JPS6344798 B2 JP S6344798B2 JP 59154259 A JP59154259 A JP 59154259A JP 15425984 A JP15425984 A JP 15425984A JP S6344798 B2 JPS6344798 B2 JP S6344798B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- soluble
- neutralizing agent
- topper
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は石油精製プロセスに適した油溶性中
和剤に関するものである。 〔従来の技術〕 石油精製プロセスには、原料中に含まれて系内
に持ち込まれる酸性物質や、プロセス内で生成す
る酸性物質などによつて、系内に激しい腐食が発
生する。このため、中和剤や皮膜性防食剤を用い
ることによつて腐食の発生を防止している。 たとえば、原油の常圧蒸留装置では、原油中に
含まれる塩化マグネシウムや塩化ナトリウムなど
が、加熱により加水分解して塩化水素を発生し、
このため、塔頂系でドレン水のPHを著しく低下さ
せ、激しい腐食が発生する。 従来、古くにはアンモニアを塔頂系に注入して
ドレン水のPHを６〜７程度にコントロールしてい
たが、近年ではアンモニアよりも初期凝縮部での
中和が可能な中和性アミンが多用されるようにな
つてきている（たとえば特公昭57―17917号）。と
ころが、近年、常圧蒸留塔の運転条件が変更され
つつあり、塔頂温度を水の露点により近い温度で
運転される例が多くなつてきている。このため、
塔内で局部的に露点が発生し、塔内や重質ナフサ
或いは灯油抜き出し配管、還流系配管などで凝縮
水による酸腐食を経験するようになつた。 この腐食を抑制する方法として、塔内に中和性
アミンを注入し、塔内の凝縮水のPHをコントロー
ルする方法が考えられるが、その中和性アミンと
して、上部に例示した特公昭57―17917号に記載
されたような水溶性アミンを用いると、中和生成
塩（たとえばアミン塩酸塩）は水溶性物質であ
り、系内の油には溶解性がない。 従つて、塔内で少量の凝縮水が生成したり再蒸
発したりしているときに、このような油に不溶性
の中和生成物が生成すると塩の析出や湿つた塩が
蓄積することになり、その部分で激しい二次腐食
や配管などの閉塞の問題が起こることになる。 以上の現象はたとえばBTX精製プロセスでは
トツパーを用いて精製するものであり、同様の問
題に遭遇する。 従つて、このような系においても、塩酸を効率
よく中和するための中和剤が求められていた。 〔発明の目的〕 この発明は、上記のような従来技術の有する問
題点を解決するために、鋭意研究の結果完成され
た発明であつて、中和剤そのものが油溶性である
と同時に、中和生成塩も油溶性であるような中和
剤を提供することを目的とする。 〔発明の構成〕 すなわち、この発明は一般式Ｒ―Ｏ―
C3H6NH2（Ｒは炭素数８〜12のアルキル基であ
る）で表わされる中和剤である。 この発明の中和剤のアルキル基は側鎖を有して
いてもよいし、有していなくてもよい。 具体的には、ノニルオキシプロピルアミン、デ
シルオキシプロピルアミン、ウンデシルオキシプ
ロピルアミン、ドデシルオキシプロピルアミン、
２―エチルヘキシルオキシプロピルアミンなどが
例示される。 アルキル基の炭素数が８未満になると生成する
塩の油溶性が薄れ、従来例と変らなくなる。一方
炭素数が12を超えるようなアミンは現在のところ
容易に入手できない。 この発明の中和剤は１種のみ用いてもよいし、
２種以上配合して用いてもよい。添加量は対象系
によつて相違するが、石油精製プロセスでは0.1
〜10mg／程度である。 この発明の油溶性中和剤は対象油中にそのまま
注入してもよいし、予め有機溶媒で溶解してから
対象油中に注入してもよい。有機溶媒としてはケ
ロシン、ナフザ、ベンゼンDMFなど、任意のも
のを用いることができる。注入方法は連続注入で
も間欠注入でもよいが、連続注入が好ましく、対
象油中に均一に分散するように充分撹拌しながら
注入するのが特に好ましい。 添加場所としては、常温蒸留装置の場合にはト
ツパーのサイドリフラツクスラインやトツプリフ
ラツクスラインなどが効率的な場所として例示で
きる。要するに熱負荷がかかる系内やその直前、
還流系へ添加する。 この発明の油溶性中和剤は、それ自体皮膜性ア
ミンとして防食性能を発揮するものであるが、必
要に応じて他の皮膜性アミンと併用することがで
きる。そのような皮膜性アミンとしてはアルキル
ジアミンやイミダゾリン系化合物などが挙げられ
る。 この発明の油溶性中和剤が対象油系に添加され
ると、塩酸などの酸性腐食原因物質又は精製阻害
物質と迅速に反応して油溶性の中和塩を作り、ナ
フサや灯油などに溶解して塔外に搬出される。 従つて、塔内の塩酸などの酸性物質による腐食
を防ぐと共に、中性塩による析出、閉塞事故を防
ぐことができる。 以上に詳述したように、この発明の中和剤はそ
れ自体が油溶性であり、かつ塩基性であつて油中
の腐食性酸性物質を中和する能力があり、中和生
成物も油中に溶解し得るものである。さらに、こ
の発明の中和剤は沸点が高く、蒸留塔内に保持す
ることができる。 また、この中和剤は腐食性はなく、むしろ、中
和剤自体に皮膜性防食剤としての効果を発揮する
ものである。 このように、従来の水溶性中和剤に比べると、
格段に性能が改善されており、実用上寄与すると
ころ大である。 〔発明の実施例〕 実施例 １ 表に示す各種アミン系中和剤を用いて、塩酸と
の中和生成物の油溶性試験を行なつた。 先ず、試験管に各中和剤５ｇを採取し、50mlの
油（ケロシン、ナフサ、ベンゼン、ｎ―ヘキサン
およびエチレンジクロライド）を添加し、溶解し
た。次いで、試験管に予め水分を可及的に除去し
たHClガスを吹き込み、室温下、及び80℃下でそ
れぞれ沈殿物が生成するかどうか肉眼観察を行な
つた。 なお、実系はほとんど加温条件下であるが、試
験条件を厳しくするために室温下の試験を行なつ
たものである。 結果を表１に示す。 これから、この発明の中和剤では80℃ではいず
れも完全に沈殿物の析出はみられず、室温条件下
において、ごく僅かに沈殿が析出するのみである
ことがわかる。特に炭素数８〜10のアミンは極め
て良好である。 一方、従来の中和剤ではHClガス吹き込みと同
時に白色沈殿が生成しはじめ、最終的には白色沈
殿物が大量に生成した。
和剤に関するものである。 〔従来の技術〕 石油精製プロセスには、原料中に含まれて系内
に持ち込まれる酸性物質や、プロセス内で生成す
る酸性物質などによつて、系内に激しい腐食が発
生する。このため、中和剤や皮膜性防食剤を用い
ることによつて腐食の発生を防止している。 たとえば、原油の常圧蒸留装置では、原油中に
含まれる塩化マグネシウムや塩化ナトリウムなど
が、加熱により加水分解して塩化水素を発生し、
このため、塔頂系でドレン水のPHを著しく低下さ
せ、激しい腐食が発生する。 従来、古くにはアンモニアを塔頂系に注入して
ドレン水のPHを６〜７程度にコントロールしてい
たが、近年ではアンモニアよりも初期凝縮部での
中和が可能な中和性アミンが多用されるようにな
つてきている（たとえば特公昭57―17917号）。と
ころが、近年、常圧蒸留塔の運転条件が変更され
つつあり、塔頂温度を水の露点により近い温度で
運転される例が多くなつてきている。このため、
塔内で局部的に露点が発生し、塔内や重質ナフサ
或いは灯油抜き出し配管、還流系配管などで凝縮
水による酸腐食を経験するようになつた。 この腐食を抑制する方法として、塔内に中和性
アミンを注入し、塔内の凝縮水のPHをコントロー
ルする方法が考えられるが、その中和性アミンと
して、上部に例示した特公昭57―17917号に記載
されたような水溶性アミンを用いると、中和生成
塩（たとえばアミン塩酸塩）は水溶性物質であ
り、系内の油には溶解性がない。 従つて、塔内で少量の凝縮水が生成したり再蒸
発したりしているときに、このような油に不溶性
の中和生成物が生成すると塩の析出や湿つた塩が
蓄積することになり、その部分で激しい二次腐食
や配管などの閉塞の問題が起こることになる。 以上の現象はたとえばBTX精製プロセスでは
トツパーを用いて精製するものであり、同様の問
題に遭遇する。 従つて、このような系においても、塩酸を効率
よく中和するための中和剤が求められていた。 〔発明の目的〕 この発明は、上記のような従来技術の有する問
題点を解決するために、鋭意研究の結果完成され
た発明であつて、中和剤そのものが油溶性である
と同時に、中和生成塩も油溶性であるような中和
剤を提供することを目的とする。 〔発明の構成〕 すなわち、この発明は一般式Ｒ―Ｏ―
C3H6NH2（Ｒは炭素数８〜12のアルキル基であ
る）で表わされる中和剤である。 この発明の中和剤のアルキル基は側鎖を有して
いてもよいし、有していなくてもよい。 具体的には、ノニルオキシプロピルアミン、デ
シルオキシプロピルアミン、ウンデシルオキシプ
ロピルアミン、ドデシルオキシプロピルアミン、
２―エチルヘキシルオキシプロピルアミンなどが
例示される。 アルキル基の炭素数が８未満になると生成する
塩の油溶性が薄れ、従来例と変らなくなる。一方
炭素数が12を超えるようなアミンは現在のところ
容易に入手できない。 この発明の中和剤は１種のみ用いてもよいし、
２種以上配合して用いてもよい。添加量は対象系
によつて相違するが、石油精製プロセスでは0.1
〜10mg／程度である。 この発明の油溶性中和剤は対象油中にそのまま
注入してもよいし、予め有機溶媒で溶解してから
対象油中に注入してもよい。有機溶媒としてはケ
ロシン、ナフザ、ベンゼンDMFなど、任意のも
のを用いることができる。注入方法は連続注入で
も間欠注入でもよいが、連続注入が好ましく、対
象油中に均一に分散するように充分撹拌しながら
注入するのが特に好ましい。 添加場所としては、常温蒸留装置の場合にはト
ツパーのサイドリフラツクスラインやトツプリフ
ラツクスラインなどが効率的な場所として例示で
きる。要するに熱負荷がかかる系内やその直前、
還流系へ添加する。 この発明の油溶性中和剤は、それ自体皮膜性ア
ミンとして防食性能を発揮するものであるが、必
要に応じて他の皮膜性アミンと併用することがで
きる。そのような皮膜性アミンとしてはアルキル
ジアミンやイミダゾリン系化合物などが挙げられ
る。 この発明の油溶性中和剤が対象油系に添加され
ると、塩酸などの酸性腐食原因物質又は精製阻害
物質と迅速に反応して油溶性の中和塩を作り、ナ
フサや灯油などに溶解して塔外に搬出される。 従つて、塔内の塩酸などの酸性物質による腐食
を防ぐと共に、中性塩による析出、閉塞事故を防
ぐことができる。 以上に詳述したように、この発明の中和剤はそ
れ自体が油溶性であり、かつ塩基性であつて油中
の腐食性酸性物質を中和する能力があり、中和生
成物も油中に溶解し得るものである。さらに、こ
の発明の中和剤は沸点が高く、蒸留塔内に保持す
ることができる。 また、この中和剤は腐食性はなく、むしろ、中
和剤自体に皮膜性防食剤としての効果を発揮する
ものである。 このように、従来の水溶性中和剤に比べると、
格段に性能が改善されており、実用上寄与すると
ころ大である。 〔発明の実施例〕 実施例 １ 表に示す各種アミン系中和剤を用いて、塩酸と
の中和生成物の油溶性試験を行なつた。 先ず、試験管に各中和剤５ｇを採取し、50mlの
油（ケロシン、ナフサ、ベンゼン、ｎ―ヘキサン
およびエチレンジクロライド）を添加し、溶解し
た。次いで、試験管に予め水分を可及的に除去し
たHClガスを吹き込み、室温下、及び80℃下でそ
れぞれ沈殿物が生成するかどうか肉眼観察を行な
つた。 なお、実系はほとんど加温条件下であるが、試
験条件を厳しくするために室温下の試験を行なつ
たものである。 結果を表１に示す。 これから、この発明の中和剤では80℃ではいず
れも完全に沈殿物の析出はみられず、室温条件下
において、ごく僅かに沈殿が析出するのみである
ことがわかる。特に炭素数８〜10のアミンは極め
て良好である。 一方、従来の中和剤ではHClガス吹き込みと同
時に白色沈殿が生成しはじめ、最終的には白色沈
殿物が大量に生成した。
【表】
実施例 ２
原油の加熱器と、蒸発器を連結し、蒸発器上部
に四段のトツパーを設け、トツパー塔頂部からは
更に凝縮器を接続するようにしたラボトツパーを
用いて実施した。最上段トレイに表２に示す各種
アミンのケロシン溶液を注入しながら連続蒸留を
行なつた。各段には熱電対を設け、温度などの試
験条件を測定し、また、第二段トレイからナフサ
を、第三段トレイから軽油相当留分をそれぞれ抜
き出し、いずれも、純水と混合して、水側のPHを
測定した。また、ラボトツパー内および軽油相当
留分抜出配管内の中和塩による沈殿を観察した。 原油は脱塩処理、NaOH注入を行なつていな
いものを用いた。結果を表２に示す。 メトキシ プロピルアミンは沸点が低いため、
トツパー中段での中和が十分でなく、かつ、また
トツパー内に白色の中和塩の沈殿を生じた。これ
に対し、２―エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ンとデシルオキシプロピルアミンはトツパー内
で、中和塩の沈殿を生じず、良好な結果となつ
た。 また、軽油相当留分抜出配管は約50℃で、トレ
イと比べると、かなり低温であるが、そこでは、
メトキシプロピルアミンもブトキシプロピルアミ
ンも配管内に中和塩の沈殿物の付着が認められ
た。一方、本発明である２―エチルヘキシルオキ
シプロピルアミンやデシルオキシプロピルアミン
の場合には全く付着が認められず、良好な結果と
なつた。 これらから、本発明の特定炭素数のＲ―Ｏ―
C3H6NH2が極めて効果的な石油精製用油溶性中
和剤であることがわかる。
に四段のトツパーを設け、トツパー塔頂部からは
更に凝縮器を接続するようにしたラボトツパーを
用いて実施した。最上段トレイに表２に示す各種
アミンのケロシン溶液を注入しながら連続蒸留を
行なつた。各段には熱電対を設け、温度などの試
験条件を測定し、また、第二段トレイからナフサ
を、第三段トレイから軽油相当留分をそれぞれ抜
き出し、いずれも、純水と混合して、水側のPHを
測定した。また、ラボトツパー内および軽油相当
留分抜出配管内の中和塩による沈殿を観察した。 原油は脱塩処理、NaOH注入を行なつていな
いものを用いた。結果を表２に示す。 メトキシ プロピルアミンは沸点が低いため、
トツパー中段での中和が十分でなく、かつ、また
トツパー内に白色の中和塩の沈殿を生じた。これ
に対し、２―エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ンとデシルオキシプロピルアミンはトツパー内
で、中和塩の沈殿を生じず、良好な結果となつ
た。 また、軽油相当留分抜出配管は約50℃で、トレ
イと比べると、かなり低温であるが、そこでは、
メトキシプロピルアミンもブトキシプロピルアミ
ンも配管内に中和塩の沈殿物の付着が認められ
た。一方、本発明である２―エチルヘキシルオキ
シプロピルアミンやデシルオキシプロピルアミン
の場合には全く付着が認められず、良好な結果と
なつた。 これらから、本発明の特定炭素数のＲ―Ｏ―
C3H6NH2が極めて効果的な石油精製用油溶性中
和剤であることがわかる。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 Ｒ―Ｏ―C3H6NH2（Ｒは炭素数８〜12のアルキ
ル基である）で表わされる化合物を含むことを特
徴とする石油精製用油溶性中和剤。 ２ 炭素数が８〜10のアルキル基である特許請求
の範囲第１項記載の石油精製用油溶性中和剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15425984A JPS6134095A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 油溶性中和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15425984A JPS6134095A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 油溶性中和剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6134095A JPS6134095A (ja) | 1986-02-18 |
| JPS6344798B2 true JPS6344798B2 (ja) | 1988-09-06 |
Family
ID=15580284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15425984A Granted JPS6134095A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 油溶性中和剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6134095A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9493715B2 (en) | 2012-05-10 | 2016-11-15 | General Electric Company | Compounds and methods for inhibiting corrosion in hydrocarbon processing units |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5420205A (en) * | 1977-07-18 | 1979-02-15 | Nissan Motor Co Ltd | Over run preventing equipment of gas turbine |
| JPS5717917A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-29 | Ricoh Co Ltd | Rocking mirror driving device |
-
1984
- 1984-07-25 JP JP15425984A patent/JPS6134095A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6134095A (ja) | 1986-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |