JPS6359135B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、銀錯塩拡散転写法に関する。 銀錯塩拡散転写法（以下、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており周知である。 DTR法においては、銀錯塩は拡散によつてハ
ロゲン化銀乳剤層から受像層へ像に従つて転写さ
れ、それらは多くの場合は物理現像核の存在下に
銀像に変換される。この目的のため、像に従つて
露光されたハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬およ
びハロゲン化銀錯化剤の存在下に受像層と接触配
置するか、接触するようにもたらされ、未露光ハ
ロゲン化銀を可溶性銀錯塩に変換させる。 ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分におい
て、ハロゲン化銀は銀に現像され（化学現像）、
従つてそれはそれ以上溶解できず、従つて拡散で
きない。 ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分において、ハ
ロゲン化銀は可溶性銀錯塩に変換され、それが受
像層へ転写され、そこでそれらが通常は現像核の
存在下に銀像を形成する。 直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、露光、未露光
部のハロゲン化銀の作用は逆になる。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製およびインスタント写真などの広
範囲の応用が可能である。 中でも書類の再生あるいは特に版下材料の作製
のためのDTR法においては、受像層中で高い最
高濃度、高コントラストおよび高鮮鋭度の銀像を
得ることが重要である。さらには、画像再現特
性、即ち原稿にできる限り忠実な画像、例えば数
十ミクロン程度の線幅の罫線をそのままの線幅の
細線画像に再現するという特性、特に白地にポジ
像の罫線（黒線）と黒地にネガ像の罫線（白線）
とが混在する原稿のいずれの罫線も忠実に再現す
ること、或いは連続調原稿をスクリーンを介して
焼付け、拡散転写現像することにより良好な網線
画像に再現することは極めて重要なことである。 画像再現特性は、特に感光材料がカメラワーク
により原稿を撮影する程度の感光度を有するとき
極めて悪くなることが認められる。 かような転写銀像を得るための最も一般的な拡
散転写現像方式は、後記図面に示す如きDTR用
ブロセツサー中の現像液中に受像シートと露光済
のネガシートとを受像層と感光層とが向い合う形
で挿入、浸漬し、スキージ・ローラーで絞つて両
シートの間に必要量の現像処理液を残して余分の
液を除去し少時放置後両シートを剥すことによつ
て受像シート上に転写銀画像を得るものであつ
た。 通常、両シートはブロセツサーの現像処理液中
に約10秒前後浸漬され、スキージ後は約30秒すれ
ば剥すことができるので簡便なブロセツサーと簡
便な操作で約１分間前後で受像シート上に転写銀
画像を得ることができる利点があり、従つて現在
は、この方式のブロセツサーが一般的に市販さ
れ、使用されている。 しかしながら、このような拡散転写現像方式に
おいて、高い最高濃度、高コントラスト、高鮮鋭
度および良好な画像再現特性を得るために、当業
技術者はネガシート、受像シートおよび現像液組
成物を改良することによつて相当な品質のレベル
アツプをなし得てきたのではあるが、理想の品質
から比べれば今だ不十分と言わざるを得ない状態
である。とくに、高い最高濃度を得るためには、
必然的に多量のハロゲン化銀を有するネガシート
でなければならず、現実に商品化されるネガシー
トに於いては、１平方メートル当り５ミリモル前
後の銀に相当するハロゲン化銀を少なくとも有し
ている。 また、かかる拡散転写現像方式が有している別
の問題点は、現像処理液の温度によつて転写特性
が変化し易いことであり、さらに多数枚処理によ
つて現像処理液中に銀スラツジや現像主薬の酸化
物が生じたり、有効現像成分濃度が変化したりす
ることである。 本発明は、既述した如き拡散転写現像方式に於
る問題点を改良することを目的とする。 即ち、本発明の目的は、高い最高濃度で、且つ
高コントラスト、高鮮鋭度および良好な画像再現
特性の転写画像を得ることができる銀錯塩拡散転
写法を提供することである。 本発明の別の目的は、上記目的に加えて、現像
処理液温度依存性およびランニング処理特性をよ
り改良した銀錯塩拡散転写法を提供することであ
る。 本発明者等は、かかる拡散転写現像方式に於る
転写銀画像特性の改良について全ゆる角度から鋭
意検討した結果、かかる方式に於る如き簡便なプ
ロセツサーおよび簡便な操作という利点を実際上
失わず、上記目的が極めて良好に満足される画期
的なDTR法を見出した。 本発明は、現像主薬の有効量を含まないか或い
は含んでいる現像処理液中に受像シートのみを挿
入、浸漬せしめたる後、該現像処理液系外に於
て、該受像シートと１平方メートル当り５ミリモ
ル以上の銀に相当するハロゲン化銀からなる乳剤
層を有しているネガシートとを密着し、その後両
シートを分離することを特徴とする銀錯塩拡散転
写法である。 以下に本発明をさらに詳しく説明する。 一般に、DTR法に使用する処理液には、アル
カリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例え
ばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウ
ム、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウ
ム、色調剤、例えば１―フエニル―５―メルカプ
ト―テトラゾール、現像変性剤、例えばポリオキ
シアルキレン化合物、オニウム化合物、現像核、
例えば英国特許第1001558号明細書に記載されて
いるもの、および必要ならば現像主薬、例えばハ
イドロキノン、１―フエニル―３―ピラゾリド
ン、ヒドロキシルアミンなどが含有される。 処理液のPHは、現像を賦活するPH、通常約10〜
14、好ましくは約12〜14である。ある特定の
DTR法での最適PHは、使用する写真要素、所望
の像、処理液組成物中に用いられる各種化合物の
種類および量等により異なる。 既述したように、これら現像処理液を用いてネ
ガシートと受像シートとを重ね合わせ挿入、浸漬
する従来のDTR法に於ては、該処理液の温度に
よつて受像シート上に得られる銀画像の最高濃
度、コントラスト、鮮鋭度および画像再現特性が
著しく異なる。 本発明の方法によつて、温度依存性が皆無に近
く、しかも最高レベルの画像特性が得られること
を後記実施例３および４に示している。 ネガシートのみを浸漬する方法では、本発明の
目的を何ら達成しえない。 受像シートは、任意の温度の現像処理液中に任
意の時間、例えば数秒間から数十秒間浸漬すれば
十分であり、受像シート上に均一な転写画像を得
るためには少なくとも約５秒間の浸漬をすること
が好ましい。 受像シートの浸漬は、現像処理液中で化学現像
も物理現像も起さないから必然的にハイドロキノ
ンやピラゾリドンの如き現像主薬の酸化物による
液着色も銀スラツジの生成も、さらには液組成の
変化も起さないで多数枚処理、所謂ランニング処
理による現像処理液の疲労が極めて少ない利点が
ある。 しかし、現像処理液中にかかる現像主薬が存在
するか、受像シート中にかかる現像主薬が存在す
る場合には、現像処理液中での現像主薬の空気酸
化はある程度避け難い面があるから上記の液着色
を完全に無くすことは出来ない。 DTR法を実施するに当つては、例えば英国特
許第1000115号、第1012476号、第1093177号等の
明細書に記載されている如く、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および／または受像層、またはそれに隣
接する他の水透過性コロイド層中に現像主薬を混
入することが通常行われている。従つて、現像段
階で使用される処理液は、現像主薬を含まぬ、所
謂アルカリ性活性化液にすることができる。従つ
て、本発明は、好ましくはアルカリ性活性化処理
液と現像主薬の有効量を含有するネガシートを用
いた場合により良好に達成されることが見出され
た。有効量とは、それにより実質的に現像するに
足る自明の量である。もちろん、該現像処理液か
ら受像シートが取出され、液系外で両シートを密
着するに当り、スキージ・ローラーにより絞られ
た余分の現像処理液がプロセツサー中に戻らない
ようにしておくことは特に有効である。 このようなプロセツサーとするには、スキー
ジ・ローラーの位置を現像処理液面から離してお
くだけでよく、そうすることはネガシートと受像
シートの密着を容易かつ正確にできる。そのよう
な好適なプロセツサーの一例は特開昭48−76537
の図面に示されているものであり、また特に必要
でない搬入ローラー、送りローラー、リンス槽な
どを有しない簡単な構造のものでありうる。従つ
て、本発明の好ましい態様に於ては、アルカリ性
活性化液の減少分だけを補充してやることによつ
て現像処理液を取換える必要はなく、実質上半永
久的にランニング処理することができるものであ
り、しかも常に一定の高い最高濃度、高コントラ
スト、高鮮鋭度および良好な画像再現特性の転写
画像が現像処理液の温度に依存せずに得られるも
のである。 本発明の実施に用いられるネガシートは、支持
体上に設けられた少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層から構成され、少なくとも１平方メートル
当り５ミリモルの銀に相当するハロゲン化銀（硝
酸銀に換算したハロゲン化銀として0.85グラムに
相当）が被覆される。そのようなネガシートを用
いて既述した如き従来のDTR法を実施しても十
分な転写画像は得られず、それはランニング処理
や冬期の低温処理に於て一段と不満足なものとな
る。 本発明に用いられるネガシートは、ハロゲン化
銀乳剤層以外に必要により下塗層、中間層、保護
層、剥離層などの補助層が設けられうる。例え
ば、本発明に使用されるネガシートは、特公昭38
−18134、同昭38−18135等に記載のような水透過
性結合剤、例えばメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースのナトリウム塩、アルギン酸ナ
トリウム等をハロゲン化銀乳剤層の被覆層とし、
転写の均一化を計ることができ、この層は拡散を
実質的に阻止または抑制しないように薄層とす
る。 ネガシートおよび受像シートの構成層にはいず
れも親水性コロイド物質、例えばゼラチン、フタ
ル化ゼラチンの如きゼラチン透導体、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
の如きセルロース誘導体、デキストリン、可溶性
澱粉、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスル
ホン酸等の親水性高分子コロイド物質を一種以上
含むことができる。 ハロゲン化銀乳剤は、上記の親水性コロイド中
に分散されたハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀及びこれらに沃化物を含んだものか
らなる。ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されると
き又は塗布されるときに種々の方法で増感される
ことができる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アル
キルチオ尿素によつて、または金化合物例えばロ
ダン金、塩化金によつて、またはこれらの両者の
併用など当該技術分野においてよく知られた方法
で化学的に増感されていてもよい。乳剤は更に約
530〜約560mmの範囲に対して通常は増感される
が、パンクロ増感もされ得る。 ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層など
には銀錯塩拡散転写法を実施するために通常使用
されている任意の化合物を含有しうる。これら化
合物には例えばテトラザインデンやメルカプトテ
トラゾール類などのカブリ抑制剤、サポニンやポ
リアルキレンオキサイド類などの塗布助剤、ホル
マリンやクロム明ばんなどの硬膜剤、可塑剤など
を含むことができる。ネガシートあるいは受像シ
ートに使用する支持体は通常使用される任意の支
持体である。それには紙、ガラス、フイルム、例
えばセルロースアセテートフイルム、ポリビニル
アセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リエチレンテレフタレートフイルム等、紙で両側
を被覆した金属支持体、片側または両側をα―オ
レフイン重合体例えばポリエチレンで被覆した紙
支持体も使用できる。受像シートは物理現像核、
例えば重金属あるいはその硫化物などを含みう
る。受像シートの一種以上の層中に、拡散転写像
の形成に顕著な役割を果たす物質、例えば英国特
許第561875号およびベルギー特許第502525号明細
書に記載されている如き黒色調色剤、例えば１―
フエニル―５―メルカプトテトラゾールを含んで
いてもよい。 本発明方法が従来法より極めて優れたものであ
ることは以下の実施例により理解することができ
よう。 実施例 １ ポリエチレンで両側を被覆した110ｇ／m²の紙
支持体の片側に硫化ニツケル核を含むゼラチンと
エチレン無水マレイン酸共重合物―ポリビニルア
ルコール加工物（重量比１：１）からなる受像層
を親水性コロイドの乾燥重量３ｇ／m²になるよう
に設けて受像シートを作製した。 一方、受像シートと同じ紙支持体上に、ハレー
シヨン防止用としてのカーボンブラツクおよび１
ｇ／m²のハイドロキノンと0.3ｇ／m²の１―フエ
ニル―４―メチル―３―ピラゾリドンを含むゼラ
チン下塗層（ゼラチン３ｇ／m²）を設け、その上
に0.3μmの平均粒径の塩臭化銀（臭化銀10モル
％）を硝酸銀に換算して1.0、1.4、1.8、2.2、ま
たは2.6ｇ／m²で含むオルト増感され、さらに
0.15ｇ／m²のハイドロキノン等を含むゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤層（硝酸銀：ゼラチン＝１：0.7）
を設けてネガシートを作製した。 これらネガシートの乳剤面と受像シートの受像
面とを重ね合わせ、下記の現像処理液１を有す
る図面で示される如き通常のプロセツサーを通
し、スキージ・ローラーを出て30秒後に両シート
を剥した。 処理液温度は20℃である。 ＜拡散転写現像液＞ 水 800ml 無水亜硫酸ナトリウム 40ｇ 第三燐酸ナトリウム（12水塩） 75ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） 20ｇ 臭化カリウム １ｇ １―フエニル―５―メルカプト―テトラゾール
0.1ｇ Ｎ―エチル―アミノエタノール 10ml 水で１とする。 一方、５種のネガシートのみを上記と同様に現
像処理液に浸漬し、処理液から出た直後に未処理
の受像シートと重ね合わせてスキージ・ローラー
に通し、30秒後に剥離するか、又は受像シートの
みを上記と同様に現像処理液に浸漬し、処理液か
ら出た直後に未処理の５種のネガシートと重ね合
わせてスキージ・ローラーに通し、30秒後に剥離
した。 いずれの方法においても現像処理液中にシート
の浸漬している時間は10秒間で一定とした。各々
の方法により５種のネガシートから受像シート上
に得られた最高反射濃度を第１表に示している。

【表】 第１表の結果は、シート浸漬方法が両シートと
も浸漬およびネガシートのみ浸漬の場合に比べて
受像シートのみを浸漬する本発明方法の場合は、
最高濃度の向上が認められるだけでなく、銀被覆
量の差が小さくなつていることが理解できる。 実施例 ２ 受像シートの支持体としてポリエステルフイル
ムを使用する以外は実施例１を繰返した。但し、
剥離は90秒後に行つた。 透過濃度においても実施例１と同様の結果を示
し、本発明方法の有用性が確認された。

【表】 実施例 ３ 実施例１に於る硝酸銀1.4ｇ／m²のネガシート
に対しセンシトメトリー用露光を施した後、実施
例１の受像シートと現像処理液を用い繰返した。
但し、本実施例は現像処理液温度依存性を調べる
ためのものであり、プロセツサー中の処理液温度
を10、20、30および40℃に変化する以外は実施例
１の条件に従つた。シート浸漬方法による感度変
化を第３表に示しており、両シート浸漬に於る10
℃処理を感度100とした相対感度で表わしている。
室温は22℃で一定とした。

【表】 第３表の結果は、本発明方法がプロセツサー中
の現像処理液温度に殆んど依存せずに転写特性が
得られることを示している。 実施例 ４ 本実施例は、画像再現特性を評価するためのも
のである。実施例３により得られた結果を基にし
て、シート浸漬方法の相違による感度差を補正す
るように見かけ上同一感度とすべく露光量を同じ
ネガシートに与えた。但し露光の際、黒地に線幅
の異なる白罫線を多数含む原稿を焼付けた。この
ネガシートを用いて処理液温度30℃における各シ
ート浸漬方法による罫線画像の再現可能な最小サ
イズを第４表に示している。

【表】 実施例 ５ 実施例１に従つてランニング処理した。即ち
A4サイズのシートを毎日20枚ずつ処理して10日
間続けた。両シートおよびネガシートのみを浸漬
する方法では、現像処理液中に銀スラツジが沈積
すると共に現像主薬の酸化物による液着色も日増
しに増加した。受像シートのみを浸漬する方法で
は、銀スラツジや液着色もなく、且つランニング
期間中の転写特性の変化も殆んど認められなかつ
た。 実施例 ６ 実施例３および４を繰返した。但し、現像液と
してハイドロキノン10ｇ／、１―フエニル―３
―ピラゾリドン１ｇ／をさらに追加し、ネガシ
ートからはハイドロキノンのみを除いた。 実施例３および４と同様の結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、DTR法に従来から使用されている
現像プロセツサーの断面略図である。 １…スキージ・ローラー、２…シート導入板
（仕切板）、３…ふた、４…現像処理液。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 現像処理液中に受像シートのみを浸漬せしめ
   たる後、該現像処理液系外に於て、該受像シート
   と１平方メートル当り５ミリモル以上の銀に相当
   するハロゲン化銀からなる乳剤層を有するネガシ
   ートとを密着し、その後両シートを分離すること
   を特徴とする銀錯塩拡散転写法。 ２ 現像処理液が有効量の現像主薬を含まないア
   ルカリ性活性化処理液であり、かつネガシートが
   有効量の現像主薬を含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の銀錯塩拡散転写法。