JPS6388152A - カリクサレン誘導体とその化合物類の瞬間接着剤組成物の促進剤としての用途 - Google Patents
カリクサレン誘導体とその化合物類の瞬間接着剤組成物の促進剤としての用途Info
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- JPS6388152A JPS6388152A JP62214126A JP21412687A JPS6388152A JP S6388152 A JPS6388152 A JP S6388152A JP 62214126 A JP62214126 A JP 62214126A JP 21412687 A JP21412687 A JP 21412687A JP S6388152 A JPS6388152 A JP S6388152A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なカリクサレン（ｃａｌｉｘａｒｅｎｅ
）誘導体類に関し、そのようなカリクサレン誘導体類
を促進剤として含有するシアノアクリレート接着剤組成
物に関する。
）誘導体類に関し、そのようなカリクサレン誘導体類
を促進剤として含有するシアノアクリレート接着剤組成
物に関する。
ハリスらの米国特許第４．５５６７００号は、式■（こ
こに％ Ｒ１はアルキル、アルコキシ、置換アルキル又
は置換アルコキシ、Ｒ２はＨ又はアルキルであって、Ｘ
は４．６又は８である。）で表わされるカリクサレン化
合物類のシアノアクリレート接着剤組成物への使用を記
載している。
こに％ Ｒ１はアルキル、アルコキシ、置換アルキル又
は置換アルコキシ、Ｒ２はＨ又はアルキルであって、Ｘ
は４．６又は８である。）で表わされるカリクサレン化
合物類のシアノアクリレート接着剤組成物への使用を記
載している。
ヨーロッパ特許出願第０１９６８９５Ａ２け、−ｉ ■
（ココニ、Ｒ３はＨ，−ＣＨ，Ｃ００Ｈ１−ＣＨ，Ｃ０
ＯＲ’、−ＣＯＲ’、ヒドロカルビル又はトリヒドロカ
ルビルシリルであって、あるいは二つのＲ３基が一緒に
なって、二価のヒドロカルビル又は酸素中断ヒドロカル
ビル基である：Ｒ４はＨ又はヒドロカルビル；Ｒ５はヒ
ドロカルビル、酸素原子−個もしくはそれ以上で中断さ
れたヒドロカルビル又はハロ、オキソもしくはニトロ基
で置換され之ヒドロカルビルである。Ｒ６はＲ５の定義
のとおりでらｂが、それとは別の基であり、ＲｓはＲｓ
の定義のとおりであるが、それと同じ基であってもよい
し、異なっていてもよい。） で表わされるカリクサレン化合物類のシアノアクリレー
ト塔着昂１釦成物への利用を言己齢１゜ている。
ＯＲ’、−ＣＯＲ’、ヒドロカルビル又はトリヒドロカ
ルビルシリルであって、あるいは二つのＲ３基が一緒に
なって、二価のヒドロカルビル又は酸素中断ヒドロカル
ビル基である：Ｒ４はＨ又はヒドロカルビル；Ｒ５はヒ
ドロカルビル、酸素原子−個もしくはそれ以上で中断さ
れたヒドロカルビル又はハロ、オキソもしくはニトロ基
で置換され之ヒドロカルビルである。Ｒ６はＲ５の定義
のとおりでらｂが、それとは別の基であり、ＲｓはＲｓ
の定義のとおりであるが、それと同じ基であってもよい
し、異なっていてもよい。） で表わされるカリクサレン化合物類のシアノアクリレー
ト塔着昂１釦成物への利用を言己齢１゜ている。
シアノアクリレート接着剤組成物に極めて有用でおるこ
とが見出された他のクラスのカリクサレン化合物類は、
式（ＩＩ［） （ここに、ｍ＋ｎ＝４．６又は８ ｎは、”／２（ｍ ＋ ｎ ）に等しいか、それ以上の
整数 Ｒ２Ｈ、アリール、ヒドロカルビルアリール、アリロキ
シ、ヒドロカルビルアリロキシ、置換アリール、置換ヒ
ドロカルビルアリール、を換７！ｊロキン又は置換ヒド
ロカルビルアリロキシであって％ Ｒ１’がアリール、
ヒドロカルビルアリール、置換アリール又は置換ヒドロ
カルビルアリールのとき％ Ｒ’はヒドロカルビル、ヒ
ドロカルビロキシ、置換ヒドロカルビル又は置換ヒドロ
カルビロキシである：Ｒ”ハ、 Ｈ，ヒドロカルビル、
アリール、ヒドロカルビルアリール、置換ヒドロカルビ
ル、置換アリール又は置換ヒドロカルビルアリールであ
る； Ｒ“は、Ｈ，ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビルで
６って、Ｒ９とＲ”はいずれも塩基性ＯＮ＝含有基で置
換されていないことが条件である。
とが見出された他のクラスのカリクサレン化合物類は、
式（ＩＩ［） （ここに、ｍ＋ｎ＝４．６又は８ ｎは、”／２（ｍ ＋ ｎ ）に等しいか、それ以上の
整数 Ｒ２Ｈ、アリール、ヒドロカルビルアリール、アリロキ
シ、ヒドロカルビルアリロキシ、置換アリール、置換ヒ
ドロカルビルアリール、を換７！ｊロキン又は置換ヒド
ロカルビルアリロキシであって％ Ｒ１’がアリール、
ヒドロカルビルアリール、置換アリール又は置換ヒドロ
カルビルアリールのとき％ Ｒ’はヒドロカルビル、ヒ
ドロカルビロキシ、置換ヒドロカルビル又は置換ヒドロ
カルビロキシである：Ｒ”ハ、 Ｈ，ヒドロカルビル、
アリール、ヒドロカルビルアリール、置換ヒドロカルビ
ル、置換アリール又は置換ヒドロカルビルアリールであ
る； Ｒ“は、Ｈ，ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビルで
６って、Ｒ９とＲ”はいずれも塩基性ＯＮ＝含有基で置
換されていないことが条件である。
ｍとｎが１より大きいとき、 ＯＲＩｍ側鎖をもったｍ
個のアリール基は、−００Ｈ，Ｃ（０）Ｒ”側鎖をもっ
たｎ＠Ｏアリール基の間のリングにところどころはいっ
ていてもよい。） で表わされる新規なカリクサレン誘導体類である。
個のアリール基は、−００Ｈ，Ｃ（０）Ｒ”側鎖をもっ
たｎ＠Ｏアリール基の間のリングにところどころはいっ
ていてもよい。） で表わされる新規なカリクサレン誘導体類である。
上記式において、ヒドロカルビルは、好適にはアルキル
又はアルケニルであって、アルキル又はアルケニルは、
好ましくは１〜１０の炭素原子、更に好ましくは１〜５
の炭素原子を有する。もし、Ｒ９、ＲＩＯ又はＲ１１が
置換されるならば、それらは、好適には１個又はそれ以
上のハロ又はオキソ基で置換される。
又はアルケニルであって、アルキル又はアルケニルは、
好ましくは１〜１０の炭素原子、更に好ましくは１〜５
の炭素原子を有する。もし、Ｒ９、ＲＩＯ又はＲ１１が
置換されるならば、それらは、好適には１個又はそれ以
上のハロ又はオキソ基で置換される。
本発明は、木材やその他の紙、レザー、セラミックス、
プラスチックス及び金属類のような不活性表面をクロム
酸塩処理された又は酸性酸化物表面と結合するための新
規なシアノアクリレート組成物を提供する。本発明の組
成物は、シアノアクリレート巣量体類に安定な上記に定
義されたようなカリクサレン化合物類を促進剤として添
加した標準的シアノアクリレート接着剤成分構成である
。そのカリクサレン化合物類は、シアノアクリレート促
進剤の九めの通常の量、好ましくは組成物の重量の約０
０１〜２重量％のレベルで用いられる。
プラスチックス及び金属類のような不活性表面をクロム
酸塩処理された又は酸性酸化物表面と結合するための新
規なシアノアクリレート組成物を提供する。本発明の組
成物は、シアノアクリレート巣量体類に安定な上記に定
義されたようなカリクサレン化合物類を促進剤として添
加した標準的シアノアクリレート接着剤成分構成である
。そのカリクサレン化合物類は、シアノアクリレート促
進剤の九めの通常の量、好ましくは組成物の重量の約０
０１〜２重量％のレベルで用いられる。
標準的α−シアノアクリレート組成物は、ハリス等の米
国特許第４．５５６．７００号の第２欄第１８行〜第３
欄第３２行に記載のとおりで、その内′：Ａはここで本
参照される。
国特許第４．５５６．７００号の第２欄第１８行〜第３
欄第３２行に記載のとおりで、その内′：Ａはここで本
参照される。
カリクサレン化合物類は、Ｃ，Ｇｕｔｓｃｈｅ、 Ａｃ
ｃ。
ｃ。
Ｃｈｅｍ、 Ｒｅｓ、、 １６１６１〜１７０ （１９
８３）及びそこに引用された文献類；ハリス等の米国特
許第４，５５６．７００号明細書：及びり、 Ｒｅ１ｄ
ｅｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社発行のＪｏｕｒｎａｌ
ｏｆ 工ｎｃｌｕｓｉｏｎ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ ２１
９９〜２０６ （１９８４）に記載された方法によって
容易に合成することができ、それらのすべての適切な記
載は、本発明に参照される。
８３）及びそこに引用された文献類；ハリス等の米国特
許第４，５５６．７００号明細書：及びり、 Ｒｅ１ｄ
ｅｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社発行のＪｏｕｒｎａｌ
ｏｆ 工ｎｃｌｕｓｉｏｎ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ ２１
９９〜２０６ （１９８４）に記載された方法によって
容易に合成することができ、それらのすべての適切な記
載は、本発明に参照される。
次の限定されない実施例によｐ、本発明は更に理解され
よう。
よう。
実施例１
次式■の化合物の製造
ｐ−ｔ−プチルカリクスー４−アレンのテトラエテルア
セテート（ハリス等の米国特許第４．５５６．７００４
ｉ＋の実施例８の′８耕でｎ（５）の２．４８Ｆ （０
，００２５モル）に、ベンジルアルコール５．４Ｆ（０
，０５０モル）とｐ−）ルエンスルホン酸トランスエス
テル化触媒４０＋＋ｖを加え、全体を窒素雰囲気下に１
２０〜１３０℃で４８時間かきまぜた。次に、反応混合
物を冷却し、真空蒸留によシ過剰のベンジルアルコール
を除いて透明な鈍黄色の固体３．Ｏｆを得た。これをジ
クロロメタン中にとって水で二回よく洗′い、硫酸マグ
ネシウムで乾燥して、揮発分を除去した後、赤外分光分
析、元素分析によって、上記式（ＩＶ）の化合物である
ことが特徴づけられた、ｍ、 ｐｔ、 ６７〜８℃の白
色固体を得た。
セテート（ハリス等の米国特許第４．５５６．７００４
ｉ＋の実施例８の′８耕でｎ（５）の２．４８Ｆ （０
，００２５モル）に、ベンジルアルコール５．４Ｆ（０
，０５０モル）とｐ−）ルエンスルホン酸トランスエス
テル化触媒４０＋＋ｖを加え、全体を窒素雰囲気下に１
２０〜１３０℃で４８時間かきまぜた。次に、反応混合
物を冷却し、真空蒸留によシ過剰のベンジルアルコール
を除いて透明な鈍黄色の固体３．Ｏｆを得た。これをジ
クロロメタン中にとって水で二回よく洗′い、硫酸マグ
ネシウムで乾燥して、揮発分を除去した後、赤外分光分
析、元素分析によって、上記式（ＩＶ）の化合物である
ことが特徴づけられた、ｍ、 ｐｔ、 ６７〜８℃の白
色固体を得た。
体外線分光分析の結果： ｖ １７５０（Ｓ） ｃｍ″
ｃ＝。
ｃ＝。
原素分析の結果は、Ｃ８ＯＨ８１０ａｔの計算値、Ｃニ
ア７．３９、Ｈニア、１４．０：１５．４７に対し、実
測値は、Ｃニア７．３８、Ｈニア、４３、Ｏ：１５．０
８であった。
ア７．３９、Ｈニア、１４．０：１５．４７に対し、実
測値は、Ｃニア７．３８、Ｈニア、４３、Ｏ：１５．０
８であった。
テトラマー出発物質入及びＢの製造
ｐ−ｔ−プチルカリクスー４−アレンのテトラエテルア
セテート３４．Ｏｆ （０，０３４モル）（ハリス等の
米国特許第４，５５６，７００号のようにして調製）を
ＫＯＨ７６，０？ （１，３５モル）、ＩＭＳ７〇−及
び水７０ｒＰＬｔと共に７２時間還流した。
セテート３４．Ｏｆ （０，０３４モル）（ハリス等の
米国特許第４，５５６，７００号のようにして調製）を
ＫＯＨ７６，０？ （１，３５モル）、ＩＭＳ７〇−及
び水７０ｒＰＬｔと共に７２時間還流した。
次いで、反応混合物を３５％塩酸水溶液２０〇−に加え
て白色固体をろ過分離した。これを水で数回洗浄して酸
を除去し、次いで乾燥して上記式Ａの酸誘導体としての
赤外線吸収スペクトルで特徴づけられた生成物２６．０
９’（：得上で調製された弐Ａの酸誘導体の４・４２（
ｏ、ｏｏｓモル）を９１１１！７！の乾燥したジクロロ
メタンに入れ、これにオキザリルクロライド２１．６Ｆ
を窒素下、室温で３０分かけて、かきまぜ条件下に滴下
した。白色懸濁物は、数時間後、完全に溶解して透明な
青白黄色の液体となった後、室温下に更に一夜かきまぜ
た。
て白色固体をろ過分離した。これを水で数回洗浄して酸
を除去し、次いで乾燥して上記式Ａの酸誘導体としての
赤外線吸収スペクトルで特徴づけられた生成物２６．０
９’（：得上で調製された弐Ａの酸誘導体の４・４２（
ｏ、ｏｏｓモル）を９１１１！７！の乾燥したジクロロ
メタンに入れ、これにオキザリルクロライド２１．６Ｆ
を窒素下、室温で３０分かけて、かきまぜ条件下に滴下
した。白色懸濁物は、数時間後、完全に溶解して透明な
青白黄色の液体となった後、室温下に更に一夜かきまぜ
た。
揮発成分を除去した後、無色の固体４．７７ｆを得た。
それは上記式Ｂの塩酸塩として、赤外線スペクトロスコ
ピーによシ同定され、感湿性を考慮して更に精製しなか
った。
ピーによシ同定され、感湿性を考慮して更に精製しなか
った。
実施例２
次式Ｖの化合物の製造
ＮａＨ乾燥テトラヒドロフラン（、ＴＨＦ ） ２０
ｄ中の式（Ｂ）の塩酸塩出発物質の３．０８ ｔ （０
，００３２モル）に、０℃で窒素下に、かきまぜながら
１５分かけて乾燥ピリジン２．０４ｆ （０，０２６モ
ル）とフェノール２．４５Ｆ（０，０２６モル）を滴々
添加し次。白色の沈殿が生じ、かきまぜ反応混合物を室
温まで温ためて７２時間かきまぜを続けた。次に、反応
混合物を冷水１０〇−に注ぎ、次いでジクロロメタンで
抽出し、水で二回よく洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
て、揮発分を除去した後、粗白色固体生我物３、Ｏｆを
得た。ＩＭＳからの再結晶で、ｍ、ｐ、１５４〜１５５
℃の無色の結晶生成物が得られた。それは、赤外線スペ
クトロスコピーと原素分析によって、上記式（Ｖ）の化
合物として同定された。
ｄ中の式（Ｂ）の塩酸塩出発物質の３．０８ ｔ （０
，００３２モル）に、０℃で窒素下に、かきまぜながら
１５分かけて乾燥ピリジン２．０４ｆ （０，０２６モ
ル）とフェノール２．４５Ｆ（０，０２６モル）を滴々
添加し次。白色の沈殿が生じ、かきまぜ反応混合物を室
温まで温ためて７２時間かきまぜを続けた。次に、反応
混合物を冷水１０〇−に注ぎ、次いでジクロロメタンで
抽出し、水で二回よく洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
て、揮発分を除去した後、粗白色固体生我物３、Ｏｆを
得た。ＩＭＳからの再結晶で、ｍ、ｐ、１５４〜１５５
℃の無色の結晶生成物が得られた。それは、赤外線スペ
クトロスコピーと原素分析によって、上記式（Ｖ）の化
合物として同定された。
赤外線スペクトロスコピーは、シ１７６５（Ｓ）ｃｍ−
” Ｃ＝ ０．１５８３（ｍ）ｍ−’ Ｃ−Ｃで、元素
分析は、ＣｙａＨｓｏ ０１１の計算値がＣニア７．０
０、Ｈ：６．８０．０：１６．２０であるのに対し、測
定値はＣニア６．４４、Ｈニア、００、Ｏ：１５．７５
であった。
” Ｃ＝ ０．１５８３（ｍ）ｍ−’ Ｃ−Ｃで、元素
分析は、ＣｙａＨｓｏ ０１１の計算値がＣニア７．０
０、Ｈ：６．８０．０：１６．２０であるのに対し、測
定値はＣニア６．４４、Ｈニア、００、Ｏ：１５．７５
であった。
実施例３
次式■と■の化合物の製造
ｐ−ｔ−ブチルカリタス−４−アレン ９．７２Ｆ（０
，０１５モル）、フェナシルクロライド１８．６Ｆ（０
，１２０モル）、無水よう化カルシウム９．９６Ｆ（０
，０６０モル）、無水炭酸カルシウム１２．４２ｙ（０
，０９０モル）及びアナラーアセトン６００ｄの混合物
を乾燥窒素雰囲気下にかきまぜながら６８時間還流させ
之。その後、冷却させた反応混合物を１ノの冷水中に注
ぎ、オレンジ色の固体をろ別した。５チの塩酸水溶液で
洗い、次いでデシケータ−中でＰ、０．で乾燥し、オレ
ンジ色の粗固体生成物１２．１ｙを得た。この生成物は
、５０：５０ジクロロメタンを用いて中性アルミナにク
ロマトグラフされ、溶離液として４０〜６０℃の石油エ
ーテルで溶離させて溶剤を除去し、融点１４１〜８℃の
灰色がかつ友白色固体生成物を得た。その生成物は、赤
外分光分析、制圧液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）及
び元素分析によって、上記式■のジエーテル化生成物２
０チを混入した上記式■の化合物であることが特徴付け
られた。
，０１５モル）、フェナシルクロライド１８．６Ｆ（０
，１２０モル）、無水よう化カルシウム９．９６Ｆ（０
，０６０モル）、無水炭酸カルシウム１２．４２ｙ（０
，０９０モル）及びアナラーアセトン６００ｄの混合物
を乾燥窒素雰囲気下にかきまぜながら６８時間還流させ
之。その後、冷却させた反応混合物を１ノの冷水中に注
ぎ、オレンジ色の固体をろ別した。５チの塩酸水溶液で
洗い、次いでデシケータ−中でＰ、０．で乾燥し、オレ
ンジ色の粗固体生成物１２．１ｙを得た。この生成物は
、５０：５０ジクロロメタンを用いて中性アルミナにク
ロマトグラフされ、溶離液として４０〜６０℃の石油エ
ーテルで溶離させて溶剤を除去し、融点１４１〜８℃の
灰色がかつ友白色固体生成物を得た。その生成物は、赤
外分光分析、制圧液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）及
び元素分析によって、上記式■のジエーテル化生成物２
０チを混入した上記式■の化合物であることが特徴付け
られた。
赤外線分光分析結果ニジ１６８０ （ｓ）訓司Ｃ＝ＯＨ
ＰＬＣ分子ｌ果：ウォーターズアンシバーテスモデル４
４０とミクロボンダバクＣ１８逆転相カラムを用いた。
ＰＬＣ分子ｌ果：ウォーターズアンシバーテスモデル４
４０とミクロボンダバクＣ１８逆転相カラムを用いた。
λｍ２８０ｎｍ、１．５ｍ／分（１０チ水、９０％Ｔ）
（Ｆ）（インクラティック）でセットされたＵ、Ｖ、デ
ィテクターｐｙｅ ［ｎｉｃａｍ ＰＵ４０２０＝３．
１３分溶離容櫃−式■の主生成物、２．２７分溶離容積
−２０％の式■の第二の生成物。
（Ｆ）（インクラティック）でセットされたＵ、Ｖ、デ
ィテクターｐｙｅ ［ｎｉｃａｍ ＰＵ４０２０＝３．
１３分溶離容櫃−式■の主生成物、２．２７分溶離容積
−２０％の式■の第二の生成物。
元素分析結果”’ （Ｃ７０１Ｈａｏ Ｏｓの計算値は
、Ｃ：８１．３９、Ｈニア、１９、Ｏ：１１．４１；実
測値は、Ｃ：８２．２１、Ｈ：６．５９、Ｏ：１０．７
２）〔式■の化合物Ｃ０゜Ｈａｓ Ｏ６の計算値は、Ｃ
：８１．４１、Ｈニア、７４、Ｏ：１０．８５）実施例
４ 次式■の化合物の製造 バリツ７ユケミカル社（ＵＳＡ）から入手したｐ−フェ
ニルカリタス−４−アレン０．５６６Ｆ（０，０００７
８モル）に、エチルブロモアセテート１．０４ ｆ （
０，００６２モル）と無水炭酸カリウム０．６４２（０
，００４７モル）及び乾燥アナラーアセトン５ｄを加え
、混合物を一緒にして窒素下物を５％ＨＣＩ水溶液５〇
−中に注入し、灰色がかった白色の固体が沈でんした。
、Ｃ：８１．３９、Ｈニア、１９、Ｏ：１１．４１；実
測値は、Ｃ：８２．２１、Ｈ：６．５９、Ｏ：１０．７
２）〔式■の化合物Ｃ０゜Ｈａｓ Ｏ６の計算値は、Ｃ
：８１．４１、Ｈニア、７４、Ｏ：１０．８５）実施例
４ 次式■の化合物の製造 バリツ７ユケミカル社（ＵＳＡ）から入手したｐ−フェ
ニルカリタス−４−アレン０．５６６Ｆ（０，０００７
８モル）に、エチルブロモアセテート１．０４ ｆ （
０，００６２モル）と無水炭酸カリウム０．６４２（０
，００４７モル）及び乾燥アナラーアセトン５ｄを加え
、混合物を一緒にして窒素下物を５％ＨＣＩ水溶液５〇
−中に注入し、灰色がかった白色の固体が沈でんした。
この固体をろ別し、水で洗って０．８３９の粗生成物を
得意。
得意。
それを空気乾燥後、溶離剤としてジクロロメタンを用い
て中性アルミナ上にクロマトグラフした。溶剤を除去し
た後、ｍｐ５３〜４℃の無色の固体を得た。この物質は
、赤外線分光分析と元素分析によって、上記式■の化合
物であることが特徴付けられた。
て中性アルミナ上にクロマトグラフした。溶剤を除去し
た後、ｍｐ５３〜４℃の無色の固体を得た。この物質は
、赤外線分光分析と元素分析によって、上記式■の化合
物であることが特徴付けられた。
赤外分光分析結果： １７４５（ｓ）Ｌｒｎ−’ Ｃ＝
０元素分析結果＝ （Ｃａａ Ｈ８４０＋ｔの計算値
Ｃニア６．１０、Ｈ：６．ＯＯ１実測値Ｃニア５．６６
、Ｈ；６．１６） 実施例５ ＢＦ、１０ｐｐｍで安定化されたエチルンアノアクリレ
ートをベース接着剤組成として用いた。
０元素分析結果＝ （Ｃａａ Ｈ８４０＋ｔの計算値
Ｃニア６．１０、Ｈ：６．ＯＯ１実測値Ｃニア５．６６
、Ｈ；６．１６） 実施例５ ＢＦ、１０ｐｐｍで安定化されたエチルンアノアクリレ
ートをベース接着剤組成として用いた。
下掲第１表に挙げたカリクサレン化合物類を表示レベル
でペース接着剤に溶解し念。そして、複写紙上及び白色
ひき板上での固着時間を１−らべた７ 下に示し次結果は、これらカリクサレン類が極めて良好
な促進剤活性を表わしている。
でペース接着剤に溶解し念。そして、複写紙上及び白色
ひき板上での固着時間を１−らべた７ 下に示し次結果は、これらカリクサレン類が極めて良好
な促進剤活性を表わしている。
第 １ 表
添加剤 量 複写紙 白色ひき板なし
６０秒 ５〜６分実施例１ ０．
５チ １〜３秒 ２０〜２５秒実施例２ ０．５％
１〜３秒 ３０〜４０秒 ′実施例３ ０．５％
１〜３秒 １０〜１５秒実施例４ ０．５チ
２０秒 ３０〜４０秒ｐ−ｔ−ブナルカリク ０．
５％ １秒 ３０〜４０秒スー４−アレンのテト 特許出願人 ロクタイト、（アイルランド）。
６０秒 ５〜６分実施例１ ０．
５チ １〜３秒 ２０〜２５秒実施例２ ０．５％
１〜３秒 ３０〜４０秒 ′実施例３ ０．５％
１〜３秒 １０〜１５秒実施例４ ０．５チ
２０秒 ３０〜４０秒ｐ−ｔ−ブナルカリク ０．
５％ １秒 ３０〜４０秒スー４−アレンのテト 特許出願人 ロクタイト、（アイルランド）。
リミテッド
代 理 人 押 １） 良 久ｑし−２シ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ＋ｎ＝４、６又は８ ｎは、１／２（ｍ＋ｎ）に等しいか又はそれ以上の整数 Ｒ＾９は、アリール、ヒドロカルビルアリール、アリロ
キシ、ヒドロカルビルアリロキシ、置換アリール、置換
ヒドロカルビルアリール、置換アリロキシ又は置換ヒド
ロカルビルアリロキシであって、Ｒ＾１＾０がアリール
、ヒドロカルビルアリール、置換アリール又は置換ヒド
ロカルビルアリールのとき、Ｒ＾９はヒドロカルビル、
ヒドロカルビロキシ、置換ヒドロカルビル又は置換ヒド
ロカルビロキシである； Ｒ＾１＾０は、Ｈ、ヒドロカルビル、アリール、ヒドロ
カルビルアリール、置換ヒドロカルビル、置換アリール
又は置換ヒドロカルビルアリールである； Ｒ＾１＾１は、Ｈ、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカル
ビルである； ただし、Ｒ＾９とＲ＾１＾１は、いずれも塩基性のＮ−
含有基で置換されていないという条件付き。）で表わさ
れる新規なカリクサレン誘導体。 ２、ヒドロカルビルが、炭素原子数１〜１０を有するア
ルキル又はアルケニルである特許請求の範囲第１項に記
載のカリクサレン誘導体。 ３、ヒドロカルビルが、炭素原子数１〜５ を有するアルキル又はアルケニルである特許請求の範囲
第２項に記載のカリクサレン誘導体。 ４、ｍ＝０、ｎ＝４、Ｒ＾９がアリール、アリロキシ又
はアルカリロキシであって、Ｒ＾１＾０がアルキルであ
る特許請求の範囲第１項に記載のカリクサレン誘導体。 ５、ｍ＝０、ｎ＝４、Ｒ＾９がアルコキシで、Ｒ＾１＾
０がアリールである特許請求の範囲第１項に記載のカリ
クサレン誘導体。 ６、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載のカリクサレ
ン誘導体。 ７、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載のカリクサレ
ン誘導体。 ８、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載のカリクサレ
ン誘導体。 ９、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載のカリクサレ
ン誘導体。 １０、前記特許請求の範囲のいずれかに記載のカリクサ
レン誘導体を促進剤として含有するシアノアクリレート
接着剤組成物。
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