KR20160092065A - 씨유 씨엘 열화학 사이클을 사용하는 수소의 생산에 사용되는 전기화학 전지 - Google Patents

씨유 씨엘 열화학 사이클을 사용하는 수소의 생산에 사용되는 전기화학 전지 Download PDF

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프라카쉬 산토드흐라오 파르하드
아쉬위니 브하가반 니루케
다마라주 파르바타루
아닐 브하르드와즈
반트왈 나라야나 프라브후
누자드 조에만 토마스
딜립 마드후수단 케일
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인스티튜트 오브 케미컬 테크놀로지 (딤드 유니버시티)
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Abstract

전기화학 전지는 중공 튜브 및 중심에 있는 구리 막대로 이루어진다. 상기 튜브는 제 1 및 제 2 단부를 갖는다. 제 1 단부 캡이 제 1 개방 단부를 폐쇄시키기 위해 사용된다. 애노드액 유입구가 애노드액 구획에서 상기 제 1 단부 캡을 통해 연장되며 캐쏘드액 유입구는 캐쏘드액 구획에서 상기 제 1 단부 캡을 통해 연장된다. 상기 애노드액 및 캐쏘드액 구획들은, 표면에 구멍들을 갖는 내부 중공 튜브 위에 고정된 이온 교환 멤브레인에 의해 분리된다. 제 1 테플론 가스켓이 애노드액의 유입구를 위해 마련되어 있고 캐쏘드액 튜브가 제 1 튜브 단부와 제 1 단부 캡 사이에 고정된다. 상기 구리 막대는 상기 튜브의 중심에 놓여 캐쏘드로서 작용한다. 침착된 구리를 제거하기 위한 스크래퍼로서 작용하는 환상 고리가 제공된다. 제 2 단부 캡이 제 2 개구를 폐쇄시키기 위해 사용된다. 제 2 테플론 가스켓이 제 2 튜브 단부와 제 2 단부 캡 사이에 고정된다. 상기 제 2 단부 캡은 애노드액 유출구를 위해 마련되어 있으며, 침착된 구리를 수거하고 이를 캐쏘드액과 함께 운반하기 위해 원추형 돔을 포함한다. 애노드액 트래퍼 및 캐쏘드액 트래퍼가 상기 튜브들을 통해 애노드액 및 캐쏘드액 반쪽 전지에 연결된다. 상기 애노드액 및 캐쏘드액은 양쪽에 하나씩 있는 연동펌프를 통해 재순환된다.

Description

씨유 씨엘 열화학 사이클을 사용하는 수소의 생산에 사용되는 전기화학 전지{ELECTROCHEMICAL CELL USED IN PRODUCTION OF HYDROGEN USING CU-CL THERMOCHEMICAL CYCLE}
본 발명은 염화 제1구리의 구리 분말 및 염화 제2구리로의 전기 분해를 위한 관형 전기화학 전지에 관한 것이다. 전지의 제작에 사용되는 물질은, 아크릴 튜브에 의해 지지된 이온 교환 멤브레인에 의해 분리되는, 애노드로서 치밀한 그라파이트 튜브 및 캐쏘드로서 치밀한 구리 막대이다. 본 발명의 전기화학 전지를 은, 아연 및 납과 같은 금속의 염 용액으로부터 상기 금속들을 회수하는데 사용할 수 있다.
도금, 채광 및 금속 표면처리와 같은 많은 산업들은 전해질로부터 금속을 회수하는데 또한 전기분해를 사용하였다. 이온의 형태로 구리 금속을 함유하는 용액으로부터 구리를 회수하는 것은 널리 공지된 공정이다. CuCl 사이클에서 수소 생산 단계에서의 구리 소모는 전기분해의 캐쏘드쪽에서 재생된다. 애노드쪽에서 형성된 염화 제2구리는 염화 제2구리의 가수분해 및 염화 제2구리의 분해를 위한 출발 물질로서 사용되었다.
US005421966A는 구리 금속의 회수를 위한 산 염화 제2구리 식각조의 재생에 전기분해 공정을 사용하였다. 출원인은 애노드 및 캐쏘드 전극으로서 그라파이트 막대를 사용하였다. 미세다공성 분리기를 애노드액 및 캐쏘드액의 분리에 사용하였다.
US20080283390A1은 구리 분말과 염화 제2구리의 생산을 위한 염화 제1구리의 전기분해 방법을 개시한다. 치밀한 그라파이트를 애노드 및 캐쏘드와 같은 작동 전극으로서 사용하였다. 가교결합된 폴리 및 폴리에틸렌이민으로부터 구성된 음이온 교환 멤브레인을 분리 매질로서 사용한다. 상기 전극들은 채널 립 방식의 형태로 설계된다. 전해질이 각각의 채널을 통해 흐른다. 직면한 주요 문제는 상기 전기분해 도중 형성된 구리 분말의 제거이다. 출원인들은 CuCl의 용해도를 증대시키기 위해 여러가지 첨가제들을 사용하였다. 용액의 전도도를 증가시키기 위해 카본 블랙 물질을 시딩하였다.
US2010051469A1은 염화 제1구리의 전기분해로부터 수소 기체 및 염화 제2구리를 생산하기 위해 전기화학 전지를 사용하였다. 상기 사용된 애노드액 및 캐쏘드액은 각각 염산 및 수중의 염화 제1구리였다. 양이온 교환 멤브레인을 상기 애노드와 캐쏘드 구획 사이의 분리 매질로서 사용하였다.
발명의 목적
본 발명의 목적들 중 하나는 필요한 크기의 구리 분말을 획득하기 위해서 내산성 물질을 사용하여 염화 제1구리 전기분해용 전기화학 전지를 설계하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 은, 아연 및 납과 같은 금속의 염 용액으로부터 상기 금속들을 회수하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 회수하고자 하는 금속의 목적하는 입자를 획득하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 목적하는 금속 입자에 유효한 표면적의 애노드 및 캐쏘드를 갖는 전기화학 전지를 설계하는 것이다.
발명의 요약
열화학적 Cu-Cl 열화학 사이클은 6 개의 단계, 즉 (1) 수소 생산; (2) 염화 제1구리의 전기분해; (3) 염화 제2구리의 건조; (4) 염화 제2구리의 가수분해; (5) 염화 제2구리의 분해; 및 (6) 산소 생산 단계로 이루어진다. 본 발명의 관형/원통형 전기화학 전지를 사용하여 구리를 생산한다.
본 발명의 금속 회수용 전기화학 전지는
애노드로서 치밀한 그라파이트,
캐쏘드로서 치밀한 구리, 및
내식성 물질에 의해 지지된 이온 교환 멤브레인
을 포함한다.
본 발명의 전기화학 전지는 고농도 또는 매우 저농도의 구리, 은, 아연 및 납과 같은 금속의 염 용액으로부터 이들 금속을 회수할 수 있다.
본 발명의 하나의 태양에 따라, 구리-염소(Cu-Cl) 열화학 사이클에서 발생한 염화 제1구리로부터 구리를 생산하기 위한 전기화학 전지를 제공한다.
애노드 대 캐쏘드의 높은 표면적 비는 최대 캐쏘드 전류 밀도를 제공하여 미세하고 균일한 입자 크기를 제공한다.
본 발명의 실시태양들을 첨부된 도면과 함께 개시할 것이며, 도면에서:
도 1은 본 발명의 하나의 실시태양에 따른 전기화학 전지의 형태를 예시한다.
도 2는 본 발명에 사용된 그라파이트 애노드, 구리 캐쏘드, 및 멤브레인에 대한 지지체로서 아크릴과 같은 내식성 물질의 개략도이다.
도 3은 전기화학 전지에 사용된 제 1 단부 및 제 2 단부의 개략도이다.
도 4는 전기화학 전지에 사용된 제 1 단부 및 제 2 단부 테플론 가스켓 및 기계식 스크래퍼의 개략도이다.
도 5는 침착(deposit)된 구리 분말의 주사 전자 현미경(SEM) 상을 도시한다.
도 6은 침착된 구리 분말의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도시한다.
도 7은 침착된 은 분말의 주사 전자 현미경(SEM) 상을 도시한다.
도 8은 침착된 은 분말의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도시한다.
도 9는 침착된 아연 분말의 주사 전자 현미경(SEM) 상을 도시한다.
도 10은 침착된 아연 분말의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도시한다.
도 11은 침착된 납 분말의 주사 전자 현미경(SEM) 상을 도시한다.
도 12는 침착된 납 분말의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도시한다.
본 발명은 상기 전지의 캐쏘드쪽에서의 염화 제1구리의 구리 분말로의 전기분해 및 애노드쪽에서의 염화 제2구리의 형성에 관한 것이다. 본 발명을 실행함으로써 염화 제1구리를 전기분해하고 상기 전기분해 중에 형성된 구리 분말을 유효하게 제거 및 회수하는 것이 가능하다. 상기 전기분해 전지는, 아크릴 실린더로 지지된 이온 교환 멤브레인에 의해 분리되는 관형 그라파이트 애노드 및 구리 막대를 사용하여 제조된다.
본 발명의 관형 전기화학 전지를 사용하여 구리를 생산한다. 유사하게 동일한 관형/원통형 전기화학 전지를 은, 아연 및 납과 같은 다른 금속들에 사용할 수 있다.
본 발명을 실행함으로써 본 발명의 전기화학 전지에 의해 금속을 유효하게 회수할 수 있으며, 여기에서 금속을 회수하기 위한 전해질의 전기분해가 수행된다. 상기 전기분해 전지는, 내산성 물질로 지지된 이온 교환 멤브레인에 의해 분리되는 그라파이트 실린더와 구리 막대를 사용하여 구성된다.
하기에 상세히 기술하는 바와 같이, 캐쏘드 상에 침착된 구리 분말의 제거, 연속적인 공정에서 목적하는 크기의 상기 구리 분말의 획득, 폐쇄된 루프로부터 구리 분말의 제거 및 전해질 전지의 규모 확대와 같은, 염화 제1구리의 전기분해에 있어서의 주요 문제점들은 본 발명을 실행함으로써 해결된다.
본 발명의 금속 회수용 전기화학 전지는 전해질 중에 배치된 하나 이상의 애노드; 전해질 중에 배치된 하나 이상의 캐쏘드; 애노드 구획과 캐쏘드 구획 사이에 배치된 하나 이상의 이온 교환 멤브레인; 이온 교환 멤브레인에 대한 내식성 물질 지지체; 상기 캐쏘드로부터 침착된 금속을 제거하기 위한 하나 이상의 스크래퍼 및 폐기된 금속 분말을 수거하는 하나 이상의 캐쏘드액 트래퍼를 포함한다.
본 발명은 도 1에 도시된, 염화 제1구리의 전기분해에 사용되는 폐쇄된 루프의 전기화학 전지(1)를 다룬다.
본 발명에 따라 애노드(2)는 도 2에 도시된 바와 같이 치밀한 개방 단부의 그라파이트 실린더로 구성된다. 상기 전극은 기체 및 액체에 불투과성이다. 치밀한 구리 막대가 캐쏘드로서 사용된다. 매끄러운 작용 표면을 갖는 구리 막대(3)(도 2에 도시됨)가 상기 그라파이트 실린더의 중심에, 상기 실린더의 길이에 축방향으로 평행하게 놓여있다. 오직 필요한 표면만이 캐쏘드액에 노출되며 나머지 표면은 전기 저항 물질로 코팅된다. 기계적인 지지를 제공하기 위해서 아크릴 홈(21)이 구리 막대의 기부에 제공되어 있다.
본 발명에 따라, 애노드와 캐쏘드 사이의 거리를 상기 그라파이트 튜브/실린더의 내부 직경 및 구리 막대의 외부 직경을 변화시킴으로써 변경시킬 수 있다. 애노드액과 캐쏘드액의 분리는 애노드와 캐쏘드 사이에 놓인 아크릴 실린더(5)(도 2에 도시됨)의 지지체를 갖는 음이온 교환 멤브레인(4)을 사용하여 수행된다.
본 발명에서 애노드액과 캐쏘드액 간의 이온의 통과를 위해서 상기 음이온 교환 멤브레인에 대한 지지체로서 작용하는 아크릴 실린더의 표면상에 구멍들이 형성되어 있다. 전기분해에 사용되는 아크릴 실린더의 직경은 애노드로서 사용되는 그라파이트 튜브/실린더의 내부 직경의 절반보다 약간 작다. 따라서 캐쏘드는 애노드의 중심에 동축으로 놓인다.
본 발명에서 그라파이트 실린더와 아크릴 실린더는 유사한 길이를 갖는다. 상기 그라파이트 실린더 및 아크릴 실린더의 제 1 개방 단부들은 제 1 단부 캡(6)의 도움으로 패킹되고 상기 그라파이트 실린더 및 아크릴 실린더의 제 2 개방 단부들은 제 2 단부 캡(7)으로 패킹된다. 도 3에 도시된 제 2 단부 캡은 중심에 원추 모양 돔(13)을 갖는다. 상기 단부 캡들은 모두 아크릴 물질로 제조된다. 제 1 테플론 가스켓(8)은 상기 제 1 개방 단부와 제 1 단부 캡 사이에 고정된다. 상기는 애노드액 튜브(9), 캐쏘드액 튜브(10), 구리 막대(3) 및 기계식 스크래퍼(19)의 유입구를 위해 마련되어 있다. 제 2 테플론 가스켓(11)이 제 2 단부와 제 2 단부 캡 사이에 놓이며 이는 애노드액 유출구(12)와 캐쏘드액 통로(13)를 위해 마련된다. 상기 원추는 아크릴 튜브의 내부 직경과 동등한 상부 직경 및 입체각 40°를 갖는다. 상기는 캐쏘드 표면으로부터 분리된 구리 입자를 수거하여 이를 캐쏘드액 트래퍼(14)로 운반하고 여기에서 수거된 구리는 유출구(15) 단부에서 캐쏘드액 트래퍼에 연결된 스토퍼(도시 안 됨)를 통해 제거된다.
제 1 테플론 가스켓 및 제 2 테플론 가스켓의 상면도를 도 4에 도시한다. 제 1 테플론 가스켓은 애노드액의 유입구를 위해 마련되어 있다. 캐쏘드액 튜브는 제 1 튜브 단부와 제 1 단부 캡 사이에 놓인다. 애노드 구획의 유출구(12)와 캐쏘드 구획의 유출구(7)가 각각 애노드액 트래퍼(16) 및 캐쏘드액 트래퍼(14)의 유입구에 연결된다. 캐쏘드액 트래퍼의 기부에서 중력에 의해 정착된 구리가 제거된다. 애노드액 트래퍼의 유출구(17)는 구리 회수로부터 형성된 염화 제2구리 및 다른 금속들에 대한 각 염 용액들을 제거하는데 사용된다. 애노드액 폐쇄 루프는 연동 펌프(P1)를 사용하여 애노드액을 애노드액 트래퍼로부터 전기화학 전지의 애노드액쪽에 제공된 유입구로 순환시킴으로써 완성된다. 유사하게 캐쏘드액 폐쇄 루프는 연동 펌프(P2)를 사용하여 캐쏘드액을 캐쏘드액 트래퍼로부터 전기화학 전지의 캐쏘드액쪽에 제공된 유입구로 순환시킴으로써 완성된다.
전력 공급은 정류기(18)에 의해 제공된다. 필요량의 전류를 전해질에 통과시킨다. 정류기의 양극 단부는 애노드로서 작용하는 그라파이트 튜브/실린저에 연결되고 음극 단부는 캐쏘드로서 작용하는 구리 막대에 연결된다.
상기 전지의 제 1 단부 및 제 2 단부는 도 1에 도시된 바와 같이 너트 볼트(20)를 사용하여 완전하게 유지된다.
따라서 본 발명의 하나의 실시태양은 애노드를 내식성 전도성 금속, 전도성 탄소 물질, 및 전도성 물질에 의해 코팅된 임의의 비-전도성 물질로 구성할 수 있다는 것이다. 더욱이 애노드는 그라파이트일 수 있으며 애노드는 중공이다.
본 발명의 하나의 실시태양은 캐쏘드를 내식성 전도성 금속, 전도성 탄소 물질, 및 전도성 물질에 의해 코팅된 임의의 비-전도성 물질로 구성할 수 있다는 것이다. 따라서 캐쏘드는 구리일 수 있으며 애노드의 양쪽 단부를 개방된 채로 유지시킴으로써 임의의 기하학적 형태를 가질 수 있다.
애노드 및 캐쏘드는 1:1 내지 1:50 범위; 가장 바람직하게는 1:6 내지 1:15 범위의 비의 표면적을 갖는다.
지지체는 내식성 및 비전도성 물질로 제조되고 세라믹, 열가소성 및 열경화성 중합체성 물질 중에서 선택될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 또 다른 실시태양은, 전기화학 전지 중의 지지체에 애노드액으로부터 캐쏘드액으로의 이온 수송을 위한 개구들이 제공되어 있고, 여기에서 상기 지지체 상의 이들 개구는 임의의 기하학적 형태를 가질 수 있다는 것이다. 그러나 본 발명의 경우 상기 지지체 상의 이들 개구는 임의의 크기 및 지지체 전체 면적의 10% 내지 95% 범위에 걸친 면적을 갖는 균일하게 분포된 면적을 갖는다.
본 발명의 하나의 실시태양은 스크래퍼가 캐쏘드에 제공되며 내식성 및 비전도성 물질로 구성된다는 것이다. 스크래퍼는 세라믹, 열가소성 또는 열경화성 중합체성 물질로 구성될 수 있다.
애노드 및 캐쏘드가 내식성 및 비전도성 물질로 부분적으로 코팅된 본 발명에 따른 전기화학 전지.
본 발명의 하나의 실시태양은 캐쏘드가 내식성 및 비전도성 물질로 부분적으로 코팅된다는 것이다.
본 발명의 실시태양들 중 하나는 애노드가 내식성 및 비전도성 물질로 부분적으로 코팅된다는 것이다.
본 발명의 실시태양들 중 하나는 캐쏘드가 비전도성 물질로 부분적으로 코팅되고/되거나 캐쏘드가 적어도 한면이 비전도성 물질로 부분적으로 코팅될 수 있다는 것이다.
본 발명에서, 작동 중에 전해질은 폐쇄 루프 시스템으로 진행한다. 특정한 시간 간격으로 통과 전류에 의해, 구리가 분말의 형태로 캐쏘드 표면상에 침착된다. 전류를 잠시 멈추고 침착된 구리를 기계식 스크러버(19)(도 4)를 사용하여 제거한다. 상기 효과는 구리가 상기 캐쏘드 표면으로부터 제거되게 한다. 구리 분말의 제거 후에 전류를 다시 켠다. 침착된 분말의 크기 및 형태는 작동 조건에 따라 변한다. 상기 과정을 교번으로 수행하였다.
본 발명을 예시적인 실시태양들에 대해 개시하였지만, 당해 분야의 숙련가들은 본 발명을 변형시켜 실행할 수 있으며 이는 적용된 특허청구범위의 진의 및 범위 내에 있음을 알 것이다.
실시예
실시예 1
본 발명에 따라, 염화 제1구리의 전기분해에 의한 구리 금속의 회수 실험을 전해질로서 염산 중의 염화 제1구리를 사용하여 상기 언급한 전기화학 전지에서 수행하였다. 상기 전해질을 연동 펌프를 사용하여 각 구획을 통해 펌핑하였다.
염화 제1구리로부터 구리 금속의 회수를, 100 mA/㎠ 캐쏘드 전류 밀도를 적용하여 실온에서 수행하였다. 전기분해 중에 형성된 구리 금속에 대해 획득된 주사 전자현미경(SEM) 상을 도 5에 도시한다. 침착된 구리의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도 6에 도시한다.
실시예 2
본 발명에 따라, 질산 은의 전기분해에 의한 은 금속의 회수 실험을 전해질로서 질산 중의 질산 은을 사용하여 상기 언급한 전기화학 전지에서 수행하였다. 상기 전해질을 연동 펌프를 사용하여 각 구획을 통해 펌핑하였다.
질산 은으로부터 은 금속의 회수를, 60 mA/㎠ 캐쏘드 전류 밀도를 적용하여 실온에서 수행하였다. 전기분해 중에 형성된 은 금속에 대해 획득된 주사 전자현미경(SEM) 상을 도 7에 도시한다. 침착된 은의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도 8에 도시한다.
실시예 3
본 발명에 따라, 질산 아연의 전기분해에 의한 아연 금속의 회수 실험을 전해질로서 질산 중의 질산 아연을 사용하여 상기 언급한 전기화학 전지에서 수행하였다. 상기 전해질을 연동 펌프를 사용하여 각 구획을 통해 펌핑하였다.
질산 아연으로부터 아연 금속의 회수를, 100 mA/㎠ 캐쏘드 전류 밀도를 적용하여 실온에서 수행하였다. 전기분해 중에 형성된 아연 금속에 대해 획득된 주사 전자현미경(SEM) 상을 도 9에 도시한다. 침착된 아연의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도 10에 도시한다.
실시예 4
본 발명에 따라, 질산 납의 전기분해에 의한 납 금속의 회수 실험을 전해질로서 질산 중의 질산 아연을 사용하여 상기 언급한 전기화학 전지에서 수행하였다. 상기 전해질을 연동 펌프를 사용하여 각 구획을 통해 펌핑하였다.
질산 아연으로부터 납 금속의 회수를, 100 mA/㎠ 캐쏘드 전류 밀도를 적용하여 실온에서 수행하였다. 전기분해 중에 형성된 납 금속에 대해 획득된 주사 전자현미경(SEM) 상을 도 11에 도시한다. 침착된 아연의 X-선 회절(XRD) 패턴을 도 12에 도시한다.

Claims (21)

  1. a) 전해질 중에 배치된 하나 이상의 애노드;
    b) 전해질 중에 배치된 하나 이상의 캐쏘드;
    c) 애노드 구획과 캐쏘드 구획 사이에 배치된 하나 이상의 음이온 교환 멤브레인;
    d) 음이온 교환 멤브레인에 대한 지지체로서 내식성 물질;
    e) 상기 캐쏘드로부터 침착된 금속을 제거하기 위한 하나 이상의 스크래퍼;
    f) 폐기된 금속 분말을 수거하기 위한 하나 이상의 캐쏘드액 트래퍼
    를 포함하는 금속 회수용 전기화학 전지로,
    캐쏘드 및 애노드가 1:6 내지 1:50 범위의 표면적 비를 가지며,
    상기 지지체가 개구를 가지고 그 개구가 상기 지지체 전체 면적의 10% 내지 95%의 범위에 걸친 표면적을 차지하며,
    캐쏘드가 봉상이면서 애노드와 동축이고 상기 애노드의 중심에 있는 것을 특징으로 하는 전기화학 전지.
  2. 제 1 항에 있어서,
    애노드가 내식성 전도성 금속, 전도성 탄소 물질 또는 전도성 물질에 의해 코팅된 비-전도성 물질로 구성되는 전기화학 전지.
  3. 제 1 항에 있어서,
    애노드가 그라파이트인 전기화학 전지.
  4. 제 1 항에 있어서,
    애노드가 중공인 전기화학 전지.
  5. 제 1 항에 있어서,
    캐쏘드가 내식성 전도성 금속, 전도성 탄소 물질 또는 전도성 물질에 의해 코팅된 비-전도성 물질로 구성되는 전기화학 전지.
  6. 제 1 항에 있어서,
    캐쏘드가 구리인 전기화학 전지.
  7. 제 1 항에 있어서,
    애노드의 양쪽 단부가 개방된 채로 유지되는 전기화학 전지.
  8. 제 1 항에 있어서,
    캐쏘드 및 애노드가 1:6 내지 1:15 범위의 표면적 비를 갖는 전기화학 전지.
  9. 제 1 항에 있어서,
    지지체가 내식성 및 비-전도성 물질로 제조되는 전기화학 전지.
  10. 제 1 항에 있어서,
    지지체가 세라믹, 열가소성 또는 열경화성 중합체성 물질로 구성되는 전기화학 전지.
  11. 제 1 항에 있어서,
    지지체 상에 개구들이 균일하게 분포되어 있는 전기화학 전지.
  12. 제 1 항에 있어서,
    내식성 및 비-전도성 물질로 구성된 스크래퍼가 제공되어 있는 전기화학 전지.
  13. 제 1 항에 있어서,
    스크래퍼가 세라믹, 열가소성 또는 열경화성 중합체성 물질로 구성되는 전기화학 전지.
  14. 제 1 항에 있어서,
    수득된 구리 분말의 침착된 입자 크기가 0.001 내지 1000 ㎛ 범위의 입자 크기를 갖는 전기화학 전지.
  15. 제 1 항에 있어서,
    폐기된 금속 분말이 구리, 은, 아연 및 납 중 어느 하나인 것인 전기화학 전지.
  16. 제 16 항에 있어서,
    폐기된 금속 분말이 구리인 전기화학 전지.
  17. 제 1 항에 있어서,
    애노드 및 캐쏘드가 내식성 및 비-전도성 물질로 부분적으로 코팅된 전기화학 전지.
  18. 제 1 항에 있어서,
    캐쏘드가 내식성 및 비-전도성 물질로 부분적으로 코팅된 전기화학 전지.
  19. 제 1 항에 있어서,
    애노드가 내식성 및 비-전도성 물질로 부분적으로 코팅된 전기화학 전지.
  20. 제 1 항에 있어서,
    캐쏘드가 비-전도성 물질로 부분적으로 코팅된 전기화학 전지.
  21. 제 1 항에 있어서,
    캐쏘드가 적어도 한면이 비-전도성 물질로 부분적으로 코팅된 전기화학 전지.
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