KR20170129686A - 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20170129686A
KR20170129686A KR1020177020763A KR20177020763A KR20170129686A KR 20170129686 A KR20170129686 A KR 20170129686A KR 1020177020763 A KR1020177020763 A KR 1020177020763A KR 20177020763 A KR20177020763 A KR 20177020763A KR 20170129686 A KR20170129686 A KR 20170129686A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
atom
calcium
magnesium
lubricating oil
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR1020177020763A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102609788B1 (ko
Inventor
가즈시 다무라
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=56978919&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20170129686(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Publication of KR20170129686A publication Critical patent/KR20170129686A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102609788B1 publication Critical patent/KR102609788B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M165/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a compound of unknown or incompletely defined constitution, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbased sulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/18—Anti-foaming property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/45—Ash-less or low ash content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/68—Shear stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
    • C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron
    • C10N2210/01—
    • C10N2210/02—
    • C10N2230/02—
    • C10N2230/52—
    • C10N2240/104—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

우수한 청정성 및 LSPI 방지 성능을 갖는 윤활유 조성물, 구체적으로는, 기유, 칼슘계 청정제, 및 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를 포함하고, 해당 칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량, 및 해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 특정 범위인, 가솔린 엔진용 윤활유 조성물을 제공한다.

Description

가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
본 발명은 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
현재, 지구 규모에서의 환경 규제는 더욱 더 엄격해지고, 자동차를 둘러싼 상황도, 연비 규제, 배출 가스 규제 등의 측면에서 엄격해지기만 한다. 이 배경에는 지구 온난화 등의 환경 문제와, 석유 자원의 고갈에 대한 염려에서의 자원 보호가 있고, 자동차의 연비 절약화는 급무이다. 자동차의 연비 절약화를 향상시키기 위해, 가솔린 엔진의 개발, 시장 전개가 진행되고 있고, 특히 직분사 과급 기구를 탑재한 가솔린 엔진은, 종래의 엔진에 비해서 동일 출력 시의 소형화(자동차의 경량화)가 가능해져, 연비 성능의 향상으로의 큰 기여가 기대되고 있다.
종래, 가솔린 엔진, 디젤 엔진 등에 이용되는 윤활유 조성물로서는, 금속 청정제로서 주로 칼슘계 청정제를 채용하여 청정성을 향상시키는 것이 시도되어 왔다(예를 들면, 특허문헌 1).
일본 특허공개 2008-120908호 공보
그런데, 근년 가솔린 엔진, 특히 직분사 과급 기구를 탑재한 가솔린 엔진의 개발을 진행시켜 나가는 데에 있어서, 저속 운전 시의 저속 프리이그니션(Low Speed Pre-Ignition, 이하 「LSPI」라고도 칭한다)이라고 불리는 현상이 문제가 되고 있다. 이 LSPI 현상은, 저속 운전 상태에서, 설정된 점화 시기보다도 빨리 착화되어 버리는 현상으로, 그 착화를 기인으로 하여 엔진 실린더 내에서 이상 연소(이상 폭발)가 일어나는 경우가 있다.
윤활유 조성물에는, 청정성을 향상시키기 위해서, 특허문헌 1에 기재된 조성물과 같이, 금속 청정제로서 주로 칼슘계 청정제를 채용하고 있다. 그러나, 청정성을 더 높이기 위해서 칼슘계 청정제의 배합량을 늘린 윤활유 조성물은, 고압 분위기하에서 착화되었을 때의 발열량이 크다는 것이 판명되었다. 엔진 실린더 내에 침입한 윤활유 조성물의 착화는 LSPI의 원인이 되기 때문에, LSPI의 발생 방지의 관점에서, 칼슘계 청정제의 배합량은 최대한 저감할 필요가 있다.
이와 같이, 청정성과 LSPI 방지 성능은 상반되는 성능이라고 할 수 있어, 청정성과 LSPI 방지 성능을 균형적으로 향상시킨 윤활유 조성물, 나아가서는 직분사 과급 기구를 탑재한 가솔린 엔진에도 적용할 수 있는 윤활유 조성물이 요망되고 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 청정성 및 LSPI 방지 성능을 갖는 윤활유 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 예의 연구를 거듭한 결과, 하기의 발명에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견했다. 즉, 본 발명은 하기의 구성을 갖는 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다.
[1] 기유, 칼슘계 청정제, 및 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를 포함하고,
해당 칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 2,000질량ppm 미만이며,
해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 0.05∼1.50인, 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
[2] 폴리(메트)아크릴레이트를 추가로 포함하는 상기 [1]에 기재된 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
[3] 석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드를 추가로 포함하는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
[4] 기유에,
칼슘계 청정제와,
마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를,
해당 칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 2,000질량ppm 미만이고,
해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 0.05∼1.50
이 되도록 배합하는 가솔린 엔진용 윤활유 조성물의 제조 방법.
본 발명의 윤활유 조성물은 우수한 청정성 및 LSPI 방지 성능을 갖고 있고, 가솔린 엔진, 특히 직분사 과급 기구가 탑재된 가솔린 엔진에도 적합할 수 있는 성능을 갖는다.
본 발명의 윤활유 조성물은 기유, 칼슘계 청정제, 및 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를 포함하고, 즉, 기유와, 칼슘계 청정제와, 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를 포함하고, 해당 칼슘계 청정제의 칼슘 원자 환산으로의 함유량이 조성물 전량 기준으로 2,000질량ppm 미만이며, 해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 0.05∼1.50인 것을 특징으로 하는 것이다.
(기유)
본 발명의 윤활유 조성물에 포함되는 기유로서는, 광유여도 되고, 합성유여도 되며, 광유와 합성유의 혼합유를 이용해도 된다.
광유로서는, 예를 들면, 파라핀기계, 중간기계, 나프텐기계 등의 원유를 상압 증류해서 얻어지는 상압 잔유; 해당 상압 잔유를 감압 증류해서 얻어지는 유출유; 해당 유출유를, 용제 탈력, 용제 추출, 수소화 분해, 용제 탈랍, 접촉 탈랍, 수소화 정제 등의 정제 처리 중 하나 이상의 처리를 실시한 광유 및 왁스 등을 들 수 있다.
합성유로서는, 예를 들면, 폴리뷰텐, 및 α-올레핀 단독중합체 또는 공중합체(예를 들면, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 등의 탄소수 8∼14의 α-올레핀 단독중합체 또는 공중합체) 등의 폴리-α-올레핀(PAO); 폴리올 에스터, 이염기산 에스터, 인산 에스터 등의 각종 에스터; 폴리페닐 에터 등의 각종 에터; 폴리글리콜; 알킬벤젠; 알킬나프탈렌; 피셔·트롭쉬법 등에 의해 제조되는 왁스(GTL 왁스)를 이성화함으로써 얻어지는 합성유 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 윤활유 조성물의 청정성 및 LSPI 방지 성능의 향상의 관점에서, API(미국석유협회) 기유 카테고리의 그룹 3∼5로 분류되는 광유 및 합성유로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
기유의 100℃에서의 점도로서는, 바람직하게는 2∼30mm2/s, 보다 바람직하게는 2∼15mm2/s이다. 기유의 100℃에서의 동점도가 2mm2/s 이상이면 증발 손실이 적은 한편, 30mm2/s 이하이면 점성 저항에 의한 동력 손실이 그다지 크지 않기 때문에, 연비 절약성의 향상 효과가 얻어진다.
또한, 기유의 점도 지수로서는, 온도 변화에 의한 점도 변화를 억제함과 더불어, 연비 절약성의 향상의 관점에서, 바람직하게는 120 이상이다. 한편, 기유로서 2종 이상의 광유 및/또는 합성유를 조합한 혼합유를 이용하는 경우, 해당 혼합유의 동점도 및 점도 지수는 상기 범위인 것이 바람직하다.
기유의 함유량은, 윤활유 조성물의 전량에 대해서, 바람직하게는 55질량% 이상, 보다 바람직하게는 60질량% 이상, 더 바람직하게는 65질량% 이상, 특히 바람직하게는 70질량% 이상이고, 또한 바람직하게는 99질량% 이하, 보다 바람직하게는 95질량% 이하이다.
(칼슘계 청정제)
본 발명의 윤활유 조성물은 칼슘계 청정제를 포함한다.
칼슘계 청정제로서는, 설포네이트, 페네이트 및 살리실레이트의 칼슘염을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 복수종을 조합해서 이용할 수 있다. 청정성 및 연비 절약성 향상의 관점에서, 살리실레이트의 칼슘염(칼슘 살리실레이트)이 바람직하다.
이들 칼슘계 청정제는 중성, 염기성, 과염기성 중 어느 것이어도 되지만, 청정성의 관점에서, 염기성, 과염기성의 것이 바람직하고, 그의 전염기가는 10∼500mgKOH/g이 바람직하고, 150∼500mgKOH/g이 보다 바람직하고, 150∼450mgKOH/g이 더 바람직하며, 180∼300mgKOH/g이 특히 바람직하다. 여기에서, 전염기가는 JIS K2501에 규정된 과염소산법에 준거해서 측정한 것이다.
칼슘계 청정제의 칼슘 원자 환산으로의 함유량은 조성물 전량 기준으로 2,000질량ppm 미만이다. 칼슘계 청정제의 함유량이 2,000질량ppm 이상이면, LSPI 방지 성능이 얻어지지 않는다. 청정성 및 LSPI 방지 성능의 관점에서, 칼슘계 청정제의 함유량은 800질량ppm 이상인 것이 바람직하고, 800∼1,800질량ppm이 보다 바람직하며, 800∼1,500질량ppm이 더 바람직하다. 보다 우수한 청정성을 얻기 위해서는, 다량(예를 들면 2,000질량ppm 이상)의 칼슘계 청정제를 이용할 필요가 있지만, 한편으로 LSPI가 발생하기 쉬워져 버린다. 본 발명은 칼슘계 청정제를 2,000질량ppm 미만, 나아가서는 1,800질량ppm 이하, 1,500질량ppm 이하라는 소량의 함유량이더라도, 후술하는 다른 청정제와 특정 비율로 병용하는 것에 의해, 우수한 청정성을 확보하면서, 우수한 LSPI 방지 성능을 얻는 것을 가능하게 했다.
한편, 윤활유 조성물 중의 칼슘 원자 환산의 함유량은 JIS-5S-38-92에 준거해서 측정된 값이다. 또한, 후술하는 마그네슘 원자, 나트륨 원자, 붕소 원자, 몰리브데넘 원자 및 인 원자의 함유량도 JIS-5S-38-92에 준거해서 측정된 값이다. 또한, 질소 원자 환산의 함유량은 JIS K2609에 준거해서 측정된 값을 의미한다.
(마그네슘계 청정제/나트륨계 청정제)
본 발명의 윤활유 조성물은 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를 포함한다.
마그네슘계 청정제, 나트륨계 청정제로서는, 설포네이트, 페네이트, 살리실레이트의 마그네슘염, 나트륨염을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 복수종을 조합해서 이용할 수 있다. 청정성의 관점에서, 설포네이트의 마그네슘염(마그네슘 설포네이트), 나트륨염(나트륨 설포네이트)이 바람직하다.
이들 청정제는 중성, 염기성, 과염기성 중 어느 것이어도 되지만, 청정성의 관점에서, 염기성, 과염기성의 것이 바람직하고, 그의 전염기가는 150∼650mgKOH/g이 바람직하고, 150∼500mgKOH/g이 보다 바람직하며, 200∼500mgKOH/g이 더 바람직하다. 여기에서, 전염기가는 JIS K2501에 규정된 과염소산법에 따라서 측정한 것이다.
마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제의 마그네슘 원자 및/또는 나트륨 원자 환산으로의 함유량이 조성물 전량 기준으로 100질량ppm 이상인 것이 바람직하다. 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제의 마그네슘 원자 및/또는 나트륨 원자 환산으로의 함유량이 100질량ppm 이상이면, 우수한 청정성, LSPI 방지 성능이 얻어진다. 우수한 청정성, LSPI 방지 성능을 얻는 관점에서, 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제의 마그네슘 원자 및/또는 나트륨 원자 환산으로의 함유량은 100∼1,500질량ppm이 바람직하고, 300∼1,000질량ppm이 보다 바람직하다. 한편, 상기의 함유량은, 마그네슘계 청정제 및 나트륨계 청정제를 병용하는 경우, 이들 청정제의 합계의 함유량에 적용하는 것이다.
또한, 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]는 0.05∼1.50이다. 이 질량비가 0.05 미만이면 우수한 LSPI 방지 성능이나 청정성이 얻어지지 않는다. 한편, 1.50보다 커지면 우수한 청정성이 얻어지지 않는 것 외에, 윤활유 조성물의 사용 조건에 따라서는, 마그네슘계 청정제 등에서 유래하는 침상 결정이 발생하여, 겔화되는 경우가 있다. 우수한 청정성, LSPI 방지 성능을 얻는 관점에서, 질량비는 0.10∼1.00이 바람직하고, 0.20∼0.75가 보다 바람직하다.
(폴리(메트)아크릴레이트)
본 발명의 윤활유 조성물은, 연비 절약화의 관점에서, 폴리(메트)아크릴레이트를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 폴리(메트)아크릴레이트는 점도 지수 향상제 또는 유동점 강하제로서 기능하고, 이것을 이용하는 것에 의해 윤활유 조성물의 점도 특성을 향상시켜서 연비 절약성을 향상시킬 수 있다.
폴리(메트)아크릴레이트로서는 분산형, 비분산형 중 어느 것이어도 되고, 분자 내에 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트에 의해 구성되는 것이 바람직하다. 알킬 (메트)아크릴레이트에 있어서의 알킬기로서는, 탄소수 1∼18의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 3∼18의 분기쇄 알킬기를 바람직하게 들 수 있다.
이와 같은 모노머로서는, 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 뷰틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들 모노머를 2종류 이상 사용해서 코폴리머로 해도 된다. 이들 모노머의 알킬기는 직쇄상이어도 되고, 분기쇄상의 것이어도 된다.
폴리(메트)아크릴레이트는 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000∼1,000,000인 것이 바람직하고, 30,000∼600,000인 것이 보다 바람직하고, 320,000∼600,000인 것이 더 바람직하며, 400,000∼550,000인 것이 특히 바람직하다. 폴리(메트)아크릴레이트는 수 평균 분자량(Mn)이 10,000∼1,000,000인 것이 바람직하고, 30,000∼500,000인 것이 보다 바람직하다. 또한, 분자량 분포(Mw/Mn)는 6 이하가 바람직하고, 5 이하가 보다 바람직하며, 3.5 이하가 더 바람직하다. 폴리(메트)아크릴레이트의 분자량이 상기 범위 내이면, 우수한 연비 절약성이 얻어진다. 여기에서, 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량은, GPC에 의해 측정되고, 폴리스타이렌을 검량선으로 해서 얻어지는 값이며, 상세하게는 이하의 조건에서 측정되는 것이다.
칼럼: TSK gel GMH6 2개 측정 온도: 40℃
시료 용액: 0.5질량%의 THF 용액 검출 장치: 굴절률 검출기
표준: 폴리스타이렌
폴리(메트)아크릴레이트의 함유량은, 조성물 전량 기준으로, 원하는 HTHS 점도 등에 따라서 적절히 설정하면 되고, 바람직하게는 0.01∼10.00질량%, 보다 바람직하게는 0.05∼5.00질량%, 더 바람직하게는 0.05∼2.00질량%이다. 함유량이 상기 범위 내이면, 연비 절약성과 함께 우수한 청정성이 얻어진다.
여기에서, 폴리(메트)아크릴레이트의 함유량은 폴리(메트)아크릴레이트로 이루어지는 수지분만의 함유량을 의미하고, 예를 들면, 해당 폴리(메트)아크릴레이트와 함께 함유하는 희석유 등의 질량은 포함되지 않는, 고형분 기준의 함유량이다.
또한, 본 발명의 윤활유 조성물은, 점도 지수 향상제로서, 선상의 측쇄가 나와 있는 삼차(三叉) 분기점을 주쇄에 많이 가지는 구조를 갖는 폴리머(이하, 빗살모양 폴리머라고 칭한다)를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 빗살모양 폴리머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴로일기, 에텐일기, 바이닐 에터기, 알릴기 등의 중합성 작용기를 갖는 매크로모노머에서 유래하는 구성 단위를 적어도 갖는 중합체를 바람직하게 들 수 있다. 여기에서, 해당 구성 단위가 「선상의 측쇄」에 해당하는 것이다.
보다 구체적으로는, 알킬 (메트)아크릴레이트나, 질소 원자 함유계, 할로젠 원소 함유계, 수산기 함유계, 지방족 탄화수소계, 지환식 탄화수소계, 방향족 탄화수소계 등의 각종 바이닐 단량체에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 주쇄에 대해서, 상기 중합성 작용기를 갖는 매크로모노머에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 측쇄를 갖는 공중합체를 바람직하게 들 수 있다.
매크로모노머의 수 평균 분자량(Mn)이 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 300 이상, 더 바람직하게는 400 이상이고, 또한 바람직하게는 100,000 이하, 보다 바람직하게는 50,000 이하, 더 바람직하게는 10,000 이하이다.
또한, 빗살모양 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 연비 절약성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 1,000∼1,000,000, 보다 바람직하게는 5,000∼800,000이고, 50,000∼700,000이 더 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 6 이하, 보다 바람직하게는 5.6 이하이고, 더 바람직하게는 5 이하이며, 하한값으로서는 특별히 제한은 없지만, 통상 1.01 이상, 바람직하게는 1.05 이상, 보다 바람직하게는 1.10 이상, 더 바람직하게는 1.50 이상이다.
빗살모양 폴리머의 함유량은, 연비 절약성을 향상시키는 관점에서, 조성물 전량 기준으로 0.1∼20.0질량%가 바람직하고, 0.5∼10.0질량%가 보다 바람직하며, 1.0∼8.0질량%가 더 바람직하다. 여기에서, 빗살모양 폴리머의 함유량은 빗살모양 폴리머로 이루어지는 수지분만의 함유량을 의미하고, 예를 들면, 해당 빗살모양 폴리머와 함께 함유하는 희석유 등의 질량은 포함되지 않는, 고형분 기준의 함유량이다.
또한, 본 발명의 윤활유 조성물은 상기의 폴리(메트)아크릴레이트, 빗살모양 폴리머 이외의 점도 지수 향상제, 예를 들면, 올레핀계 공중합체(예를 들면, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등), 분산형 올레핀계 공중합체, 스타이렌계 공중합체(예를 들면, 스타이렌-다이엔 공중합체, 스타이렌-아이소프렌 공중합체 등)를 포함해도 된다.
본 발명에서 이용되는 점도 지수 향상제에 있어서의, 폴리(메트)아크릴레이트 및/또는 빗살모양 폴리머의 함유량으로서는, 윤활유 조성물의 청정성을 향상시키는 관점에서, 당해 점도 지수 향상제 중의 고형분의 전량(100질량%)에 대해서, 바람직하게는 70∼100질량%, 보다 바람직하게는 80∼100질량%이고, 더 바람직하게는 90∼100질량%이다.
(석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드)
본 발명의 윤활유 조성물은, 청정성의 관점에서, 분산제로서 석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드를 포함하는 것이 바람직하다. 석신산 이미드로서는, 그의 분자 내에 알켄일기 또는 알킬기를 갖는 알켄일석신산 이미드, 알킬석신산 이미드를 바람직하게 들 수 있고, 예를 들면, 하기 화학식(1)로 표시되는 모노타입, 하기 화학식(2)로 표시되는 비스타입의 것을 들 수 있다.
Figure pct00001
상기 화학식(1) 및 (2)에 있어서, R1, R3 및 R4는 각각 수 평균 분자량이 500∼4,000인 알켄일기 또는 알킬기이고, R3 및 R4는 동일해도 상이해도 된다. R1, R3 및 R4의 수 평균 분자량은 바람직하게는 1,000∼4,000이다.
상기 R1, R3 및 R4의 수 평균 분자량이 500 이상이면 기유에 대한 용해성이 양호하고, 4,000 이하이면 양호한 분산성이 얻어지고, 우수한 청정성이 얻어진다.
R2, R5 및 R6은 각각 탄소수 2∼5의 알킬렌기이고, R5 및 R6은 동일해도 상이해도 된다.
m은 1∼10의 정수이고, 바람직하게는 2∼5의 정수, 보다 바람직하게는 3 또는 4이다. m이 1 이상이면 분산성이 양호하고, 10 이하이면 기유에 대한 용해성도 양호하고, 우수한 청정성이 얻어진다.
n은 0∼10의 정수이고, 바람직하게는 1∼4의 정수, 보다 바람직하게는 2 또는 3이다. n이 상기 범위 내이면, 분산성 및 기유에 대한 용해성의 점에서 바람직하고, 우수한 청정성이 얻어진다.
R1, R3 및 R4에서 채용할 수 있는 알켄일기로서는, 폴리뷰텐일기, 폴리아이소뷰텐일기, 에틸렌-프로필렌 공중합체를 들 수 있고, 알킬기로서는 이들을 수첨한 것을 들 수 있다. 폴리뷰텐일기는, 1-뷰텐과 아이소뷰텐의 혼합물 또는 고순도의 아이소뷰텐을 중합시킨 것이 바람직하게 이용된다. 그 중에서도, 알켄일기로서는 폴리뷰텐일기, 아이소뷰텐일기가 바람직하고, 알킬기로서는 폴리뷰텐일기, 아이소뷰텐일기를 수첨한 것을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 청정성의 관점에서, 알켄일기가 바람직하다. 즉, 알켄일석신산 이미드 또는 붕소 함유 알켄일석신산 이미드가 바람직하다.
또한, R2, R5 및 R6에서 채용할 수 있는 알킬렌기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 에틸리덴기, 트라이메틸렌기, 프로필렌기, 아이소프로필렌기, 테트라메틸렌기, 뷰틸렌기, 아이소뷰틸렌기, 펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 헥실렌기 등을 들 수 있다.
석신산 이미드는, 통상, 폴리올레핀과 무수 말레산의 반응으로 얻어지는 알켄일석신산 무수물, 또는 그것을 수첨해서 얻어지는 알킬석신산 무수물을, 폴리아민과 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 또한, 모노타입의 석신산 이미드 화합물 및 비스타입의 석신산 이미드 화합물은, 알켄일석신산 무수물 또는 알킬석신산 무수물과 폴리아민의 반응 비율을 변경하는 것에 의해 제조할 수 있다.
폴리올레핀을 형성하는 올레핀 단량체로서는, 탄소수 2∼8의 α-올레핀의 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 이용할 수 있고, 아이소뷰텐과 1-뷰텐의 혼합물이 바람직하다.
폴리아민으로서는, 에틸렌다이아민, 프로필렌다이아민, 뷰틸렌다이아민, 펜틸렌다이아민 등의 단일 다이아민; 다이에틸렌트라이아민, 트라이에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 다이(메틸에틸렌)트라이아민, 다이뷰틸렌트라이아민, 트라이뷰틸렌테트라민, 펜타펜틸렌헥사민 등의 폴리알킬렌폴리아민; 아미노에틸피페라진 등의 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.
본 발명의 윤활유 조성물 중의 질소 함유량은 0.16질량% 미만인 것이 바람직하다. 조성물 중의 질소 함유량이 0.16질량% 미만이면, 청정성 및 연비 절약성을 균형적으로 향상시킬 수 있다. 또한 마찬가지의 관점에서, 질소 함유량은 0.01질량% 이상 0.16질량% 미만이 바람직하고, 0.01∼0.14질량%가 바람직하고, 0.03∼0.13질량%가 보다 바람직하고, 0.04∼0.12질량%가 더 바람직하며, 0.06∼0.12질량%가 특히 바람직하다. 여기에서, 질소 함유량은 주로 석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드에 기인하는 함유량이지만, 석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드의 질소 원자 환산으로의 함유량은 조성물 전량 기준으로 0.02∼0.08질량% 이하가 바람직하고, 0.03∼0.08질량%가 보다 바람직하며, 0.03질량% 이상 0.07질량% 미만이 더 바람직하다.
또한, 붕소 함유 석신산 이미드는, 예를 들면, 전술의 폴리올레핀과 무수 말레산의 반응으로 얻어지는 알켄일석신산 무수물, 알킬석신산 무수물을, 상기의 폴리아민 및 붕소 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
붕소 화합물로서는, 예를 들면, 산화 붕소, 할로젠화 붕소, 붕산, 붕산 무수물, 붕산 에스터, 붕산의 암모늄염 등을 들 수 있다.
붕소 함유 석신산 이미드의 붕소 원자 환산으로의 함유량은, 청정성 및 연비 절약성을 균형적으로 향상시키는 관점에서, 조성물 전량 기준으로 600질량ppm 이하가 바람직하고, 10∼600질량ppm이 보다 바람직하고, 30∼500질량ppm이 더 바람직하고, 120∼400질량ppm이 보다 더 바람직하며, 220∼400질량ppm이 특히 바람직하다.
본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, 전술한 석신산 이미드와, 알코올, 알데하이드, 케톤, 알킬페놀, 환상 카보네이트, 에폭시 화합물, 유기산 등을 반응시킨 변성 폴리뷰텐일석신산 이미드를 이용할 수도 있다.
본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, 청정성 및 연비 절약성의 관점에서, 붕소 함유 폴리뷰텐일석신산 이미드를 포함하는 것이 바람직하고, 붕소 함유 폴리뷰텐일석신산 이미드 및 붕소 비함유 폴리뷰텐일석신산 비스이미드를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
(내마모제)
본 발명의 윤활유 조성물은, 연비 절약성 및 내마모 특성의 향상의 관점에서, 내마모제, 극압제를 포함하는 것이 바람직하다. 내마모제, 극압제로서는, 예를 들면, 인산 아연, 다이알킬다이싸이오인산 아연(ZnDTP), 다이싸이오카밤산 아연(ZnDTC) 등의 유기 아연 화합물; 다이설파이드류, 황화 올레핀류, 황화 유지류, 황화 에스터류, 싸이오카보네이트류, 싸이오카바메이트류, 폴리설파이드류 등의 황 함유 화합물; 아인산 에스터류, 인산 에스터류, 포스폰산 에스터류, 및 이들의 아민염 또는 금속염 등의 인 함유 화합물; 싸이오아인산 에스터류, 싸이오인산 에스터류, 싸이오포스폰산 에스터류, 및 이들의 아민염 또는 금속염 등의 황 및 인 함유 내마모제를 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 복수종을 조합해서 이용할 수 있다. 그 중에서도, 다이알킬다이싸이오인산 아연(ZnDTP)이 바람직하다.
다이알킬다이싸이오인산 아연(ZnDTP)은, 예를 들면 하기 화학식(3)으로 표시되는 것을 들 수 있다.
Figure pct00002
상기 화학식(3) 중, R7 및 R8은 각각 독립적으로 탄소수 3∼22의 제1급 또는 제2급의 알킬기, 또는 탄소수 3∼18의 알킬기로 치환된 알킬아릴기를 나타낸다.
여기에서, 탄소수 3∼22의 1급 또는 2급의 알킬기로서는, 제1급 또는 제2급의 프로필기, 뷰틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등을 들 수 있다. 또한, 탄소수 3∼18의 알킬기로 치환된 알킬아릴기로서는, 예를 들면 프로필페닐기, 펜틸페닐기, 옥틸페닐기, 노닐페닐기, 도데실페닐기 등을 들 수 있다.
다이알킬다이싸이오인산 아연(ZnDTP)을 이용하는 경우, 상기 화학식(3)으로 표시되는 것을 단독으로 또는 복수종을 조합해서 이용할 수 있지만, 1급 알킬기를 갖는 1급 다이알킬다이싸이오인산 아연(1급 알킬 ZnDTP)을 적어도 이용하는 것이 바람직하고, 1급 알킬 ZnDTP를 단독으로 이용하는 것이 보다 바람직하다. 1급 알킬 ZnDTP와 2급 알킬기를 갖는 2급 다이알킬다이싸이오인산 아연(2급 알킬 ZnDTP)을 조합해서 이용하는 경우는, 1급 알킬 ZnDTP와 2급 알킬 ZnDTP의 질량 배합비는 1:3∼1:15가 바람직하고, 1:4∼1:10이 보다 바람직하며, 1:6∼1:10이 더 바람직하다.
내마모제로서 다이알킬다이싸이오인산 아연(ZnDTP)을 이용하는 경우, ZnDTP의 인 원자 환산으로의 함유량은 조성물 전량 기준으로 100∼2,000질량ppm이 바람직하고, 300∼1,500질량ppm이 보다 바람직하고, 500∼1,000질량ppm이 더 바람직하며, 특히 600∼840질량ppm이 바람직하다.
(산화 방지제)
본 발명의 윤활유 조성물은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 산화 방지제로서는, 예를 들면, 아민계 산화 방지제, 페놀계 산화 방지제, 몰리브데넘계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다.
아민계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 다이페닐아민, 탄소수 3∼20의 알킬기를 갖는 알킬화 다이페닐아민 등의 다이페닐아민계 산화 방지제; α-나프틸아민, 탄소수 3∼20의 알킬 치환 페닐-α-나프틸아민 등의 나프틸아민계 산화 방지제 등을 들 수 있다.
페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페놀, 2,6-다이-tert-뷰틸-4-에틸페놀, 옥타데실-3-(3,5-다이-tert-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 등의 모노페놀계 산화 방지제; 4,4'-메틸렌비스(2,6-다이-tert-뷰틸페놀), 2,2-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-뷰틸페놀) 등의 다이페놀계 산화 방지제; 힌더드 페놀계 산화 방지제 등을 들 수 있다.
몰리브데넘계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 삼산화 몰리브데넘 및/또는 몰리브데넘산과 아민 화합물을 반응시켜서 이루어지는 몰리브데넘 아민 착체 등을 들 수 있다.
황계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 다이라우릴-3,3'-싸이오다이프로피오네이트 등을 들 수 있다.
인계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 포스파이트 등을 들 수 있다.
이들 산화 방지제는 단독으로 또는 복수종을 조합해서 이용해도 되고, 통상 복수종을 조합해서 사용하는 것이 바람직하다.
산화 방지제의 함유량은 조성물 전량 기준으로 0.01∼3질량%가 바람직하고, 0.1∼2질량%가 보다 바람직하다. 또한, 산화 방지제로서 아민계 산화 방지제를 이용하는 경우, 질소 원자 환산으로의 함유량은 조성물 전량 기준으로 50∼1,500질량ppm이 바람직하고, 100∼1,000질량ppm이 보다 바람직하고, 150∼800질량ppm이 더 바람직하며, 특히 200∼600질량ppm이 바람직하다.
(유동점 강하제)
본 발명의 윤활유 조성물은 유동점 강하제를 포함하는 것이 바람직하다. 유동점 강하제로서는, 예를 들면, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체, 염소화 파라핀과 나프탈렌의 축합물, 염소화 파라핀과 페놀의 축합물, 폴리메타크릴레이트, 폴리알킬스타이렌, 또한 상기의 폴리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
유동점 강하제의 중량 평균 분자량(Mw)은 20,000∼100,000인 것이 바람직하고, 30,000∼80,000인 것이 보다 바람직하며, 40,000∼60,000인 것이 더 바람직하다. 또한, 분자량 분포(Mw/Mn)는 5 이하가 바람직하고, 3 이하가 보다 바람직하며, 2 이하가 더 바람직하다.
유동점 강하제의 함유량은 원하는 MRV 점도 등에 따라서 적절히 결정하면 되고, 0.01∼5질량%가 바람직하며, 0.02∼2질량%가 보다 바람직하다.
(마찰 조정제)
본 발명의 윤활유 조성물은, 연비 절약성 및 내마모 특성의 향상의 관점에서, 마찰 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 마찰 조정제로서는, 윤활유 조성물의 마찰 조정제로서 통상 이용되는 것이면 제한없이 이용할 수 있고, 예를 들면, 탄소수 6∼30의 알킬기 또는 알켄일기, 특히 탄소수 6∼30의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알켄일기를 분자 중에 적어도 1개 갖는, 지방족 아민, 지방산 에스터, 지방산 아마이드, 지방산, 지방족 알코올 및 지방족 에터 등의 무회 마찰 조정제; 다이싸이오카밤산 몰리브데넘(MoDTC), 다이싸이오인산 몰리브데넘(MoDTP) 및 몰리브데넘산의 아민염 등의 몰리브데넘계 마찰 조정제 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 복수종을 조합해서 이용할 수 있다. 그 중에서도, 몰리브데넘계 마찰 조정제가 바람직하다.
무회 마찰 조정제를 이용하는 경우, 그의 조성물 전량 기준의 함유량은 0.01∼3질량%가 바람직하고, 0.1∼2질량%가 보다 바람직하다. 또한, 몰리브데넘계 마찰 조정제를 이용하는 경우, 몰리브데넘 원자 환산으로의 함유량은 조성물 전량 기준으로 0.01∼0.15질량%가 바람직하고, 0.012∼0.1질량%가 보다 바람직하고, 0.015∼0.08질량%가 더 바람직하고, 0.02∼0.08질량%가 보다 더 바람직하며, 0.04질량% 초과 0.07질량% 이하가 특히 바람직하다. 함유량이 상기 범위 내이면, 우수한 연비 절약성, 내마모 특성이 얻어지고, 청정성의 저하를 억제할 수 있다.
(범용 첨가제)
본 발명의 윤활유 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라서, 범용 첨가제를 함유해도 된다. 범용 첨가제로서는, 예를 들면, 방청제, 금속 불활성화제, 소포제, 극압제 등을 들 수 있다.
방청제로서는, 예를 들면, 석유 설포네이트, 알킬벤젠 설포네이트, 다이노닐나프탈렌 설포네이트, 알켄일석신산 에스터, 다가 알코올 에스터 등을 들 수 있다.
금속 불활성화제로서는, 예를 들면, 벤조트라이아졸계 화합물, 톨릴트라이아졸계 화합물, 싸이아다이아졸계 화합물, 이미다졸계 화합물, 피리미딘계 화합물 등을 들 수 있다.
소포제로서는, 예를 들면, 실리콘유, 플루오로실리콘유 및 플루오로알킬 에터 등을 들 수 있다.
극압제로서는, 예를 들면, 설파이드류, 설폭사이드류, 설폰류, 싸이오포스피네이트류 등의 황계 극압제, 염소화 탄화수소 등의 할로젠계 극압제, 유기 금속계 극압제 등을 들 수 있다.
이들 범용 첨가제의 각 함유량은 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 적절히 조정할 수 있고, 조성물 전량 기준으로 통상 0.001∼10질량%, 바람직하게는 0.005∼5질량%이다. 또한, 이들 범용 첨가제의 합계 함유량은 조성물 전량 기준으로 바람직하게는 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 10질량% 이하, 더 바람직하게는 5질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 2질량% 이하이다.
(윤활유 조성물의 각종 물성)
본 발명의 윤활유 조성물의 100℃에서의 동점도는, 연비 절약성의 관점에서, 3.8∼12.5mm2/s가 바람직하고, 4.0∼11.0mm2/s가 보다 바람직하고, 4.0∼9.2mm2/s가 더 바람직하며, 5.0∼8.0mm2/s가 특히 바람직하다. 여기에서, 100℃에서의 동점도는 유리제 모세관식 점도계를 이용해서 측정한 값이다.
본 발명의 윤활유 조성물의 150℃에서의 HTHS 점도는 1.4∼5mPa·s가 바람직하고, 1.4∼4mPa·s가 보다 바람직하며, 2∼3mPa·s가 더 바람직하다.
150℃에서의 HTHS 점도가 1.5mPa·s 이상이면, 윤활 성능을 양호하게 할 수 있고, 4mPa·s 이하이면, 저온에서의 우수한 점도 특성이 얻어짐과 더불어, 우수한 연비 절약성도 얻어진다. 150℃에서의 HTHS 점도는 엔진의 고속 운전 시의 고온 영역하에서의 점도로서 상정할 수도 있고, 상기 범위에 속하고 있으면, 해당 윤활유 조성물은 엔진의 고속 운전 시를 상정한 고온 영역하에서의 점도 등의 각종 성상이 양호하다고 할 수 있다.
150℃에서의 HTHS 점도는, ASTM D4741에 준거해서 측정된, 150℃에서의 고온 고전단 점도의 값으로서, 구체적으로는, 실시예에 기재된 측정 방법에 의해 얻어지는 값이다.
(윤활유 조성물의 용도)
본 발명의 윤활유 조성물은 가솔린 엔진 용도로서 이용되고, 특히 직분사 과급 기구가 탑재된 가솔린 엔진에 적합하게 이용된다. 이와 같은 용도에 이용됨으로써, 본 발명의 윤활유 조성물이 갖는 우수한 청정성, 연비 절약성 및 LSPI 방지성을 유효하게 활용할 수 있다.
(윤활유 조성물의 제조 방법)
본 발명의 윤활유 조성물의 제조 방법은, 기유에, 칼슘계 청정제와, 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를, 해당 칼슘계 청정제의 칼슘 원자 환산으로의 함유량이 조성물 전량 기준으로 2,000질량ppm 미만이고, 해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 0.05∼1.50이 되도록 배합하는 것을 특징으로 하는 것이다.
필요에 따라서 다른 성분, 예를 들면, 폴리(메트)아크릴레이트, 석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드, 내마모제, 산화 방지제, 유동점 강하제, 마찰 조정제, 기타, 범용 첨가제를 배합해서 제조할 수 있다. 이들 각 성분이 배합되는 양(배합량)은, 상기한 각 성분의 함유량의 범위 내에서, 원하는 성능에 따라서 적절히 선택해서 결정하면 된다.
또한, 상기의 각 성분은 어떠한 방법으로 기유에 배합되어도 되고, 그의 수법은 한정되지 않는다. 예를 들면, 칼슘계 청정제와, 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제, 추가로 그 밖의 첨가제는 별도 혼합한 후, 이 혼합물을 기유에 배합해도 되고, 각각을 기유에 축차 첨가하여 혼합해도 되며, 또한 이 경우의 첨가 순서는 묻지 않는다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 한편, 실시예 및 비교예에서 조제한 윤활유 조성물의 각 원자의 함유량, 윤활유 조성물의 150℃에서의 HTHS 점도, 및 100℃에서의 동점도는 하기의 방법에 의해 측정 및 평가했다.
[윤활유 조성물의 각 원자의 함유량]
(칼슘 원자, 마그네슘 원자, 나트륨 원자, 인 원자, 붕소 원자의 함유량)
JIS-5S-38-92에 준거해서 측정했다.
(질소 원자의 함유량)
JIS K2609에 준거해서 측정했다.
[150℃에서의 HTHS 점도(고온 고전단 점도)]
ASTM D4741에 준거해서, 대상이 되는 윤활유 조성물에 대해서, 150℃에서 전단 속도 106/s로 전단한 후의 점도를 측정했다.
[100℃에서의 동점도의 측정]
JIS K2283-2000에 준하여, 유리제 모세관식 점도계를 이용해서 측정한 값이다.
실시예 1∼10, 비교예 1∼3
실시예 1∼10은 표 1에 나타내는 종류 및 배합량의 기유 및 각종 첨가제를 배합하고, 비교예 1∼3은 표 2에 나타내는 종류 및 배합량의 기유 및 각종 첨가제를 배합해서, 150℃에서의 HTHS 점도가 2.6mPa·s가 되는 윤활유 조성물을 각각 조제했다.
(청정성의 평가)
조제한 이들 윤활유 조성물에 대해서는, 하기의 방법에 기초하여 300℃에서의 핫 튜브 시험을 행하여, 청정성의 평가를 행했다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
(핫 튜브 시험(300℃))
시험 온도는 300℃로 설정하고, 그 밖의 조건에 대해서는 JPI-5S-55-99에 준거해서 측정했다. 또한, 시험 후의 평점은 JPI-5S-55-99에 준거해서 테스트 튜브에 부착된 래커를 0점(흑색)∼10점(무색)의 11단계로 평가하여, 숫자가 클수록 퇴적물이 적고 청정성이 양호한 것을 나타낸다. 평점은 7 이상을 합격으로 한다.
(윤활유 조성물의 LSPI 방지 성능)
각 실시예 및 비교예의 윤활유 조성물에 대해서, 하기의 방법에 기초하여 히트 플로의 최대값을 측정해서, 히트 플로의 최대값에 기초하는 LSPI 방지 성능의 평가를 행했다. 그들의 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
(히트 플로의 최대값의 측정)
조제한 윤활유 조성물에 대해서, 고압 시차 주사 열량계를 이용해서 승온에 수반되는 히트 플로의 발생을 해석했다. 알루미늄 팬에 시험유를 5mg 적하한 것을 측정 시료로 하고, 기준 물질에 시험유를 적하하고 있지 않는 알루미늄 팬을 이용했다. 기압은 10atm으로 설정하여, 공기 분위기하에서 측정했다. 승온은 10℃/분의 속도로 400℃까지 행했다. 일반적으로, 윤활유 조성물은 승온해 가면 특정 온도에서 순간적인 발열이 생겨 연소한다. 이때의 순간적인 발열이 생겼을 때의 발열량이 클수록 연소실 내에 있어서 연소 반응을 야기하기 쉽고, 즉 LSPI를 유인하기 쉽다. 그래서, 순간적인 발열이 생겼을 때의 발열량의 기준으로서, 발열 속도에 대응하는 히트 플로의 최대값을 구했다. 해당 최대값이 작을수록 LSPI 방지 성능이 양호하다고 할 수 있고, 325.5mW 이하를 합격으로 한다.
Figure pct00003
Figure pct00004
주) 표 1 및 표 2 중의 약어, 사용한 재료 등은 이하와 같다.
ppmCa, ppmMg, ppmNa, ppmP, ppmN 및 ppmB는 각각 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 나트륨(Na), 인(P), 질소(N) 및 붕소(B) 원자 환산의 함유량(질량ppm)을 나타낸다.
*1, (Mg＋Na)/Ca는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]를 나타낸다.
*2, 질소 함유량은 분산제 A 및 B에 포함되는 질소 함유량의 합계이다.
*3, 청정성의 평가란의 수치는 핫 튜브 시험(300℃)의 평점이다.
*4, LSPI 방지 성능의 평가란의 수치는 히트 플로의 최대값(mW)의 값이다.
또한, 표 1 및 표 2에 나타나는 각 실시예 및 비교예의 윤활유 조성물의 조제에 이용한 기유 및 각종 첨가제는 이하와 같다.
·기유: API 기유 카테고리의 그룹 III으로 분류되는 광유, 100℃에서의 동점도=4mm2/s
·청정제 A: 과염기성 칼슘 살리실레이트, 염기가(과염소산법) 225mgKOH/g, 칼슘 함유량 7.8질량%
·청정제 B: 과염기성 마그네슘 설포네이트, 염기가(과염소산법) 410mgKOH/g, 마그네슘 함유량 9.4질량%, 황 함유량 2.0질량%
·청정제 C: 과염기성 나트륨 설포네이트, 염기가(과염소산법) 450mgKOH/g, 나트륨 함유량 19.5질량%, 황 함유량 1.2질량%
·점도 지수 향상제: 폴리메타크릴레이트(PMA, Mw=43만, Mn=13만, Mw/Mn=3.3, 수지분 농도 17질량%)
·유동점 강하제: 폴리메타크릴레이트(PMA, Mw=5만, Mn=3만, Mw/Mn=1.7, 수지분 농도 66질량%)
·내마모제: 1급 알킬 ZnDTP(인 함유량 7.3질량%, 아연 함유량 8.4질량%)
·분산제 A: 석신산 이미드(폴리뷰텐일석신산 비스이미드), 질소 함유량 1질량%
·분산제 B: 붕소 함유 석신산 이미드(붕소 함유 폴리뷰텐일석신산 비스이미드), 질소 함유량 1.23질량%, 붕소 함유량 1.3질량%
·산화 방지제 A: 힌더드 페놀계 산화 방지제
·산화 방지제 B: 다이페닐아민계 산화 방지제
·기타: 소포제, 금속 불활성화제 등
표 1에 나타나는 바와 같이, 실시예의 윤활유 조성물은 핫 튜브 시험의 평점이 7∼10으로 높고, 또한 히트 플로의 최대값이 325.5mW 이하여서, 청정성과 함께 LSPI 방지 성능이 우수하다는 것이 확인되었다.
한편, 표 2에 나타나는 바와 같이, 칼슘계 청정제가 과잉으로 첨가된 비교예 1의 윤활유 조성물은 히트 플로 최대값이 326.1mW와 325.5mW를 초과하고 있어, LSPI 방지 성능이 뒤떨어져 있고, 마그네슘계 청정제 및 나트륨계 청정제를 포함하지 않는 비교예 2의 윤활유 조성물도 LSPI 방지 성능이 뒤떨어져 있다는 것이 확인되었다. 또한, 마그네슘계 청정제를 과잉으로 포함하는 비교예 3의 윤활유 조성물은 핫 튜브 시험의 평점이 6으로 낮아, 청정성이 뒤떨어진다는 것이 확인되었다.

Claims (16)

  1. 기유, 칼슘계 청정제, 및 마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를 포함하고,
    해당 칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 2,000질량ppm 미만이며,
    해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 0.05∼1.50인, 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리(메트)아크릴레이트를 추가로 포함하는 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 800∼1,800질량ppm인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제의 조성물 전량 기준의 마그네슘 원자 및/또는 나트륨 원자 환산의 함유량이 100질량ppm 이상인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    마그네슘계 청정제 및/또는 해당 나트륨계 청정제의 조성물 전량 기준의 마그네슘 원자 및/또는 나트륨 원자 환산의 함유량이 100∼1,500질량ppm인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    석신산 이미드 및/또는 붕소 함유 석신산 이미드를 추가로 포함하는 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    조성물 중의 질소 함유량이 0.16질량% 미만인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    붕소 함유 석신산 이미드의 조성물 전량 기준의 붕소 원자 환산의 함유량이 600질량ppm 이하인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    JIS K2501에 규정된 과염소산법에 의한 마그네슘계 청정제 및 나트륨계 청정제 중 적어도 한쪽의 전염기가가 150∼650mgKOH/g인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 800질량ppm 이상인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 800∼1,500질량ppm인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    마그네슘계 청정제 및/또는 해당 나트륨계 청정제의 조성물 전량 기준의 마그네슘 원자 및/또는 나트륨 원자 환산의 함유량이 300∼1,000질량ppm인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    기유가 API(미국석유협회) 기유 카테고리에서 그룹 3∼5로 분류되는 광유 및 합성유로부터 선택되는 적어도 1종인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    100℃의 동점도가 3.8∼12.5mm2/s인 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    직분사 과급 기구가 탑재된 가솔린 엔진에 이용되는 가솔린 엔진용 윤활유 조성물.
  16. 기유에,
    칼슘계 청정제와,
    마그네슘계 청정제 및/또는 나트륨계 청정제를,
    해당 칼슘계 청정제의 조성물 전량 기준의 칼슘 원자 환산의 함유량이 2,000질량ppm 미만이고,
    해당 마그네슘계 청정제에 포함되는 마그네슘 원자(Mg) 및/또는 해당 나트륨계 청정제에 포함되는 나트륨 원자(Na)와 칼슘 원자(Ca)의 질량비[(Mg 및/또는 Na)/Ca]가 0.05∼1.50
    이 되도록 배합하는 가솔린 엔진용 윤활유 조성물의 제조 방법.
KR1020177020763A 2015-03-24 2016-03-24 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법 Active KR102609788B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015061746 2015-03-24
JPJP-P-2015-061746 2015-03-24
PCT/JP2016/059455 WO2016152995A1 (ja) 2015-03-24 2016-03-24 ガソリンエンジン用潤滑油組成物、及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170129686A true KR20170129686A (ko) 2017-11-27
KR102609788B1 KR102609788B1 (ko) 2023-12-04

Family

ID=56978919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177020763A Active KR102609788B1 (ko) 2015-03-24 2016-03-24 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
US (2) US10781395B2 (ko)
EP (2) EP3275978B1 (ko)
JP (1) JP6197124B2 (ko)
KR (1) KR102609788B1 (ko)
CN (2) CN106459814B (ko)
WO (1) WO2016152995A1 (ko)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160272915A1 (en) * 2015-03-18 2016-09-22 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
CN106459814B (zh) 2015-03-24 2021-04-06 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
JP6572581B2 (ja) * 2015-03-24 2019-09-11 出光興産株式会社 火花点火式内燃機関用潤滑油組成物、該潤滑油組成物の製造方法、該潤滑油組成物を用いた火花点火式内燃機関、及び該内燃機関の潤滑方法
AU2016235352B2 (en) * 2015-03-25 2020-05-07 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
US10214703B2 (en) 2015-07-16 2019-02-26 Afton Chemical Corporation Lubricants with zinc dialkyl dithiophosphate and their use in boosted internal combustion engines
US10280383B2 (en) 2015-07-16 2019-05-07 Afton Chemical Corporation Lubricants with molybdenum and their use for improving low speed pre-ignition
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition
US10550349B2 (en) 2015-07-16 2020-02-04 Afton Chemical Corporation Lubricants with titanium and/or tungsten and their use for improving low speed pre-ignition
US10336959B2 (en) 2015-07-16 2019-07-02 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium-containing detergent and their use for improving low speed pre-ignition
FR3039836B1 (fr) * 2015-08-06 2017-09-15 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes pour prevenir ou diminuer le pre-allumage dans un moteur
US10377963B2 (en) 2016-02-25 2019-08-13 Afton Chemical Corporation Lubricants for use in boosted engines
US11155764B2 (en) 2016-05-05 2021-10-26 Afton Chemical Corporation Lubricants for use in boosted engines
US10443011B2 (en) * 2017-01-18 2019-10-15 Afton Chemical Corporation Lubricants with overbased calcium and overbased magnesium detergents and method for improving low-speed pre-ignition
US10443558B2 (en) 2017-01-18 2019-10-15 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium and magnesium-containing detergents and their use for improving low-speed pre-ignition and for corrosion resistance
US10370615B2 (en) * 2017-01-18 2019-08-06 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium-containing detergents and their use for improving low-speed pre-ignition
EP3366755B1 (en) * 2017-02-22 2023-11-29 Infineum International Limited Improvements in and relating to lubricating compositions
US10329512B2 (en) * 2017-02-28 2019-06-25 Chevron Oronite Company Llc Lubrication oil composition with enhanced wear and low speed pre-ignition properties
EP3636730B1 (en) 2017-05-19 2022-02-16 JXTG Nippon Oil & Energy Corporation Internal combustion engine lubricating oil composition
WO2018212339A1 (ja) * 2017-05-19 2018-11-22 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP7178878B2 (ja) * 2018-11-09 2022-11-28 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物及びその製造方法、並びにプレイグニッションの抑制方法
FR3092335B1 (fr) * 2019-02-04 2021-04-30 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
US20200277541A1 (en) * 2019-02-28 2020-09-03 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for diesel particulate filter performance
JP7281321B2 (ja) * 2019-03-29 2023-05-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物
EP3950904B1 (en) * 2019-03-29 2025-03-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition
CN112280609A (zh) * 2019-07-23 2021-01-29 上汽通用汽车有限公司 润滑油组合物
AU2020353006B2 (en) * 2019-09-26 2026-04-09 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and methods of operating an internal combustion engine
WO2021061986A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and methods of operating an internal combustion engine
WO2021158757A1 (en) * 2020-02-04 2021-08-12 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions and methods of operating an internal combustion engine
CN111363604A (zh) * 2020-03-25 2020-07-03 天津大学 抑制爆震现象的润滑油组合物及其应用
JP7493373B2 (ja) * 2020-03-31 2024-05-31 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP7570283B2 (ja) * 2020-08-31 2024-10-21 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US11732207B2 (en) * 2020-08-31 2023-08-22 Eneos Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine
CN112342071A (zh) * 2020-10-26 2021-02-09 中国石油化工股份有限公司 一种高hths性能的基础油组合物及其制备方法
JP7650174B2 (ja) * 2021-03-23 2025-03-24 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US11578287B1 (en) * 2021-12-21 2023-02-14 Afton Chemical Corporation Mixed fleet capable lubricating compositions
US12522779B2 (en) * 2023-01-03 2026-01-13 Infineum International Limited Method for reduction of abnormal combustion events
US11939551B1 (en) * 2023-06-27 2024-03-26 Afton Chemical Corporation Lubricating fluid for an electric motor system
WO2025128086A1 (en) * 2023-12-12 2025-06-19 Afton Chemical Corporation Low ash lubricating composition for improved piston cleanliness in motorcycle applications
WO2026034542A1 (ja) * 2024-08-09 2026-02-12 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6114288A (en) * 1998-05-01 2000-09-05 Shell Research Limited Lubricating oil composition for internal combustion engines
US20060116299A1 (en) * 2004-11-30 2006-06-01 Stephen Arrowsmith Lubricating oil compositions
JP2006328265A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油組成物
JP2008120908A (ja) 2006-11-10 2008-05-29 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
JP2014152301A (ja) * 2013-02-13 2014-08-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 直噴ターボ機構搭載エンジン用潤滑油組成物

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1337294C (en) * 1987-11-20 1995-10-10 Dale Robert Carroll Lubricant compositions for enhanced fuel economy
CA1337293C (en) * 1987-11-20 1995-10-10 Emil Joseph Meny Lubricant compositions for low-temperature internal combustion engines
US7026273B2 (en) * 2001-11-09 2006-04-11 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
CN1197943C (zh) * 2002-04-26 2005-04-20 中国石油化工股份有限公司 润滑油添加剂组合物及其应用
JP4017514B2 (ja) * 2002-12-27 2007-12-05 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP4510390B2 (ja) * 2003-03-10 2010-07-21 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US20050043191A1 (en) * 2003-08-22 2005-02-24 Farng L. Oscar High performance non-zinc, zero phosphorus engine oils for internal combustion engines
JP4334986B2 (ja) * 2003-12-05 2009-09-30 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
JP5465938B2 (ja) * 2009-07-03 2014-04-09 シェブロンジャパン株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5349223B2 (ja) * 2009-09-09 2013-11-20 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
CN101781598A (zh) * 2009-12-04 2010-07-21 济南开发区星火科学技术研究院 多效润滑油添加剂及制备方法
EP2363454B1 (en) * 2010-02-23 2018-09-26 Infineum International Limited Use of a lubricating oil composition
EP2371934B1 (en) * 2010-03-31 2017-03-15 Infineum International Limited Lubricating oil composition
CN101880586B (zh) * 2010-06-29 2013-03-27 江苏龙蟠石化有限公司 一种发动机润滑油的组合物及其制备方法
JP2012046555A (ja) * 2010-08-24 2012-03-08 Adeka Corp 内燃機関用潤滑油組成物
EP2457984B1 (en) * 2010-11-30 2017-03-08 Infineum International Limited A lubricating oil composition
US20140005086A1 (en) 2010-12-10 2014-01-02 The Lubrizol Corporation Lubricant Composition Containing Viscosity Index Improver
CN102690711B (zh) * 2011-03-24 2013-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种汽油发动机润滑油组合物
CN102690707B (zh) * 2011-03-24 2013-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种柴油发动机润滑油组合物
CN103666661A (zh) * 2012-09-20 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 汽油机油组合物及其用途
JP6171431B2 (ja) * 2013-03-15 2017-08-02 アイシン精機株式会社 車両制御装置
JP6333033B2 (ja) 2013-08-22 2018-05-30 キヤノン株式会社 制御装置、印刷装置、制御方法、プログラム、及び記憶媒体
EP3039105A1 (en) * 2013-09-19 2016-07-06 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
EP3878933B1 (en) * 2013-09-19 2025-11-05 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
EP4438702A3 (en) * 2013-09-19 2024-11-20 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
JP6300686B2 (ja) * 2014-01-31 2018-03-28 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
US11034912B2 (en) 2014-04-29 2021-06-15 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
US20150322369A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
US20150322368A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
BR112017019935A2 (pt) * 2015-03-18 2018-06-12 Lubrizol Corp composições lubrificantes para motores de injeção direta
CN106459814B (zh) 2015-03-24 2021-04-06 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
JP6572581B2 (ja) * 2015-03-24 2019-09-11 出光興産株式会社 火花点火式内燃機関用潤滑油組成物、該潤滑油組成物の製造方法、該潤滑油組成物を用いた火花点火式内燃機関、及び該内燃機関の潤滑方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6114288A (en) * 1998-05-01 2000-09-05 Shell Research Limited Lubricating oil composition for internal combustion engines
US20060116299A1 (en) * 2004-11-30 2006-06-01 Stephen Arrowsmith Lubricating oil compositions
JP2006328265A (ja) * 2005-05-27 2006-12-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油組成物
JP2008120908A (ja) 2006-11-10 2008-05-29 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
JP2014152301A (ja) * 2013-02-13 2014-08-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 直噴ターボ機構搭載エンジン用潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3275978A1 (en) 2018-01-31
CN106459814B (zh) 2021-04-06
KR102609788B1 (ko) 2023-12-04
EP3275978A4 (en) 2019-01-16
EP3505607B1 (en) 2024-05-22
US20170204348A1 (en) 2017-07-20
CN109913293A (zh) 2019-06-21
JP6197124B2 (ja) 2017-09-13
EP3505607A1 (en) 2019-07-03
CN106459814A (zh) 2017-02-22
JPWO2016152995A1 (ja) 2017-04-27
US10781395B2 (en) 2020-09-22
WO2016152995A1 (ja) 2016-09-29
EP3275978B1 (en) 2024-05-08
US20190169526A1 (en) 2019-06-06
CN109913293B (zh) 2022-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102609788B1 (ko) 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
KR102603891B1 (ko) 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
JP6572900B2 (ja) 潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の製造方法
KR102603888B1 (ko) 윤활유 조성물 및 내연 기관의 마찰 저감 방법
US11034908B2 (en) Lubricant composition
JP2014152301A (ja) 直噴ターボ機構搭載エンジン用潤滑油組成物
KR20170063575A (ko) 윤활유 조성물
US12359144B2 (en) Lubricant composition
JP2024143644A (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
CN116867881A (zh) 润滑油组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20170725

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20201120

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20230119

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20230926

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20231130

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20231130

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration