KR20220156848A - 공기의 저온 분리를 위한 프로세스 및 플랜트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 공기의 저온 분리를 위한 프로세스로서, 제1 정류 컬럼(11) 및 제2 정류 컬럼(12)을 갖는 공기 분리 플랜트(100 내지 400)가 사용되고, 제1 정류 컬럼(11)에는 냉각된 압축 공기가 공급되고 제2 정류 컬럼(12)에는 제1 정류 컬럼(11)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 공급되는, 프로세스에 관한 것이다. 제1 응축기-증발기(111)에 의해, 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체는 응축되고 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 증발되어 제1 증발 생성물을 생성한다. 제2 응축기-증발기(121)에 의해, 제2 정류 컬럼(11)의 헤드 기체는 응축되고 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 증발되어 제2 증발 생성물을 생성한다. 감압 기계(7)에 의해, 제2 증발 생성물의 제1 부분은 감압되고, 가열되고, 프로세스로부터 제거된다. 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체는 순수한 질소 생성물로서 프로세스로부터 제거된다. 본 발명에 따라, 제3 정류 컬럼(13)이 사용되며, 제3 응축기-증발기(131)에 의해 제2 증발 생성물의 제2 부분은 응축되고 제3 정류 컬럼(13)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 증발되어 제3 증발 생성물을 생성하고; - 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 제2 증발 생성물의 제2 부분의 적어도 일부는 제3 정류 컬럼(13)에 공급되고; 제3 정류 컬럼(13)에는 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 공급되고; 제3 정류 컬럼(13)의 추가 섬프 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 내부적으로 압축되고 불순한 산소 생성물로서 프로세스로부터 제거된다. 본 발명은 또한 상응하는 공기 분리 플랜트(10CM00)에 관한 것이다.

Description

공기의 저온 분리를 위한 프로세스 및 플랜트
본 발명은 독립 청구항의 전제부에 따른 저온 공기 분리를 위한 프로세스 및 플랜트에 관한 것이다.
공기 분리 플랜트에서의 공기의 극저온 분별법에 의한 액체 또는 기체 상태의 공기 생성물의 생성이 알려져 있으며, 예를 들어 문헌[H.-W.
Figure pct00001
(editor), Industrial Gases Processing, Wiley-VCH, 2006], 특히, Section 2.2.5, "Cryogenic Rectification"에 기재되어 있다.
공기 분리 플랜트는 2-컬럼 시스템, 특히 이중-컬럼 시스템, 뿐만 아니라 삼중-컬럼 또는 다중-컬럼 시스템으로 설계될 수 있는 정류 컬럼 시스템을 갖는다. 액체 및/또는 기체 상태의 질소 및/또는 산소를 추출하기 위한 정류 컬럼, 즉 질소-산소 분리를 위한 정류 컬럼 외에, 추가 공기 성분, 특히, 비활성 기체 크립톤, 제논 및/또는 아르곤을 추출하기 위한 정류 컬럼이 제공될 수 있다.
언급된 정류 컬럼 시스템의 정류 컬럼은 상이한 압력 수준들에서 작동된다. 공지된 이중-컬럼 시스템은 소위 고압 컬럼(압력 컬럼, 중압 컬럼, 또는 하부 컬럼으로도 지칭됨) 및 소위 저압 컬럼(상부 컬럼으로도 지칭됨)을 갖는다. 고압 컬럼은 전형적으로, 4 내지 7 bar, 특히 대략 5.3 bar의 압력 수준에서 작동된다. 저압 컬럼은, 전형적으로 1 내지 2 bar, 특히 대략 1.4 bar의 압력 수준에서 작동된다. 소정의 경우, 더 높은 압력 수준도 어느 정류 컬럼에서든 사용될 수 있다. 여기 및 아래에 명시된 압력은 표시된 각각의 컬럼의 상단에서의 절대 압력이다.
요구되는 생성물 스펙트럼(즉, 절대적으로 그리고 서로 상대적으로 생성될 상이한 액체 및 기체 공기 생성물의 양)에 따라, 공기 분리 플랜트의 상이한 플랜트 구성은 상이한 적합성을 갖는다. 예를 들어, 상승된 압력 수준에서 주로 기체 질소가 필요한 경우, 예를 들어 EP 2 789 958 A1 및 그에 인용된 추가 특허 문헌에 기재된 프로세스가 유리할 수 있다. 이 프로세스는 또한 소위 순수-산소 컬럼과 함께 사용될 수 있고/있거나 (진공) 압력-스윙 흡착과 조합될 수 있다. 이러한 방식으로, 상이한 순도의 산소가 또한 제공될 수 있다. 그러나, 소정의 경우, 추가의 최적화에 대한 필요성이 존재한다.
특정 목적의 경우, 비교적 고순도(약 80 ppb 산소 함량 이하)의 비교적 많은 양의 질소 외에 소정량의 불순한 산소 생성물도 제공하는 공기 분리 플랜트 또는 상응하는 프로세스가 필요하다. 예를 들어 반도체 또는 디스플레이 제조에는 상응하는 질소가 필요할 수 있지만, 현장에서 상응하는 디스플레이를 위한 유리 제조에는 불순한 산소가 필요하다. 특히, 추가 생성물로서 순수한 산소의 제공은 때때로 현재까지 알려진 공기 분리 플랜트 및 프로세스에 의해 원하는 효율로는 일어나지 않을 수 있다.
따라서, 전술한 요건을 유리하게 충족시키는 공기의 저온 분리를 위한 프로세스 및 플랜트가 필요하다.
이러한 목적은 독립 청구항의 각각의 특징부를 갖는 저온 공기 분리를 위한 프로세스 및 플랜트에 의해 달성된다. 유리한 실시 형태들이 하기의 설명 및 각각의 종속 청구항의 주제를 포함한다.
하기에서는, 본 발명 및 그의 이점뿐만 아니라 근간이 되는 기술적 배경을 기술하는 데 사용되는 일부 용어를 먼저 더 상세히 설명할 것이다.
공기 분리 플랜트에서 사용되는 장치는 인용된 기술 문헌, 예를 들어 문헌[
Figure pct00002
, Section 2.2.5.6, "Apparatus"]에 기재되어 있다. 따라서, 하기 정의가 상이하지 않는 한, 본 출원의 틀 내에서 사용된 용어와 관련하여 인용된 기술 문헌을 명시적으로 참조한다.
"응축기 증발기"는 제1 응축 유체 스트림이 제2 증발 유체 스트림과의 간접 열 교환에 관여하는 열 교환기를 지칭한다. 각각의 응축기 증발기는 액화 챔버 및 증발 챔버를 갖는다. 액화 및 증발 챔버들은 액화 또는 증발 통로들을 갖는다. 제1 유체 스트림의 응축(액화)은 액화 챔버 내에서 수행되고, 제2 유체 스트림의 증발은 증발 챔버 내에서 수행된다. 증발 및 액화 챔버들은 서로 열-교환 관계에 있는 통로들의 그룹들에 의해 형성된다.
특히, 공기 분리 플랜트의 고압 컬럼과 저압 컬럼을 열 교환 방식으로 연결하는 소위 메인 응축기는 응축기-증발기로 설계된다. 메인 응축기는 특히 단일-수준 또는 다중-수준 배스 증발기로서, 특히 캐스케이드 증발기(예를 들어, EP 1 287 302 B1호에 기재된 바와 같음)이지만 강하 막 증발기로서도 설계될 수 있다. 그는 단일 열 교환기 블록에 의해 또는 공통 압력 용기 내에 배열된 복수의 열 교환기 블록들에 의해 형성될 수 있다.
본 발명의 범위 내에서도 사용될 수 있는 "강제-유동" 응축기-증발기에서, 액체 스트림은 증발 챔버를 통해 자체 압력에 의해 압축되고 그곳에서 부분적으로 증발된다. 이러한 압력은 예를 들어 증발 챔버로의 공급 라인 내의 액체 컬럼에 의해 생성된다. 여기서 이러한 액체 컬럼의 높이는 증발 챔버 내의 압력 손실에 대응한다. 이러한 유형의 "관류형(once-through)" 응축기-증발기에서, 증발 챔버로부터 나오는 기체 또는 기체-액체 혼합물은 다음 프로세스 단계로 또는 다운스트림 장치로 직접 보내지며, 특히 잔류 액체 부분이 다시 흡인되는 응축기-증발기의 액체 배스에 도입되지 않는다.
발전기, 압축기, 또는 오일 브레이크와 같은 추가 팽창 터빈 또는 에너지 변환기에 공통 샤프트를 통해 결합될 수 있는 "팽창 터빈" 또는 "팽창 기계"가 기체 또는 적어도 부분적으로 액체 스트림을 경감시키기 위해 설치된다. 특히, 본 발명에서 사용하기 위한 팽창 터빈은 터보 팽창기로 설계될 수 있다. 압축기가 하나 이상의 팽창 터빈에 의해, 그러나 예를 들어 전기 모터에 의해 외부에서 공급되는 어떠한 에너지도 없이, 구동되는 경우, 용어 "터빈 구동형" 압축기 또는 대안적으로 "부스터"가 사용된다. 터빈 구동형 압축기 및 팽창 터빈의 배열은 또한 "부스터 터빈"으로 지칭된다.
본원에서 "메인 공기 압축기"로 지칭되는 다중-스테이지 터보압축기는 공기 분리 플랜트에서 사용되어, 분리될 공급 공기를 압축한다. 터보압축기의 기계적 구성은 일반적으로 당업자에게 알려져 있다. 터보압축기에서, 압축될 매체의 압축은 터빈 휠 상에 또는 임펠러 상에 또는 샤프트 상에 직접 배열되는 터빈 블레이드에 의해 일어난다. 그러나, 터보압축기는 다중-스테이지 터보압축기에서 복수의 압축기 스테이지를 가질 수 있는 구조적 단위를 형성한다. 압축기 스테이지는 일반적으로 터빈 블레이드의 상응하는 배열을 포함한다. 이러한 압축기 스테이지 모두는 공통 샤프트에 의해 구동될 수 있다. 그러나, 압축기 스테이지가 상이한 샤프트에 의해 그룹으로 구동되는 것도 제공될 수 있는데, 여기서 샤프트는 또한 기어링을 통해 서로 연결될 수 있다.
메인 공기 압축기는 또한 정류 컬럼 시스템에 공급되고 공기 생성물의 생성에 사용되는 전체 공기량, 즉 공급 공기 전체가 상기 메인 공기 압축기에 의해 압축되는 것을 특징으로 한다. 따라서, "부스터 공기 압축기"도 제공될 수 있으나, 여기서는 메인 공기 압축기에서 압축된 공기량의 일부만이 훨씬 더 높은 압력에 이른다. 이는 또한 터보압축기로 설계될 수 있다. 부스터 및 메인 공기 압축기로서의 그러한 압축기의 공통 압축기 또는 압축기 스테이지의 사용이 또한 제공될 수 있다. 일부 공기량을 압축하기 위해, 전술된 부스터 형태의 추가 터보압축기가 전형적으로는 공기 분리 플랜트에 제공되는데, 그러나, 이는, 대체로, 메인 공기 압축기 또는 부스터와 비교하여, 비교적 작은 정도의 압축만을 가져온다.
액체 및 기체는, 본원에서 사용되는 용어에서, 하나 이상의 성분이 풍부하거나 낮을 수 있으며, 여기서 "풍부"는 몰, 중량 또는 부피 기준으로 적어도 50%, 75%, 90%, 95%, 99%, 99.5%, 99.9% 또는 99.99%의 함량을 나타낼 수 있고, "낮음"은 최대 50%, 25%, 10%, 5%, 1%, 0.1% 또는 0.01%의 함량을 지칭할 수 있다. 용어 "대부분"은 "풍부"의 정의에 상응할 수 있다. 액체 및 기체는 또한 하나 이상의 성분이 풍부하거나 고갈되어 있을 수 있으며, 여기서 이러한 용어들은 액체 또는 기체가 추출되는 출발 액체 또는 출발 기체 중의 함량을 지칭한다. 액체 또는 기체는 그것이 출발 액체 또는 출발 기체를 기준으로 상응하는 성분의 함량의 적어도 1.1배, 1.5배, 2배, 5배, 10배, 100배, 또는 1,000배를 함유한다면 "풍부"하게 된 것이고, 그것이 그 함량의 최대 0.9배, 0.5배, 0.1배, 0.01배, 또는 0.001배를 함유한다면 고갈된 것이다. 예로서, 여기서 "산소" 또는 "질소"을 참조하는 경우, 이는 또한 산소 또는 질소가 풍부하지만 오로지 그것만으로 반드시 이루어질 필요는 없는 액체 또는 기체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 출원은 압력 및 온도를 특징짓기 위해 용어 "압력 수준" 및 "온도 수준"을 사용하는데, 이는 상응하는 플랜트에서의 상응하는 압력 및 온도가 본 발명의 개념을 실현하기 위해 정확한 압력 또는 온도 값의 형태로 사용될 필요가 없음을 의미한다. 그러나, 이러한 압력 및 온도는 전형적으로 예를 들어 평균 주위로 ± 1%, 5% 또는 10%인 소정 범위 내에 속한다. 이러한 경우에, 상응하는 압력 수준 및 온도 수준은 산재된 범위 또는 서로 중첩된 범위 내에 있을 수 있다. 특히, 압력 수준은, 예를 들어, 피할 수 없거나 예상되는 압력 손실을 포함한다. 동일한 사항이 온도 수준에도 적용된다. 본 명세서에서 bar로 표기되는 압력 수준은 절대 압력이다.
본 발명의 특징 및 이점
서두에 언급된 생성물 요건, 즉 비교적 높은 순도의 그리고 상승된 압력에서의 비교적 많은 양의 질소를 제공하고 동시에 소정량의 불순한 산소 생성물을 제공하는 것을 충족하기 위해, 원칙적으로 EP 3 557 166 A1에 기재된 프로세스를 소위 혼합 컬럼 및 고압 컬럼용 강화 회로와 함께 사용하는 것이 가능하며, 여기서 이중-컬럼 시스템은 상승된 압력에서 작동된다.
또한, EP 3 521 739 A1에는 사용된 이중-컬럼 시스템의 저압 컬럼이 헤드 응축기("이중 컬럼, 이중 응축기" 또는 DCDC 프로세스로도 알려짐)를 갖는 질소 추출 프로세스가 개시되어 있다. 이 프로세스는 프로세스 냉각 능력을 생성할 목적으로 강제-유동 응축기-증발기 및 잔류 가스 터빈의 사용을 제공한다.
EP 3 521 739 A1에 공지된 프로세스는 약 8 내지 8.5 bar의 질소 생성물 압력(또는 생성물 재압축이 고려되는 경우 유의미하게 높은 압력)으로의 순수한 기체 생성에 매우 우수하다. 다소 높은 생성물 압력(예를 들어, 11 bar)의 경우, 이 프로세스는 기체 질소 외에 상대적으로 많은 양의 액체(예를 들어, 액체 질소, LIN)도 주요 생성물로서 생성되는 경우에만, 지금까지 매우 효율적이었다. 이는 저압 컬럼의 응축기의 증발 챔버 내의 압력에 의해 이 프로세스에서 냉각 능력이 조절/변동되기 때문이다. 프로세스에서 필요한 냉각 능력이 낮은 경우(예를 들어, 순수한 기체 생성의 경우), 증발 챔버 내의 압력 또는 잔류 가스 터빈 내의 압력 구배도 낮다. 그러나, 낮은 증발 압력은 두 정류 컬럼 모두에서의 낮은 작동 압력 및 비교적 낮은(약 8 내지 8.5 bar) 질소 생성물 압력도 초래한다. 반면, 프로세스에서 필요한 냉각 능력이 높은 경우(예를 들어, 액체 생성의 경우), 증발 챔버 내의 압력 또는 잔류 가스 터빈 내의 압력 구배도 높다. 이어서, 높은 증발 압력은 두 정류 컬럼 모두에서 높은 작동 압력 및 높은 질소 생성물 압력을 야기한다.
본 발명은 원칙적으로 방금 설명한 유형의 프로세스가 추가 컬럼으로 확장될 수 있고, 이에 의해 언급된 문제가 극복될 수 있다는 지식에 기초한다. 본 발명의 범위 내에서, 저압 컬럼의 헤드 응축기의 증발 챔버에서 더 높은 압력이 사용될 수 있으며, 그에 따라 질소 생성물 압력의 상응하는 증가(예를 들어, 원하는 11 bar까지)가 가능하지만 플랜트의 액체 산출량을 증가시킬 필요가 없다. 본 발명에 따라, 저압 컬럼의 헤드 응축기의 증발 챔버로부터의 잔류 기체의 일부만 감압되어 작업을 수행한다. 결과적으로, 냉각 능력은 상대적으로 낮게 유지된다. 잔류 기체의 추가 부분은 추가 정류 컬럼에서 정류 프로세스를 "구동"한다. 이 추가 정류 컬럼의 섬프에서는, 불순한 산소가 추출되고, 이는 또한 후속하여 내부적으로 압축된 스트림으로 추출된다. 용어 "내부적 압축"에 관해서는 서문에 언급된 기술 문헌을 참조한다.
본 발명에 따라 제안된 프로세스는 위에서 추가로 설명된 공지된 프로세스와 비교하여 유의미하게 더 큰 효율을 갖는다.
전반적으로, 본 발명은 제1 정류 컬럼 및 제2 정류 컬럼을 갖는 공기 분리 플랜트가 사용되는 공기의 저온 분리를 위한 프로세스를 제안하며, 제1 정류 컬럼은 9 내지 13.5 bar, 특히 약 11.3 bar의 압력 수준에서 작동되고, 제2 정류 컬럼은 5.5 내지 8.5 bar, 특히 약 7.3 bar의 압력 수준에서 작동된다. 명시된 값은 특히 각각의 정류 컬럼의 헤드에서의 압력 값이다. 제1 정류 컬럼 및 제2 정류 컬럼은 특히 공지된 이중 컬럼의 방식으로 조합될 수 있다.
제1 정류 컬럼에는 냉각된 압축 공기가 공급되고 제2 정류 컬럼에는 제1 정류 컬럼으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 공급된다. 물론, 이는 추가 공급 스트림이 또한 제1 및 제2 정류 컬럼에 공급될 수 있다는 것, 및 본 발명의 실현을 위한 최소 요건만을 나타내는 것을 배제하지 않는다.
정류 컬럼으로부터의 액체 또는 "이로부터 형성된 액체"가 특정한 방식으로 사용된다는 것이 위와 아래에 기재된 경우, "이로부터 형성된 액체"는 특히 상응하는 정류 컬럼으로부터 직접 사용되는 액체가 사용되는 형성을 위한 액체를 의미하는 것으로 의도되며, 이 액체는 완전한 증발 없이 그 조성이 변경되지만 선택적으로 그 성분의 일부가 증발된다. 냉각, 가열, 가압 및 감압도 제공될 수 있다.
특히 열 교환 방식으로 제1 정류 컬럼과 제2 정류 컬럼을 연결하는 메인 응축기일 수 있고 강제-유동 응축기-증발기로 설계될 수 있는 제1 응축기-증발기에 의해, 제1 정류 컬럼의 헤드 기체는 응축되고 제2 정류 컬럼으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체(상기 참조)는 본 발명의 범위 내에서 증발되어 기체 상을 생성하고, 이는 여기서 단지 나중에 참조하기 위해 제1 증발 생성물로 지칭된다. 후자의 액체는 특히 제2 정류 컬럼으로부터의 섬프 액체 또는 상응하는 섬프 액체로부터 형성된 액체이다.
반면, 마찬가지로 강제-유동 응축기-증발기로 설계될 수 있는 제2 응축기-증발기에 의해, 제2 정류 컬럼의 헤드 기체가 응축되고 제2 정류 컬럼으로부터의 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 증발되어 제2 증발 생성물을 생성한다. 이 추가 액체는 또한 특히 제2 정류 컬럼으로부터의 섬프 액체 또는 이러한 섬프 액체로부터 형성된 액체일 수 있다.
본 발명의 범위 내에서, 제2 증발 생성물의 제1 부분은 감압 기계에 의해 감압되고, 가열되고, 프로세스로부터 제거된다. 소위 불순한 질소라고 하는 이 제1 부분은, 예를 들어 대기로 직접 배출되거나, 필요에 따라 공기 정화를 위한 흡착기 유닛의 재생을 위해 미리 사용될 수 있다. 언급한 바와 같이, 이 부분 및 그에 따라 달성되는 냉각 능력은 종래의 프로세스보다 낮다.
본 발명의 범위 내에서, 제1 정류 컬럼의 헤드 기체는 순수한 질소 생성물로서 프로세스로부터 제거된다. 언급된 비교적 높은 압력 수준에서 제1 정류 컬럼을 작동시킴으로써 이 순수한 질소 생성물은 상응하는 압력 수준에서 소비자에게 제공될 수 있다.
이미 언급되어 있고 여기서만 다른 말로 다시 반복되는 바와 같이, 제3 정류 컬럼은 본 발명의 범위 내에서 사용된다. 이 제3 정류 컬럼은 특히 제3 정류 컬럼의 헤드에서 1.1 내지 2.5 bar, 특히 약 1.4 bar의 압력 수준에서 작동된다.
또한, 본 발명의 범위 내에서, 언급한 바와 같이, 제3 정류 컬럼에서의 정류는 추가 잔류 기체를 사용하여 구동된다. 이는 제2 증발 생성물의 제2 부분을 응축하고 제3 정류 컬럼의 섬프 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 증발시켜 제3 증발 생성물을 생성하는 제3 응축기-증발기에 의해 달성된다. 이어서, 제3 응축기-증발기에 의해 응축된 제2 증발 생성물의 제2 부분의 적어도 일부는 제3 정류 컬럼에 공급된다. 또한, 제3 정류 컬럼에는 제2 정류 컬럼으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 공급되고, 제3 정류 컬럼의 추가 섬프 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 내부적으로 압축되고, 언급된 불순한 산소 생성물로서 프로세스로부터 제거된다.
제3 정류 컬럼의 추가 섬프 액체, 및 그에 따른 불순한 산소 생성물은 특히 85 내지 99.8%, 예를 들어 90 내지 99.8%의 산소 함량, 예를 들어 96.8%의 산소 함량으로 형성된다. 따라서, 이는 전형적으로 최대 98%의 산소를 갖는 불순한 산소로 지칭되는 생성물일 필요는 없다. 본 발명의 범위 내에서, 순수한 질소 생성물은 특히 10 ppm 이하의 산소, 특히 5 ppm 이하의 산소의 잔류 함량으로 제공될 수 있다. 불순한 산소 생성물에 대한 생성량(즉, 각 경우에 제거되는 생성물의 양)은 순수한 질소 생성물을 기준으로 예를 들어 5 내지 10%, 특히 약 8.7%일 수 있다. 아래에 설명된 실시 형태에서, 이 양은 또한 최대 25%일 수 있다. 액체 질소가 마찬가지로 제거될 수 있지만, 액체 질소 생성물의 양은 전형적으로 순수한 질소 생성물의 양의 1% 미만, 특히 0.5% 미만, 예를 들어 약 0.1%에 달한다. 추가 공기 생성물은 전형적으로 형성되지 않거나, 상기 언급된 공기 생성물보다 더 많은 양으로 형성되지 않는다.
본 발명의 범위 내에서, 제2 응축기-증발기는 2 내지 5 bar, 특히 약 3.6 bar의 증발 압력 수준에서 작동된다. 이 증발 압력 수준은, 언급한 바와 같이, 제1 및 제2 정류 컬럼 내의 정류 압력 수준과 어느 정도 결합된다. 감압 기계에 의해 감압되고, 가열되고, 프로세스로부터 제거되는 제2 증발 생성물의 제1 부분은 본 발명의 범위 내에서 특히 증발 압력 수준에서 감압 기계에 공급된다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 형태의 틀 내에서, 제1 응축기-증발기는 제2 정류 컬럼으로부터 섬프 액체를 부분적으로 증발시켜 제1 증발 생성물 및 증발되지 않은 잔류물을 생성할 수 있다. 증발되지 않은 잔류물의 제1 부분은 제2 응축기-증발기에 의해 증발되어 제2 증발 생성물을 생성할 수 있다. 이러한 방식으로, 특히 제1 응축기-증발기에서 저비점 물질의 고갈(또는 고비점 물질의 농축)을 달성함으로써 조성을 변경하는 것이 가능하다. 반면, 제2 응축기-증발기에서와 같이 완전한 증발이 일어날 경우, 상응하는 고갈 또는 농축 효과가 발생하지 않기 때문에 조성의 변화는 일어나지 않는다.
방금 설명한 본 발명의 실시 형태에서, 증발되지 않은 잔류물의 제2 부분은 제3 정류 컬럼에 공급될 수 있다. 임의의 경우에, 제3 정류 컬럼에 공급되는 제2 정류 컬럼으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체, 및 제3 정류 컬럼에 공급되는 제3 응축기-증발기에 의해 응축된 제2 증발 생성물의 제2 부분, 또는 이의 일부 둘 모두는 헤드 영역에서 제3 정류 컬럼에 공급될 수 있으며, 여기서 "헤드 영역"은 그 위에 더 이상의 분리 장치가 존재하지 않는 영역을 의미하는 것으로 이해된다.
다른 실시 형태에서, 제2 정류 컬럼으로부터 측면 배출을 통해 제거되어 섬프 액체보다 산소 함량이 낮은 액체는 제2 정류 컬럼으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체로서 사용될 수 있으며, 이는 제3 정류 컬럼에 공급된다. 이 실시 형태에서, 제3 정류 컬럼은 특히 제1 분리 섹션 및 제1 분리 섹션 위에 배열된 제2 분리 섹션을 가질 수 있고, 제3 정류 컬럼에 공급되는 제2 정류 컬럼으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 제2 분리 섹션 위의 제3 정류 컬럼에 공급되고, 제3 정류 컬럼에 공급되는 제3 응축기-증발기에 의해 응축된 제2 증발 생성물의 제2 부분 또는 이의 일부는 제1 분리 섹션과 제2 분리 섹션 사이의 제3 정류 컬럼에 공급된다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 제1 정류 컬럼에 공급되는 냉각된 압축 공기는 제1 정류 컬럼이 더 이상 작동되지 않는 압력 수준으로 압축된, 전적으로 기체 상태이거나, 냉각되어 있거나, 부분적으로 사전 액화된 압축 공기일 수 있다.
다른 실시 형태에서, 제1 정류 컬럼에 공급되는 냉각된 압축 공기는 제1 정류 컬럼이 더 이상 작동되지 않는 압력 수준으로 압축된 기체 상태의 냉각된 압축 공기, 및 제1 정류 컬럼이 작동되는 압력 수준 초과의 압력 수준으로 압축되고, 후속하여 제1 정류 컬럼으로 액화 및 감압되는 추가의 액화된 공기를 포함한다. 이 실시 형태에서, 순수한 질소의 생성물 양의 최대 25%, 예를 들어 약 20%의 불순한 산소의 전술한 생성물 양도 생성될 수 있다. 액화될 공기의 추가 압축을 위해 특히 별도의 공기 재압축기가 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 프로세스에서, 제3 정류 컬럼은 15 내지 25개, 특히 20개의 이론적 분리 플레이트를 가질 수 있다. 제1 정류 컬럼은 50 내지 70개, 특히 60개, 제2 정류 컬럼은 40 내지 60개, 특히 50개의 이론적 분리 플레이트를 가질 수 있다.
본 발명에 따라 유사하게 제안된 공기 분리 플랜트의 특징과 관련하여, 상응하는 독립 청구항을 명시적으로 참조한다. 이러한 공기 분리 플랜트는 특히 실시 형태에서 이전에 설명된 바와 같은 프로세스를 수행하도록 구성된다. 따라서, 본 발명에 따른 프로세스 및 이의 유리한 실시 형태에 관한 상기 설명에 대한 명백한 참조가 이루어진다.
본 발명은 본 발명의 바람직한 실시 형태를 예시하는 첨부 도면을 참조하여 아래에서 더 상세하게 설명될 것이다.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 실시 형태에 따른 공기 분리 플랜트를 단순화된 개략도로 도시한다.
도면에서, 동일하거나 동일하게 작용하는 요소는 각각의 경우 동일한 참조 부호로 지정되며 명확성을 위해 반복적으로 설명되지 않는다. 플랜트 구성요소는 각각의 경우에 상응하는 프로세스 단계를 나타낼 수도 있으므로 공기 분리 플랜트에 대한 다음 설명도 상응하는 프로세스와 관련된다. 도면에서, 액체 재료 스트림은 흑색의(채워진) 흐름 화살표로 표시되는 반면, 재료의 기체 스트림은 백색의(채워지지 않은) 흐름 화살표로 표시된다.
도 1에는, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 공기 분리 플랜트가 개략적인 프로세스 흐름도의 형태로 도시되어 있으며, 이는 전체적으로 100으로 지정되어 있다.
플랜트(100)에서, 공급 공기 또는 프로세스 공기(P)는 메인 공기 압축기(2)에 의해 필터(1)를 통해 흡인된다. 열 교환기(지정되지 않음) 및 물(W)로 작동되는 직접 접촉 냉각기에서 사전 냉각된 후, 그에 상응하여 압축된 공기는 흡착기 스테이션(3)에 공급되며, 여기서 물 및 이산화탄소와 같은 원치 않는 성분이 제거된다. 이어서, 공기는 공급 공기 스트림(a)의 형태로 공기 분리 플랜트(100)의 메인 열 교환기(4)로 공급되고 냉각 단부에서 그로부터 추출된다. 추가로 (a)로 지정된 공급 공기 스트림은 제1 정류 컬럼(11) 외에 제1 정류 컬럼(11) 및 제3 정류 컬럼(13)과 함께 이중 컬럼으로 형성된 제2 정류 컬럼(저압 컬럼)(12)도 갖는 증류 컬럼 시스템(10)의 제1 정류 컬럼(고압 컬럼)(11)에 공급된다.
제1 정류 컬럼(11)에서는, 헤드 기체 및 섬프 액체가 형성되며, 여기서 제1 정류 컬럼(11)으로부터의 섬프 액체는 과냉각 역류 열 교환기(5)를 통해 완전히 재료 스트림(b)의 형태로 여기서 보내지고 제2 정류 컬럼(12)에 공급된다. 제2 정류 컬럼(12)에는 헤드 기체 및 섬프 액체가 형성된다.
제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체의 일부는 강제-유동 응축기-증발기로서 여기서 형성되는 제1 응축기-증발기(111)(메인 응축기)에 의해 응축된다. 헤드 기체의 추가 부분은 재료 스트림(c)의 형태로 배출되고, 과냉각 역류 열 교환기(5) 및 메인 열 교환기(4)를 통해 보내지고, 순수한 질소 생성물(C)로 배출된다. 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체의 응축된 부분은 재료 스트림(d)의 형태로 제1 정류 컬럼(11)으로 재순환된다.
제1 응축기-증발기(111)에 의해, 제2 정류 컬럼(12)의 섬프 액체의 일부도 증발된다. 증발된 부분은 제2 정류 컬럼(12)에서 상승한다.
제2 응축기-증발기(121)에 재료 스트림(e)의 형태로 공급되는 제2 정류 컬럼(11)의 헤드 기체는 제2 응축기-증발기(121)에 의해 응축된다. 응축된 헤드 기체는 제2 정류 컬럼(12)으로 부분적으로 재순환되고 액체 질소 생성물(E)로 부분적으로 제공된다. 제2 정류 컬럼(12)의 추가 헤드 기체는 과냉각 역류 열 교환기(5) 및 메인 열 교환기(4)를 통해 보내지고 추가 압축 질소 생성물(F)로서 제공되는 재료 스트림(f)의 형태로 그로부터 회수될 수 있다.
액체 보유 장치에서 제2 정류 컬럼(12)의 헤드에 수집된 액체는 펌프(6)에 의해 과냉각 역류 열 교환기(5)를 통해 제1 정류 컬럼(11)으로 재료 스트림(g)의 형태로 재순환될 수 있다("백 펌핑(back pumping)"). 이 시점에서, 액체 질소 생성물(E)을 형성하는 데 사용된 재료 스트림의 부분 스트림도 공급될 수 있으며, 이는 액체 질소 생성물(E)의 과냉각을 위해 감압된다.
제2 응축기-증발기(121)에 의해, 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 섬프 액체는 증발되고 재료 스트림(h)의 형태로 제2 응축기-증발기(121)에 공급되기 전, 과냉각 역류 열 교환기(5)를 통해 이전에 보내졌다.
간단한 브레이크 또는 발전기에 결합될 수 있는 감압 기계(7)에 의해, 제2 응축기-증발기(121)에 의해 증발된 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 섬프 액체의 제1 부분은 재료 스트림(i)의 형태로 감압되고, 감압 전후, 과냉각 역류 열 교환기(5) 및 메인 열 교환기(4)에서 가열되고, 프로세스로부터 제거되고, 즉 대기(A)로 배출되고 필요에 따라 흡착기 스테이션(3)에서 재생 기체로 사용된다.
제3 정류 컬럼(13)의 섬프 증발기로 형성되는 제3 응축기-증발기(131)에 의해, 제2 응축기-증발기(121)에 의해 증발된 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 섬프 액체의 제2 부분은 재료 스트림(k)의 형태로 응축된다. 제3 응축기-증발기(131)에서, 제3 정류 컬럼(13)의 섬프 액체도 증발된다.
제2 응축기-증발기(121)에 의해 증발된 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 액체 중 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 제2 부분의 적어도 일부는 제3 정류 컬럼(13)에 공급된다. 제3 정류 컬럼(13)은 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체와 함께 재료 스트림(l)의 형태로 추가로 공급된다. 제3 정류 컬럼(13)의 섬프 액체는 펌프(8)에 의해 재료 스트림(m)의 형태로 내부적으로 압축되고, 내부적으로 압축된 산소 생성물(M)로서 프로세스로부터 제거된다.
도 1에 따른 공기 분리 플랜트(100)에서, 재료 스트림(l)의 형태로 제3 정류 컬럼에 공급되는 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체는 제2 정류 컬럼(12)의 섬프 액체이다. 후자는, 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 제2 응축기-증발기(121)에 의해 증발된 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 액체 중 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 제2 부분, 또는 이의 일부와 마찬가지로, 헤드 영역에서 제3 정류 컬럼(13)에도 공급된다. 액체 질소(X)의 추가 공급도 마찬가지로 예시된다.
본 발명의 추가 실시 형태를 예시하는 도 2에 따른 공기 분리 플랜트(200)에서, 이러한 공급은 상이하게 일어난다. 측면 배출을 통해 제2 정류 컬럼(12)으로부터 회수되는 재료 스트림(n)의 액체는 여기서 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 제2 정류 컬럼(12)으로부터 증발되지 않은 추가 액체로서 사용된다.
도 2에 따른 공기 분리 플랜트(200)에서, 제3 정류 컬럼(13)은 제1 분리 섹션(13a) 및 제1 분리 섹션(13a) 위에 배열된 제2 분리 섹션(13b)을 갖고, 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체, 즉 재료 스트림(n)은 제2 분리 섹션(13b) 위의 제3 정류 컬럼(13)에 공급되고, 제3 정류 컬럼(13), 즉 재료 스트림(k)에 공급되는 제2 응축기-증발기(121)에 의해 증발된 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 액체의 제2 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 제2 부분 또는 이의 일부는 제1 분리 섹션(13a)과 제2 분리 섹션(13b) 사이의 제3 정류 컬럼(13)에 공급된다.
도 1 및 도 2에 따른 공기 분리 플랜트(100 및 200)에서, 제1 정류 컬럼(11)에 공급되는 냉각된 압축 공기는 제1 정류 컬럼(11)이 더 이상 작동되지 않는 압력 수준으로 메인 공기 압축기(2)에서 압축된, 전적으로 기체 상태이거나, 냉각되어 있거나, 사전 액화된 압축 공기이다.
본 발명의 추가 실시 형태를 예시하는 도 3에 따른 공기 분리 플랜트(300)에서, 이러한 공기 공급은 상이하게 일어난다. 제1 정류 컬럼(11)에 공급되는 냉각된 압축 공기는 여기서 제1 정류 컬럼(11)이 더 이상 작동되지 않는 압력 수준으로 압축된 재료 스트림(a)의 기체 상태의 냉각된 압축 공기, 그러나 추가적으로 제1 정류 컬럼(11)이 작동되는 압력 수준 초과의 압력 수준으로 재압축기(9)에 의해 압축되고, 후속하여 메인 열 교환기(4)에서 액화되고 제1 정류 컬럼(11)으로 감압되는 재료 스트림(o)의 액화된 공기를 포함한다.
상기 예시된 공기 분리 플랜트와 대조적으로, 본 발명의 추가 실시 형태를 예시하는 도 4에 따른 공기 분리 플랜트(400)에서, 액체 보유 장치에서 제2 정류 컬럼(12)의 헤드에 수집된 액체는 제1 정류 컬럼(11)으로 재순환되지 않는다. 액체 질소 생성물(E)을 과냉각하기 위해 감압되는 액체 질소 생성물(E)을 형성하는 데 사용되는 재료 스트림의 부분 스트림은, 그럼에도 불구하고 제1 정류 컬럼(11)(도시되지 않음)에 공급될 수 있다.
재료 스트림(c)은 과냉각 역류 열 교환기(5)를 통해 미리 보내지지 않고 여기서 가열된다. 따라서, 과냉각 역류 열 교환기(5)는 전형적으로 상응하는 통로를 갖지 않는다. 위에서 예시된 플랜트에 따라 액체 보유 장치의 제2 정류 컬럼(12) 내의 헤드에서 수집되고 제1 정류 컬럼(11)으로 재순환되는 액체에 대한 통로도, 두 통로 모두가 도 4에 여전히 기초적으로 예시되어 있더라도 일반적으로 생략된다.

Claims (15)

  1. 제1 정류 컬럼(11) 및 제2 정류 컬럼(12)을 갖는 공기 분리 플랜트(100 내지 400)가 사용되는 공기의 저온 분리를 위한 프로세스로서,
    상기 제1 정류 컬럼(11)은 9 내지 13.5 bar의 압력 수준에서 작동되고 상기 제2 정류 컬럼(12)은 5.5 내지 8.5 bar의 압력 수준에서 작동되고,
    상기 제1 정류 컬럼(11)에는 냉각된 압축 공기가 공급되고 상기 제2 정류 컬럼(12)에는 상기 제1 정류 컬럼(11)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 공급되고,
    제1 응축기-증발기(111)에 의해, 상기 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체는 응축되고 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 증발되어 제1 증발 생성물을 생성하고,
    제2 응축기-증발기(121)에 의해, 상기 제2 정류 컬럼(12)의 헤드 기체는 응축되고 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 증발되어 제2 증발 생성물을 생성하고,
    감압 기계(7)에 의해, 상기 제2 증발 생성물의 제1 부분은 감압되고, 가열되고, 상기 프로세스로부터 제거되고,
    상기 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체는 순수한 질소 생성물로서 상기 프로세스로부터 제거되고,
    1.1 내지 2.5 bar의 압력 수준에서 작동되는 제3 정류 컬럼(13)이 사용되고,
    제3 응축기-증발기(131)에 의해, 상기 제2 증발 생성물의 제2 부분이 응축되고 상기 제3 정류 컬럼(13)의 섬프 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 증발되어 제3 증발 생성물을 생성하고,
    상기 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 상기 제2 증발 생성물의 제2 부분의 적어도 일부가 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되고,
    상기 제3 정류 컬럼(13)에는 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 공급되고,
    상기 제3 정류 컬럼(13)의 추가 섬프 액체 또는 이로부터 형성된 액체가 내부적으로 압축되고 불순한 산소 생성물로서 상기 프로세스로부터 제거되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제3 정류 컬럼의 추가 섬프 액체는 85 내지 99.8%의 산소 함량으로 형성되는, 프로세스.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 상기 제2 응축기-증발기(121)는 강제-유동 응축기-증발기인, 프로세스.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 응축기-증발기(121)는 2 내지 5 bar의 증발 압력 수준에서 작동되는, 프로세스.
  5. 제4항에 있어서, 감압 기계(7)에 의해 감압되고, 가열되고, 상기 프로세스로부터 제거되는 상기 제2 증발 생성물의 제1 부분은 상기 증발 압력 수준에서 상기 감압 기계(7)에 공급되는, 프로세스.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 응축기-증발기(111)에 의해, 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 섬프 액체는 부분적으로 증발되어, 상기 제1 증발 생성물 및 증발되지 않은 잔류물을 생성하고, 상기 증발되지 않은 잔류물의 제1 부분은 상기 제2 응축기-증발기(121)에 의해 증발되어 상기 제2 증발 생성물을 생성하는, 프로세스.
  7. 제6항에 있어서, 상기 증발되지 않은 잔류물의 제2 부분은 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는, 프로세스.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체, 및 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 상기 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 상기 제2 증발 생성물의 제2 부분 또는 이의 일부는 헤드 영역에서 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는, 프로세스.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 측면 배출을 통해 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터 회수된 액체는 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체로서 사용되며, 이는 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는, 프로세스.
  10. 제9항에 있어서, 상기 제3 정류 컬럼(13)은 제1 분리 섹션(13a) 및 상기 제1 분리 섹션(13a) 위에 배열된 제2 분리 섹션(13b)을 가지며, 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체는 상기 제2 분리 섹션(13b) 위의 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되고, 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는 상기 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 상기 제2 증발 생성물의 제2 부분 또는 이의 일부는 상기 제1 분리 섹션(13a)과 상기 제2 분리 섹션(13b) 사이의 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급되는, 프로세스.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 정류 컬럼(11)에 공급되는 상기 냉각된 압축 공기는 상기 제1 정류 컬럼(11)이 더 이상 작동되지 않는 압력 수준으로 압축된, 전적으로 기체 상태이거나, 냉각되어 있거나, 부분적으로 사전 액화된 압축 공기인, 프로세스.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 정류 컬럼(11)에 공급되는 상기 냉각된 압축 공기는 상기 제1 정류 컬럼(11)이 더 이상 작동되지 않는 압력 수준으로 압축된 기체 상태의 냉각된 압축 공기를 포함하고, 상기 제1 정류 컬럼(11)에 공급되는 상기 냉각된 압축 공기는 상기 제1 정류 컬럼(11)이 작동되는 압력 수준 초과의 압력 수준으로 압축되고, 후속하여 상기 제1 정류 컬럼(11)으로 액화 및 감압되는 액화된 공기를 추가로 포함하는, 프로세스.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 정류 컬럼(13)은 10 내지 45개의 이론적 분리 플레이트를 갖는, 프로세스.
  14. 제1 정류 컬럼(11) 및 제2 정류 컬럼(12)을 갖고,
    9 내지 13.5 bar의 압력 수준에서 상기 제1 정류 컬럼(11)을 작동시키고 5.5 내지 8.5 bar의 압력 수준에서 상기 제2 정류 컬럼(12)을 작동시키고,
    상기 제1 정류 컬럼(11)에는 냉각된 압축 공기를 공급하고 상기 제2 정류 컬럼(12)에는 상기 제1 정류 컬럼(11)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 공급하도록 구성되고,
    제1 응축기-증발기(111)에 의해, 상기 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체를 응축하고 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 증발시켜 제1 증발 생성물을 생성하고,
    제2 응축기-증발기(121)에 의해, 상기 제2 정류 컬럼(11)의 헤드 기체를 응축하고 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 증발시켜 제2 증발 생성물을 생성하고,
    감압 기계(7)에 의해, 상기 제2 증발 생성물의 제1 부분을 감압하고, 가열하고 상기 프로세스로부터 제거하고,
    상기 프로세스로부터 상기 제1 정류 컬럼(11)의 헤드 기체를 순수한 질소 생성물로서 제거하도록 구성된 공기 분리 플랜트(100 내지 400)로서,
    1.1 내지 2.5 bar의 압력 수준에서 작동되도록 구성된 제3 정류 컬럼(13)이 제공되고,
    상기 제2 증발 생성물의 제2 부분을 응축하고 상기 제3 정류 컬럼(13)으로부터의 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 증발시켜 제3 증발 생성물을 생성하도록 구성되는 제3 응축기-증발기(131)가 제공되고,
    상기 제3 응축기-증발기(131)에 의해 응축된 상기 제2 증발 생성물의 제2 부분의 적어도 일부를 상기 제3 정류 컬럼(13)에 공급하도록 구성된 수단이 제공되고,
    상기 제3 정류 컬럼(13)에는 상기 제2 정류 컬럼(12)으로부터의 증발되지 않은 추가 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 공급하도록 구성된 수단이 제공되고,
    상기 제3 정류 컬럼(13)의 추가 섬프 액체 또는 이로부터 형성된 액체를 내부적으로 압축하고 이를 상기 프로세스로부터 불순한 산소 생성물로서 제거하도록 구성된 수단이 제공되는 것을 특징으로 하는, 공기 분리 플랜트(100 내지 400).
  15. 제14항에 있어서, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 프로세스를 수행하도록 구성된 공기 분리 플랜트(100).
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7505702B1 (ja) 2023-12-06 2024-06-25 レール・リキード-ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード 高純度酸素製造方法及び高純度酸素を製造する空気分離装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4617036A (en) * 1985-10-29 1986-10-14 Air Products And Chemicals, Inc. Tonnage nitrogen air separation with side reboiler condenser
US4715873A (en) * 1986-04-24 1987-12-29 Air Products And Chemicals, Inc. Liquefied gases using an air recycle liquefier
GB9726954D0 (en) * 1997-12-19 1998-02-18 Wickham Michael Air separation
DE10027139A1 (de) 2000-05-31 2001-12-06 Linde Ag Mehrstöckiger Badkondensator
DE10153919A1 (de) * 2001-11-02 2002-05-08 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung hoch reinen Sauerstoffs aus weniger reinem Sauerstoff
DE102009023900A1 (de) 2009-06-04 2010-12-09 Linde Aktiengesellschaft Dreisäulenverfahren und -vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
US9726427B1 (en) * 2010-05-19 2017-08-08 Cosmodyne, LLC Liquid nitrogen production
EP2789958A1 (de) 2013-04-10 2014-10-15 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Tieftemperaturzerlegung von Luft und Luftzerlegungsanlage
EP2963371B1 (de) * 2014-07-05 2018-05-02 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur gewinnung eines druckgasprodukts durch tieftemperaturzerlegung von luft
JP2016188751A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 大陽日酸株式会社 窒素及び酸素製造方法、並びに窒素及び酸素製造装置
CN105910388A (zh) * 2016-06-03 2016-08-31 开封黄河空分集团有限公司 空气分离设备以及空气分离方法
EP3290843A3 (de) * 2016-07-12 2018-06-13 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur erzeugung von druckstickstoff und flüssigstickstoff durch tieftemperaturzerlegung von luft
DE102018000842A1 (de) 2018-02-02 2019-08-08 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Druckstickstoff durch Tieftemperaturzerlegung von Luft
EP3557166A1 (de) 2018-04-19 2019-10-23 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur tieftemperaturzerlegung von luft und luftzerlegungsanlage
WO2020187449A1 (de) 2019-03-15 2020-09-24 Linde Gmbh Verfahren und anlage zur tieftemperaturzerlegung von luft
JP7355978B2 (ja) * 2019-04-08 2023-10-04 レール・リキード-ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード 深冷空気分離装置

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