MD4586C1 - Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală - Google Patents
Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală Download PDFInfo
- Publication number
- MD4586C1 MD4586C1 MDA20160088A MD20160088A MD4586C1 MD 4586 C1 MD4586 C1 MD 4586C1 MD A20160088 A MDA20160088 A MD A20160088A MD 20160088 A MD20160088 A MD 20160088A MD 4586 C1 MD4586 C1 MD 4586C1
- Authority
- MD
- Moldova
- Prior art keywords
- selenium
- solution
- ions
- supernatant
- added
- Prior art date
Links
- 239000011669 selenium Substances 0.000 title claims abstract description 51
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 Cu2+ ions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 12
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Substances [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000016425 Arthrospira platensis Nutrition 0.000 description 6
- 240000002900 Arthrospira platensis Species 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940082787 spirulina Drugs 0.000 description 3
- 229910003424 Na2SeO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011781 sodium selenite Substances 0.000 description 2
- 235000015921 sodium selenite Nutrition 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- 208000017667 Chronic Disease Diseases 0.000 description 1
- 241001464430 Cyanobacterium Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 208000032038 Premature aging Diseases 0.000 description 1
- 102000008114 Selenoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108010074686 Selenoproteins Proteins 0.000 description 1
- AUYYCJSJGJYCDS-LBPRGKRZSA-N Thyrolar Chemical class IC1=CC(C[C@H](N)C(O)=O)=CC(I)=C1OC1=CC=C(O)C(I)=C1 AUYYCJSJGJYCDS-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036542 oxidative stress Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N selane Chemical compound [SeH2] SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000005495 thyroid hormone Substances 0.000 description 1
- 229940036555 thyroid hormone Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la chimia analitică şi microbiologie, şi anume la o metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală.Metoda include mineralizarea probei, adăugarea hidroxidului de sodiu pentru precipitarea ionilor de Fe3+ şi Cu2+, mascarea ionilor restanţi de Fe3+ şi Cu2+ prin legarea lor pe cationit, adăugarea soluţiilor de HCl de 4,5 M, KI de 0,25%, amidon de 0,2% şi determinarea concentraţiei seleniului utilizând curba de calibrare.
Description
Invenţia se referă la chimia analitică şi microbiologie, şi anume la o metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului în material biologic, în special la o metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală, pentru utilizare în medicină, industria alimentară şi protecţia mediului.
În ultimii ani s-au intensificat cercetările asupra evaluării de noi surse naturale cu conţinut de seleniu, dat fiind rolul important al acestui element esenţial în contracararea radicalilor liberi. Ca un element constitutiv al selenoproteinelor, seleniul are roluri structurale şi enzimatice semnificative, manifestă proprietăţi antioxidante şi serveşte drept catalizator pentru producerea hormonului tiroidian activ. Seleniul este necesar pentru buna funcţionare a sistemului imunitar şi reducerea stresului oxidativ, o cauză a îmbătrânirii premature şi a maladiilor cronice, inclusiv a cancerului.
În calitate de sursă naturală de seleniu poate servi cianobacteria Spirulina platensis îmbogăţită cu seleniu, obţinută la cultivare în prezenţa unor compuşi anorganici ai Se(IV). Evaluarea conţinutului de seleniu în biomasă necesită elaborarea unei metode accesibile.
Este cunoscută o metodă de determinare a acidului ascorbic bazată pe oxidarea acidului ascorbic cu un exces stabilit de Se (IV), în mediu de acid clorhidric şi determinarea ulterioară a Se (IV) restant prin reacţia cu iodură în acelaşi mediu acid pentru a elibera iodul, care reacţionând cu amidonul formează un complex stabil de iod-amidon, colorat în albastru, care prezintă o absorbanţă maximă la 580 nm. Pentru determinarea seleniului se iau 0,2 mL probă la care se adaugă 1mL soluţie de HCl (2 M), se lasă timp de 10 min, ulterior se adaugă 1,5 mL de soluţie de KI (0,5%), 0,5 mL soluţie de amidon (1%) şi se diluează până la 10 mL cu H2O bidistilată [1].
Dezavantajul acestui metode constă în faptul că se utilizează amidon în concentraţii prea mari, ceea ce duce la tulburarea probei, iar utilizarea soluţiei de KI în surplus contribuie la oxidarea ionilor de I- sub acţiunea oxigenului din aer, astfel intensificându-se coloraţia în timp. Totodată metoda nu propune soluţii pentru evitarea interferenţei altor ioni prezenţi, cum ar fi Fe3+ şi Cu2+.
Ca cea mai apropiată soluţie a invenţiei este considerată metoda de determinare a seleniului care se bazează pe reacţia seleniului (IV) cu iodura de potasiu de 2% în mediu acid cu eliberarea iodului liber, la care se adaugă soluţie de amidon de 1%, astfel formându-se complexul iod-amidon de culoare albastră, cu o absorbţie maximă la 570 nm. Conform acestei metode, legea lui Beer se respectă în intervalul concentraţiilor seleniului de 2…12 µg. Pentru legarea ionilor de Fe3+ şi Cu2+, care de asemenea reacţionează cu KI cu formarea iodului liber, autorii propun utilizarea în calitate de agenţi de complexare NaF şi EDTA [2].
Dezavantajul metodei constă în aceea că diapazonul concentraţiilor de seleniu pentru care se respectă liniaritatea funcţiei A570=f(CSe) este relativ mică (2…12µgSe), totodată metoda propune utilizarea unei concentraţii mari (2%) de KI, ceea ce influenţează asupra preciziei de determinare cantitativă a seleniului.
Problema pe care o soluţionează prezenta invenţie constă în extinderea intervalului de concentraţii de seleniu (2…27 µgSe/mL) pentru care se păstrează dependenţa liniară la măsurarea absorbanţei complexului iod-amidon la 570 nm şi stabilizarea coloraţiei complexului iod-amidon.
Esenţa invenţiei constă în elaborarea unei noi metode spectrofotometrice de determinare a seleniului total în biomasă algală care constă în aceea că proba se mineralizează cu amestec de HClO4 şi HNO3 în raport de 2:1, reziduul uscat obţinut se tratează cu soluţie de HCl de 4,5 M timp de 5…6 ore pentru extragerea seleniului, se centrifughează ulterior, la supernatant se adaugă soluţie de NaOH de 33% pentru neutralizare şi precipitarea ionilor de Fe3+ şi Cu2+ cu centrifugarea ulterioară, se adaugă la supernatant cationit în forma H+ pentru legarea ionilor restanţi de Fe3+ şi Cu2+, după decantare supernatantul se tratează cu soluţie de HCl de 4,5 M pentru transformarea Se(VI) în Se(IV), se adaugă soluţie de KI de 0,25% şi soluţie de amidon de 0,2%, se măsoară absorbanţa la lungimea de undă de 570 nm şi se determină concentraţia seleniului utilizând curba de calibrare.
Rezultatul tehnic obţinut constă în lărgirea intervalului de determinare a Se până la 27 µgSe/mL, precum şi majorarea stabilităţii coloraţiei complexului iod-amidon, înlăturarea influenţei ionilor de Fe3+ şi Cu2+ prin precipitare cu NaOH şi captare pe cationit. Rezultatul tehnic obţinut se datorează utilizării soluţiei de KI cu o concentraţie relativ mică şi înlăturării efective a influenţei ionilor de Fe3+ şi Cu2+.
Curba de calibrare pentru determinarea concentraţiei de seleniu conform metodei propuse a fost proiectată cu utilizarea soluţiei stoc de 10 mg (Na2SeO3)/10 mL, din care a fost preparată soluţia de lucru de 0,1 mg (Na2SeO3)/mL. Din soluţia de lucru au fost obţinute prin diluţie cu apă bidistilată diverse probe de Se (µg/mL): 2,25, 4,5, 6,75, 9,0, 11,25, 12,5, 15,75, 18,0, 20,25, 22,5, 24,75 şi 27,0. La 0,1 mL probă se adaugă 0,5 mL soluţie de HCl (4,5 M), se agită şi se lasă timp de 10 min, apoi se adaugă 0,75 mL de soluţie de KI (0,25%, preparată oblibatoriu ex tempore), se agită şi la interval de 2 min se adaugă 0,5mL soluţie de amidon (0,2%) şi 1,0 mL de H2O. Se măsoară absorbanţa soluţiilor astfel obţinute în decurs de 10 min la 570 nm faţă de proba oarbă şi se construieşte curba de calibrare (A570=f(CSe)).
Exemple de realizare a invenţiei
Determinarea seleniului total în biomasă de Spirulina platensis
La 24,2 mg de biomasă se adaugă amestec de HClO4 şi HNO3 (2:1, raport volumetric) şi se supune mineralizării pe baia de nisip la 120°C, până la obţinerea unui rest uscat de culoare albă. După răcire se adaugă 1 mL de soluţie de HCl (4,5 M) şi se lasă timp de 5…6 ore pentru extragerea seleniului total şi convertirea parţială a Se(VI) în Se(IV) pe baia de apă la 90…95°C timp de 30 min. Din soluţia obţinută se iau 0,5 mL supernatant la care se adaugă 0,25 mL soluţie de NaOH (33%) pentru neutralizarea amestecului şi precipitarea ionilor de Fe3+ şi Cu 2+, se centrifughează la 6000 rot/min timp de 5 min. La 0,5 mL supernatant se adaugă 0,1 g cationit (KY-2) în forma H+ pentru legarea ionilor restanţi de Fe3+ şi Cu2+, după agitare se lasă pe 15…20 min. Din amestecul stratificat obţinut se iau 0,3 mL supernatant la care se adaugă 0,5 mL soluţie de HCl (4,5 M) pentru transformarea Se(VI) în Se(IV), se agită şi se lasă timp de 10 min, apoi se adaugă 0,75 mL de soluţie de KI (0,25%), se agită şi la interval de 2 min se adaugă 0,5 mL soluţie de amidon (0,2%) şi 0,8 mL H2O. Se măsoară absorbanţa soluţiilor astfel obţinute în decurs de 10 min la 570 nm faţă de proba oarbă, se determină seleniul total utilizând curba de calibrare. Concentraţia seleniului total în biomasa de spirulină a constituit 16,3 mg% sau 163 mg/kg.
Metoda poate fi utilizată pentru determinarea selenului total, organic şi anorganic din biomasă de spirulină.
Determinarea seleniului anorganic în biomasă de Spirulina platensis.
La 17,4 mg biomasă de spirulină îmbogăţită cu seleniu se adaugă 1 mL soluţie de HCl (4,5 M) pentru extragerea seleniului anorganic în decurs de 5…6 ore. Proba se centrifughează şi la 0,5 mL supernatant se adaugă 0,25 mL de soluţie de NaOH (33%) pentru neutralizarea amestecului şi precipitarea ionilor de Fe3+ şi Cu2+, se centrifughează la 6000 rot/min timp de 5 min pentru înlăturarea precipitatului. La 0,5 mL supernatant se adaugă 0,1 g cationit (KY-2) în forma H+ pentru legarea ionilor restanţi de Fe3+ şi Cu2+ şi după agitare se lasă timp de 15…20 min. După decantare se iau 0,3 mL supernatant, la care se adaugă 0,5 mL de soluţie de HCl (4,5 M), se agită şi se lasă timp de 10 min, apoi se adaugă 0,75 mL de soluţie de KI (0,25%), se agită şi la interval de 2 min se adaugă 0,5 mL de soluţie de amidon (0,2%) şi 0,8 mL de H2O. Se măsoară probele în decurs de 10 min la 570 nm faţă de proba oarbă. Seleniu anorganic în biomasă nu s-a depistat.
Seleniul total include seleniul organic şi cel anorganic, astfel Se(org)=Se(tot)-Se(anorg).
1. H. D. Revanasiddappa şi M. A. Veena. Sensitive Spectrophotometric Methods for the Determination of Ascorbic Acid. E-Journal of Chemistry, 2008, vol. 5, nr. 1, p. 10-15 (regăsit în internet la 2017.07.07 URL <<https://www.hindawi.com/journals/jchem/2008/476326/abs/>>)
2. Narayana Badiadka et al. Spectrophotometric Determination of Selenium Using Potassium Iodide and Starch as Reagents. Microchimica Acta, 2003, vol. 141, nr. 3/4, p. 175-178 (regăsit în internet la 2017.07.07 <<https://link.springer.com/article/10.1007/s00604-002-0936-2>>)
Claims (1)
- Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală care constă în aceea că proba se mineralizează cu amestec de HClO4 şi HNO3 în raport de 2:1, reziduul uscat obţinut se tratează cu soluţie de HCl de 4,5 M timp de 5…6 ore pentru extragerea seleniului, se centrifughează ulterior, la supernatant se adaugă soluţie de NaOH de 33% pentru neutralizarea şi precipitarea ionilor de Fe3+ şi Cu2+ cu centrifugarea ulterioară, se adaugă la supernatant cationit în forma H+ pentru legarea ionilor restanţi de Fe3+ şi Cu2+, după decantare supernatantul se tratează cu soluţie de HCl de 4,5 M pentru transformarea Se(VI) în Se(IV), se adaugă soluţie de KI de 0,25% şi soluţie de amidon de 0,2%, se măsoară absorbanţa la lungimea de undă de 570 nm şi se determină concentraţia seleniului utilizând curba de calibrare.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20160088A MD4586C1 (ro) | 2016-07-21 | 2016-07-21 | Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20160088A MD4586C1 (ro) | 2016-07-21 | 2016-07-21 | Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MD20160088A2 MD20160088A2 (ro) | 2018-01-31 |
| MD4586B1 MD4586B1 (ro) | 2018-07-31 |
| MD4586C1 true MD4586C1 (ro) | 2019-02-28 |
Family
ID=61072132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MDA20160088A MD4586C1 (ro) | 2016-07-21 | 2016-07-21 | Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| MD (1) | MD4586C1 (ro) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU689942A1 (en) * | 1977-06-01 | 1979-10-05 | Revold P Pantaler | Method of selenium determination |
| MD659G2 (ro) * | 1995-10-16 | 1997-07-31 | Институт Микробиологии И Биотехнологии Академии Наук Молдовы | Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului |
-
2016
- 2016-07-21 MD MDA20160088A patent/MD4586C1/ro not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD4586B1 (ro) | 2018-07-31 |
| MD20160088A2 (ro) | 2018-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yang et al. | Transformation and uptake of silver nanoparticles and silver ions in rice plant (Oryza sativa L.): The effect of iron plaque and dissolved iron | |
| Bhattacharjee et al. | Mercaptobenzoheterocyclic compounds functionalized silver nanoparticle, an ultrasensitive colorimetric probe for Hg (II) detection in water with picomolar precision: A correlation between sensitivity and binding affinity | |
| Amjadi et al. | A highly sensitive plasmonic sensor for detection of selenium based on the shape transformation of silver nanoprisms | |
| Li et al. | Methylmercury-sensitized “turn on” SERS-active peroxidase-like activity of carbon dots/Au NPs nanozyme for selective detection of ochratoxin A in coffee | |
| CN104330391A (zh) | 基于n-乙酰-l-半胱氨酸-金纳米团簇的过氧化氢测定方法 | |
| Jiang et al. | Effect of abiotic factors on the mercury reduction process by humic acids in aqueous systems | |
| Cai et al. | Mercaptosuccinic acid modified CdTe quantum dots as a selective fluorescence sensor for Ag+ determination in aqueous solutions | |
| CN104215617B (zh) | 基于金纳米团簇的脲酶活性荧光测定方法 | |
| Balcerzak et al. | Spectrophotometric studies of the interaction of noble metals with quercetin and quercetin-5′-sulfonic acid | |
| CN104914083B (zh) | 一种荧光银纳米簇同时检测I‑和Br‑的方法及运用 | |
| MD4586C1 (ro) | Metodă spectrofotometrică de determinare a seleniului total în biomasă algală | |
| Petdum et al. | Natural colorimetric sensor from sappanwood for turn-on selective Fe2+ detection in aqueous media and its application in water and pharmaceutical samples | |
| Xiong et al. | Simple multimodal detection of selenium in water and vegetable samples by a catalytic chromogenic method | |
| CN113310960B (zh) | 硫量子点的合成方法及基于硫量子点测定Fe2+和H2O2的方法 | |
| Losev et al. | Using silica modified by poly (hexamethylene guanidine) and nitroso-R-salt for the preconcentration and determination of cobalt | |
| Nagul et al. | The nature of the salt error in the Sn (II)-reduced molybdenum blue reaction for determination of dissolved reactive phosphorus in saline waters | |
| Lin et al. | Photometric determination of ammonia nitrogen in slaughterhouse wastewater with Nessler's reagent: effects of different pretreatment methods | |
| Liu et al. | Effect of nitrate enrichment and diatoms on the bioavailability of Fe (III) oxyhydroxide colloids in seawater | |
| Bizerea-Spiridon et al. | Spectrophotometric determination of selenium through triiodide anion | |
| Singh et al. | Kinetics and mechanism of mercury catalysed ligand exchange reaction between hexacyanoferrate (II) and phenanthroline in aqueous medium | |
| Gavrilenko et al. | Solid phase spectrophotometric determination of silver using dithizone immobilized in a polymethacrylate matrix | |
| Dolenko et al. | Correlation biological activity and physicochemical properties of humic acids in aqueous solutions | |
| CN110026562A (zh) | 近红外荧光探针铁纳米簇的合成方法及其应用 | |
| Papageorgiou et al. | Activated Carbons for the Removal of Copper and Iron Ions from Wine Samples | |
| Eshwar et al. | Characterization of metal complexes with humic fractions by potentiometric titrations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG4A | Patent for invention issued | ||
| KA4A | Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration) | ||
| MM4A | Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees |