NO320525B1 - Utstyr og fremgangsmate for partiell oksydasjon - Google Patents

Utstyr og fremgangsmate for partiell oksydasjon Download PDF

Info

Publication number
NO320525B1
NO320525B1 NO19984735A NO984735A NO320525B1 NO 320525 B1 NO320525 B1 NO 320525B1 NO 19984735 A NO19984735 A NO 19984735A NO 984735 A NO984735 A NO 984735A NO 320525 B1 NO320525 B1 NO 320525B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
equipment
zone
reaction
catalytic
Prior art date
Application number
NO19984735A
Other languages
English (en)
Other versions
NO984735L (no
NO984735D0 (no
Inventor
Luca Basini
Gianni Donati
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of NO984735D0 publication Critical patent/NO984735D0/no
Publication of NO984735L publication Critical patent/NO984735L/no
Publication of NO320525B1 publication Critical patent/NO320525B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
    • C01B3/34—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/386—Catalytic partial combustion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/001—Controlling catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044—Temperature measurement
    • B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00212—Plates; Jackets; Cylinders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/0053—Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0872—Methods of cooling
    • C01B2203/0883—Methods of cooling by indirect heat exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
    • C01B2203/1011—Packed bed of catalytic structures, e.g. particles, packing elements
    • C01B2203/1017—Packed bed of catalytic structures, e.g. particles, packing elements characterised by the form of the structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1082—Composition of support materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1276—Mixing of different feed components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16—Controlling the process
    • C01B2203/1614—Controlling the temperature
    • C01B2203/1619—Measuring the temperature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører utstyr for utførelse av partielle oksydasjoner omfattende fire driftssoner anordnet sekvensielt, samt en fremgangsmåte for partiell oksydasjon med anvendelse av slikt utstyr.
Oppfinnelsen vedrører utstyr for utførelse av partiell oksydasjon ved hjelp av en egnet katalysator.
Dette utstyret kan særlig anvendes for fremstilling av syntesegass ved partiell oksydasjon av naturgass i nærvær av oksygen og/eller luft ved reaksjonen
I en industriell målestokk utføres den partielle oksydasjon
av naturgass med to typer teknologiske løsninger.
I den første type teknologisk løsning anvendes ikke-
katalytiske reaktorer hvori reaksjonsgassene blandes i en vannkjølt brenner og reageres i et forbrenningskammer {T=13 00
- 1500°C) foret med ildfaste materialer. I denne prosessen konkurrerer de partielle oksydasjonsreaksjoner (OP) (1) med de følgende totale oksydasjonsreaksjoner (2) og med krakkingsreaksjonene (3):
I tillegg forårsaker de sub-støkiometriske forbrenningsreaksjoner radikaliske dehydrogeneringsreaksjoner av molekylene med to eller flere karbonatomer og dannelsen av etylen-og/eller acetylenforbindelser. Disse kan igjen være for-
løpere av karbonholdige rester.
Reaksjonsproduktene kommer ved 14 00°C inn i en veksler hvis utforming og funksjon kompliseres av kombinasjonen av faktorer vedrørende den høye temperatur og tilstedeværelse av karbonholdige rester. For å fjerne de karbonholdige rester fra produktene vaskes syntesegassen med vann.
Selektiviteten og omdanningene avhenger av forskjellige faktorer blant hvilke de mest viktige er:
utforming av brenneren,
forholdet 02/C {mol oksygen/mol karbonatomer) i blandingen
av reagensene,
redusert oppholdstid inne i reaktoren,
hurtig avkjøling av reaksjonsproduktene som ved mellom-liggende temperaturer (700-400°C) kan rekombinere til å danne metan og H20 ved hjelp av reaksjonen
I den andre typen teknologisk løsning anvendes autotermiske katalytiske reaktorer.
I denne prosessen blandes strømmene av de forvarmede reagenser ved 500-650°C i en brenner lokalisert ved innløpet av reaktoren, hvilket frembringer en turbulent flamme som strekker seg til et forbrenningskammer lokalisert mellom brenneren og et underliggende katalytisk sjikt.
De sub-støkiometriske forbrenningsreaksjoner bruker opp en del av naturgassen og produserer blandinger av karbon-monoksyder og damp så vel som den varme som er nødvendig for de etterfølgende reformerende sterkt endoterme reaksjoner av damp (5) og C02 (6) :
Den sistnevnte foregår i et katalytisk sjikt under for-brenningskammeret som er fylt med en katalysator basert på Ni (15-30 vekt% avsatt på spineller av aluminium- og magnesium-oksyder med en høy varmeresistens). Disse reaktorene opererer ved en GHSV som typisk er mellom 5000 - 10.000 NL/(Lkat x t) og ikke i noe tilfelle høyere enn 15.000 NL/(Lkat x t).
Som tidligere nevnt, må i tilfellet med ikke-katalytiske prosesser den fremstilte syntesegass renses ved vasking med vann. I autotermiske reaktorer på den annen side spaltes de umettede molekyler og karbonholdige rester i det katalytiske sjikt hvilket gjør vaskingen av gassen ubrukbar. Også de temperaturer som forlater reaktoren er lavere (typisk 950°C). Disse egenskapene forenkler karakteristikaene av vekslerne for den termiske utvinning av gassen som forlater reaktoren og forbedrer den termiske effektivitet av prosessen.
Flere patentsøknader er i den senere tid blitt publisert (WO-95/18062, EP-576096, EP-629578) som er rettet på katalytiske prosesser utført ved en høy temperatur (T>950°C) og også høyt trykk (P=l-150 bar) i rørreaktorer med en GHSV på mellom 20.000 og 20.000.000 NL/(Lkat X t).
I forsøk utført i søkerens laboratorier er det blitt funnet at betingelsene med høy temperatur og høyt trykk som det gjøres krav på i disse patentpublikasjonene er vanskelige å anvende ved trykk høyere enn 10 atmosfærer og temperaturer høyere enn 950°C ettersom, under de fluid-dynamiske betingelser som er beskrevet, blandingene av reagensene og produktene antennes i gassfase hvilket forårsaker total for-brenning av hydrokarbonene med tap i selektivitet mot CO og H2 og dannelsen av sot som hurtig blokkerer det katalytiske sj ikt.
En nylig patentsøknad av den samme søkeren (EP-640559) er rettet på integrerte prosesser av katalytisk partiell oksydasjon for fremstilling av CO og H2 og syntese av metanol, dimetyleter og FT, hvori formaldehyd også fremstilles, utført ved temperaturer på mellom 300 og 950°C, trykk på mellom 1 og 40 atmosfærer og en GHSV på mellom 20.000 og 1.500.000 NL/(Lkat X t).
Også i denne prosessen, hvori driftsbetingelsene er mindre drastiske enn de tre patentpublikasjonene anført i det foregående, hvorfra den også skiller seg i muligheten for ut-førelse av reaksjonene med C2/CH4 forhold >0,5 (volum/volum), er prosessbetingelsene vanskelige å anvende av de samme årsaker som er spesifisert i det foregående når trykkene overstiger 15 atmosfærer.
Det er nå blitt funnet en katalytisk reaktor som forbedrer kvaliteten av prosessen som er patentsøkt i den ovennevnte søknad til den samme søker og som er istand til å utføre partielle oksydasjonsreaksjoner som, bortsett fra å ha betydelig reduserte dimensjoner med hensyn til dem som anvendes i kommersielle prosesser, ikke krever nærvær av en brenner og muliggjør utførelse av partielle katalytiske oksydasjonsreaksjoner under opprettholdelse av blandingene av reagenser ved rater høyere enn flammehastighet og unngåelse av fall i trykk på grunn av ekspansjon av den gassformede reaksj onsblanding.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således utstyr for utførelse av partielle oksydasjoner omfattende fire driftssoner anordnet sekvensielt, som er kjennetegnet ved at de nevnte fire driftssoner er:
en tilførselssone (A),
en fordelingssone (B) med et konstant eller avtagende tverrsnitt langs aksen av utstyret i retningen av gassutbredelsen,
en reaksjonssone (C), bestående av et katalytisk sjikt,
med et økende tverrsnitt langs aksen av utstyret i retningen av gassutbredelsen, som står i forbindelse med den nevnte fordelingssone ved hjelp av et felles
tverrsnitt,
en gassekspansjonssone (D).
Fordelingssonen (B) er foretrukket i form av et sylindrisk, avskåret konisk eller avskåret pyramideformet legeme, bestående av en eller flere deler av det nevnte legeme, eventuelt substituert med deres ytre eller indre mantelkrummede overflate, hvori vinkelen (oe) av generatrisen med vertikalen, parallell med den nevnte akse, er mellom 0 og 65°, mer foretrukket mellom 10 og 45".
Reaksjonssonen (C) er foretrukket i form av et avskåret konisk eller avskåret pyramideformet legeme, bestående av en eller flere deler av det nevnte legeme, eventuelt substituert med deres ytre eller indre mantelkrummede overflate, hvori vinkelen (p) av generatrisen med vertikalen parallell med den nevnte akse er mellom 5 og 65°, mer foretrukket mellom 10 og 45° .
Funksjonene til fordelingssonen er de følgende:
å virke som utbredelsesbarriere for de radikaliske reaksjoner mot tilførselsinnløpet, både ved akselerasjon av fluidet og ved nærværet av inerte overflater, som er
istand til å innfange radikalene,
å fordele fluidet jevnt på tverrsnittet som er felles for
de to fordelings- og reaksjonssonene.
Funksjonene til reaksjonssonen er:
å aktivere reaksjonen i seksjonen hvor der er den høyeste
gasshastighet,
å følge ekspansjonen av fluidet på grunn av en økning i antallet mol og temperatur uten ulempene forårsaket av
høye tap i chargeringen,
å opprettholde et overflaterate i hele sjiktet som er høyere enn den kritiske verdi som forårsaker dannelsen av flamme og sot.
De fluid-dynamiske betingelser inne i reaksjonssonen må være slik at man unngår overoppheting av reaksjonsblandingen men også fall i trykk i retningen av gassutbredelsen. Fallet i trykk forårsakes av den hurtige økning i volumet av den gassformede blanding i samsvar med tverrsnittminskningen inne i den katalytiske sonen. Stagnasjonen av reagensblandingen oppstrøms av tverrsnittsminskningen forårsaker overoppheting og antennelse derav og må derfor unngås.
Variasjonen i diameteren i reaksjonssonen og reduksjonen som følger derav i gasshastigheten reduserer effekten av fallet i trykk. En differensiell fylling av det katalytiske sjikt med partikler med en økende diameter langs gassutbredelses-retningen bidrar til å redusere fallet i trykk.
Utstyret ifølge den foreliggende oppfinnelse kan ha kjøle-systemer både i tilførselssonen og/eller i etterreaksjons-sonen og i fordelings- og/eller reaksjonssonen.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte for partiell oksydasjon med anvendelse av utstyret beskrevet i det foregående, som er kjennetegnet ved at den omfatter de følgende trinn: forblanding og, ved aktivering, forvarming til temperaturer på mellom 200 og 600°C, under antennelsesverdier, av reagensene bestående av naturgass, oksygen eller luft eller luft anriket med oksygen, eventuelt damp og/eller C02, og overflatehastigheten av reaksjonsgassene opprettholdes over flammehastigheten og temperaturen av reaksjonsblandingen i sonen forut for det
katalytiske sjikt er under sin antennelsestemperatur,
å reagere ved interaksjon av katalysatorene blandingen av reagenser i reaksjonssonen, idet reaksjonen aktiveres ved temperaturer på mellom 200 og 600°C og utføres ved romhastigheter på mellom 10.000 og 10.000.000 Ni reagenser/L kat x t, idet temperaturer på mellom 700 og 1.350°C oppnås.
I en utførelsesform av den ovennevnte fremgangsmåten aktiveres reaksjonen mer foretrukket ved romhastigheter mellom 100.000 og '5.000.000 NI reagenser/L kat x t.
Grensene for det første trinn er nødvendig for å unngå dannelsen av ukontrollerte forbrenningsfenomener i gassformet homogen fase i sonen forut for eller inne i det katalytiske sjikt. Disse reaksjonene reduserer selektiviteten mot dannelsen av syntesegasser, forårsaker dannelse av karbonholdige rester som deaktiverer katalysatoren og når det er nitrogen i reagensblandingen forårsaker de også dannelse av nitrogenoksyder (N0X) .
De foretrukne forhold mellom reagensene i reaksjonsblandingen bestående av naturgass, luft eller luft anriket med oksygen, eventuelt damp og/eller C02 er de følgende: forhold mellom mol damp/mol hydrokarbon-karbonatomer (damp/C) på mellom 0 og 3,5, mer foretrukket mellom 0,1 og 1,5,
forhold mellom molekylært oksygen/mol hydrokarbon-karbonatomer (02/C) på mellom 0,15 og 0,7, mer foretrukket mellom 0,4 og 0,6.
Anvendelsen av disse romhastigheter tillater at svært små mengder katalysator forbrukes og høye produktiviteter oppnås som lett overskrider verdier på omtrent 200.000 m<3> CO + H2/døgn x kg katalysator, dvs. to ganger så høyt som dem oppnådd med de kjente prosesser for fremstilling av syntesegasser.
Nærværet av damp og C02 så vel som andre molekyler som er mer kjemisk inert, slik som nitrogen, forandrer antennelses-punktet til de gassformede reagensblandinger, hvilket gjør det mulig å variere geometrien i reaksjonssonen og anvende høyere trykk med lavere overflatehastigheter.
I reaktoren som er valgt i fremgangsmåten anvendes foretrukket katalysatorer hvori ett eller flere edelmetaller (Rh, Ru, Ir, Pd, Pt etc.) og/eller Ni er avsatt på en bærer bestående av et material som er istand til å tåle betydelig termisk og mekanisk belastning (typisk SiC, MgxAlyOz, a-Al203, 2r02, yttrium stabilisert med zirkonium). Katalysatorene fremstilles ved å feste edelmetallene (foretrukket Rh, Ru, Ir) og/eller Ni i posentdeler på mellom 0,05 og 15 vekt%, foretrukket mellom 0,1 og 5 vekt%, på bærerne. Denne operasjonen utføres med tre metoder.
En første metode utføres med hjelp av faststoff-væske-reaksjoner, ved interaksjon mellom bærerne dispergert i et organisk løsningsmiddel og oppløsninger av sammenhopninger av edelmetaller (slik som Rh4 (CO) 12, Rh6(CO)16, Ru3(C0)12, lr4 (C0)12) ,
En andre utføres ved impregnering av de faste bærere med vannoppløsninger av uorganiske salter av edelmetaller (slik som RhCl3, Rh(N03) 3-XH20, Ru(NO) (N03) 3-xH20, NiN03 • xH20) .
Metoden som omfatter anvendelsen av små karbonyl-sammenhopninger av edelmetaller muliggjør dannelsen av spesielt aktive katalysatorer som er istand til å aktivere partielle oksydasjonsreaksjoner ved lavere temperaturer (typisk 250°C). Metoden som omfatter anvendelsen av uorganiske salter av edelmetaller fører til dannelsen av katalytiske materialer som er istand til å aktivere forbrenningsreaksjoner kun ved temperaturer høyere enn 350°C. I begge tilfeller er imidlertid aktiveringstemperaturene mye lavere enn dem anvendt i brennere i ikke-katalytiske reaktorer eller katalytiske autotermiske reaktorer.
En tredje metode for fremstilling av katalysatorene involverer syntese av et mellomprodukt av hydrotalcitt-type, beskrevet i patentsøknad IT-Mi95A00184, svarende til EP-A-0725038, representert med formelen:
hvor
X er et toverdig eller enverdig metallkation
Y er et treverdig eller fireverdig metallkation
0 < a i 0,5, 0 S b i 0,5, 0,5 ici 0,9,
0 < d i 0,5, a+b+c+d=l,
m er lik 0 eller et positivt tall,
A kan være et hydroksyl, et hvilket som helst uorganisk, organisk anion, iso- eller heteropolyanion, anionisk kompleks eller organometallisk kompleks, med ladning n,
2 er den totale ladning av den kationiske komponent. Atomforholdene mellom elementene er foretrukket innen de følgende områder: 0 i a < 0,33, 0 S b i 0,33, 0,66 £ C <; 0,8, 0 5 d i 0,33.
Det toverdige metallkation X er foretrukket valgt fra Mg, Ni, Co, Zn, Fe, Mn, Cu, Ca og Cd. Det enverdige metallkation X er foretrukket litium. Det treverdige kation Y er foretrukket valgt fra Al, Ga, Ni, Co, Fe, Mn, Cr, V, Ti og ln. Det fireverdige metallkation Y er foretrukket titan.
Hydrotalcitt-mellomproduktet underkastes en termisk behandling ved temperaturer høyere enn 700°C før anvendelse i de katalytiske reaksjonene.
Fremstillingen av hydrotalcittmaterialet beskrevet i det foregående kan utføres som beskrevet i "Catalysis Today", 11, 173 (1991) (F. Cavani, F. Trifiro og A. Vaccari) og i "Expanded Clays and Other Microporous Solids", (A de Roy, C. Forano, K. El Malki og J.P. Besse) Ed., M.L. Occalli og H.E. Robson, Vol. 2, Reinhold, New York, 1992, side 108).
Særlig de katalystiske hydrotalcittmaterialer kan fremstilles ved anvendelse av en vannoppløsning inneholdende i passende forhold saltene av rhodium og/eller ruthenium, et toverdig eller enverdig element og et annet treverdig eller også fireverdig element. Denne oppløsningen tilsettes under kraftig omrøring og ved en temperatur på mellom 3 0 og 90°C, og foretrukket mellom 50 og 70°C, til en oppløsning av alkalisk karbonat eller dikarbonat, idet det påses, også ved den ytterligere tilsetning av syrer eller baser, at pH opprettholdes under presipiteringen ved en konstant verdi innen området 7 til 12 og foretrukket 8 til 11. På denne måten er der en samtidig presipitering av alle elementene og deres fin-interdispergering. Det dannede krystallinske presipitat separeres og vaskes med vann, foretrukket varmt, inntil der er et innhold av alkali uttrykt som oksyd på mindre enn 0,1%. Presipitatet tørkes deretter ved 100°C og kalsineres i luft eller nitrogen ved en temperatur på mellom 300 og 1100°C, foretrukket mellom 350 og 950°C.
For å komme tilbake til sammensetningen av katalysatorene kan både rhodium og ruthenium anvendes samtidig eller rhodium og nikkel, idet rhodium anvendes i et første lag av det katalytiske sjikt og ruthenium eller nikkel i et andre lag av sjiktet under det første.
I dette tilfelle er det katalytiske sjikt inneholdende rhodium foretrukket mellom 2 0 og 3 5 volum% av hele det katalytiske sjikt.
Med denne konfigurasjonen er det mulig å redusere, om nødvendig på grunn av mangel på tilgjengelighet og/eller høye kostnader, anvendelsen av rhodium i hele det katalytiske sjikt, ved fullstendig å substituere det med ruthenium eller med nikkel og anvende sammensetninger av chargeringen og reaksjonsbetingelser som er mindre fordelaktige for crackingsreaksjoner av hydrokarbonene.
Med hensyn til det katalytiske sjiktet, er det formålstjenlig å fylle dette med katalysator som har en økende gjennomsnittlig partikkeldiameter langs retningen av gassutbredelsen for således å øke graden av vakuum og redusere tap av chargeringen.
En særlig fordel ved den katalytiske reaktor beskrevet i det foregående og således fremgangsmåtene som den anvendes i, består i å muliggjøre fremstilling av syntesegasser ved anvendelse av blandinger inneholdende luft eller luft anriket med oksygen som reduserer dannelsen av NOx.
Denne overraskende fordel tillater at den partielle katalytiske oksydasjonsreaktor anvendes både for fremstillingen av CO og H2 for kjemisk bruk og for generering av elektrisk energi med gassturbiner idet forurensningseffekter således unngås på grunn av dannelsen av N0X.
For tiden reduseres forurensning på grunn av dannelsen av N0X ved anvendelse av selektive reduksjonsprosesser i nærvær av ammoniakk hvis kjemi representeres syntetisk ved ligningen: En utførelsesform av oppfinnelsen tilveiebringes med hjelp av fig. 1.
Utstyret består av en første tilførselssone (A), etterfulgt av en fordelingssone (B), med et avtagende tverrsnitt, i form av en avskåret konus, som har vinkelen a av generatrisen med vertikalen lik 25°, etterfulgt av en reaksjonssone (C), som har det sirkelformede tverrsnitt (l) felles med den foregående sone, med et økende tverrsnitt, i form av en avskåret konus, som har vinkelen p av generatrisen med vertikalen lik 3 5°, etterfulgt av en ekspansjonssone (D) bestående av en bærer med cellestruktur (2) og et videre kammer.
De etterfølgende eksempler gir en bedre illustrasjon av både den katalytiske reaktor og fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1 - Sammenligning
Ildfaste aluminasylindre formet til å være istand til å inneholde et vanlig sylindrisk katalytisk sjikt {diameter 15 mm, høyde 20 mm, vekt 1 g) innføres i en sylinderformet stålreaktor med en tykkelse på 1 cm og en indre diameter på 5 cm. Katalysatoren ble oppnådd ved å anvende som bærer en skumaktig keramisk monolitt i ct-Al203 med en porøsitet på 11,8 porer pr. cm (30 porer pr. tomme,- ppi) , inneholdende 3 vekt% Ru. Edelmetallet ble avsatt ved drypping av en vannopp-løsning av Ru(NO) (N03)-xH20 på monolitten. Monolitten ble deretter kalsinert i 4 timer ved en temperatur på 550°C for å spalte rutheniumsaltene. Metallet av bæreren ble underkastet termisk behandling i en atmosfære av H2/N2 = 1/1 (volum/volum) ved 600°C i 8 timer før begynnelsen av den katalytiske testen.
Testen ble utført ved et trykk på 6 atmosfærer, idet luft-kjøling hjalp til å opprettholde temperaturen av reagensene ved innløpet under 3 00°C. En serie termoelementer, inn-stukket i to hylser, den indre laget av stål og den ytre av kvarts, beliggende langs lengdesnittet av reaktoren, gjorde det mulig å overvåke temperaturen i forskjellige posisjoner og særlig ved innløpet og utløpet av det katalytiske sjikt (ved henholdsvis 5 og 9 mm derfra). Blandingen av utgående produkter avkjøles med en keramisk vannveksler. Varigheten av den katalytiske test var 100 t. I denne testen besto tilførselen (1000 Nl/t) av en blanding av CH4, 02 og H20 i et forhold på 2/1/1.
Driftsbetingelsene og resultatene er oppsummert i tabell 1.
Ved trykk høyere enn 8,5 atmosfærer gjorde den sylinder-formede reaktoren det ikke lenger mulig å håndtere drifts-parametrene korrekt på grunn av den ukontrollerte dannelse av flammereaksjoner og en økning i tapsverdiene av chargeringen.
Eksempler 2-5
Ildfaste aluminasylindre formet til å kunne danne en gass-fordelingssone og et timeglassformet katalytisk sjikt som skjematisert i fig. 2, er innført i en sylinderformet stålreaktor med en tykkelse på 1 cm og en indre diameter på 5 cm.
Utstyret består av:
En første tilførselssone (A) som reagensene fylles inn i,
utstyrt med et kjølesystem under anvendelse av et egnet
fluid (F),
en fordelingssone (B) med et avtagende tverrsnitt, i form av en avskåret konus, som har vinkelen a av generatrisen med vertikalen lik 20°, med et kjølesystem på utsiden
derav,
en reaksjonssone (C), som har det sirkelformede tverrsnitt (1) felles med den foregående sone, med et økende tverrsnitt, i form av en avskåret konus, som har vinkelen P av generatrisen med vertikalen lik 30°, med et kjøle-system på utsiden derav,
en etterreaksjonssone bestående av en bærer med cellestruktur (2) og et videre kammer utstyrt med et kjøle-system.
Fordelingssystemet for reagensblandingen ble oppnådd under anvendelse av kuleformede aluminapartikler (d= 1,5-2 mm), kalsinert i 4 t ved 1020°C. Fordeleren har en diameter ved innløpet (r±) på 15 mm, en diameter ved utløpet (rf) på 5 mm og en lengde (L) på 20 mm. Det katalytiske sjikt (2,45 g) ble dannet ved anvendelse av de samme aluminapartikler som anvendes i fordeleren, inneholdende 0,5% Rh. Edelmetallet ble avsatt på aluminaet ved kontakt med en oppløsning av Rh4(CO)12 i n-heksan. Etter tørking ble katalysatoren fylt i reaktoren og anvendt i reaksjon uten noen aktiverings-behandling. Dimensjonene av reaksjonssonen er Bom følger:
Ri = 5 mm, rf = 25 mm, L = 20 mm.
Som en bærer for de kuleformede partikler av katalysator ble det anvendt en porøs keramisk monolittisk skive, med 15,7 porer pr. cm (40 ppi), i alumina (diameter 40 mm og tykkelse 2 0 mm).
Testen ble utført ved et trykk på 10 atmosfærer.
Termoelementene for overvåking av temperaturen ved innløpet og utløpet av det katalytiske sjikt var plassert ved en avstand på henholdsvis 2 5 og 27 mm. Varigheten av den katalytiske testen var 2 0 t. Trykktapet var lik omtrent 0,2 atmosfærer. I disse eksemplene ble CH4 og 02 tilført med volumetriske forhold CH4/02 som varierer fra 2,4 til 6. Under de katalytiske testene ble temperaturen av gassen ved inn-løpet av fordelingssonen opprettholdt ved mellom 250 og 300°C.
De oppnådde resultater er vist i tabell 2.
Eksempel 6
Det ble anvendt de samme forsøksbetingelser som i eksempler 2-5 med den samme katalysator, men ved tilførsel i tillegg til CH4 og 02 også av C02 i forholdet 8:4:1.
De oppnådde resultater er vist i tabell 2.
Eksempler 7-9
I dette tilfellet har fordelingssonen en diameter ved innløpet [ r±) på 15 mm, en diameter ved utløpet (rf) på 5 mm og en lengde (L) på 20 mm, mens den katalytiske reaksjonssone er karakterisert ved en r± på 5 mm, en rf på 33 mm og en lengde lik 3 0 mm.
Katalysatoren oppnås ved anvendelse av de samme kuleformede aluminapartikler som er beskrevet i eksempler 2-6 men med en økende diameter på mellom 1,5 og 5 mm. Som en bærer for katalysatoren ble det anvendt en porøs keramisk monolittisk zirkondioksydskive (15,7 porer pr. cm; 4 0 ppi), med en diameter på 4 0 mm og en tykkelse på 2 0 mm. Katalysatortesten ble utført ved et trykk på 17 atmosfærer. For å øke varme-vekslingen og redusere temperaturene ved innløpet ble det anvendt en luftkjølingskrets bestående av et perforert kobberrør, ringformet og plassert rundt kjernen av reaktoren. Termoelementene for overvåkning av temperaturen ved innløpet og utløpet av det katalytiske sjikt var i begge tilfeller plassert ved en avstand på 2 5 mm. I eksempel 7 ble en reagensblanding bestående av CH4 og 02 tilført i et forhold på 3:1. I eksempel 9 ble en reagensblanding bestående av CH4, 02 og C02 tilført i et forhold på 4:2:1. De resterende forsøksbetingelser er de samme som i eksempel 1. Driftsbetingelsene og resultatene av de katalytiske testene beskrevet i eksempler 7, 8 og 9 er skjematisert i tabell 3.
(Selektiviteter for CO og H2 er beregnet på basis av omdanningen av CH4) (Selektiviteter for CO og Ha er beregnet på basis av omdanningen av CH4)
(Selektiviteter for CO og H2" er beregnet på basis av omdanningen av CHj .

Claims (19)

1. Utstyr for utførelse av partielle oksydasjoner omfattende fire driftssoner anordnet sekvensielt, karakterisert ved at de nevnte fire driftssoner er: en tilførselssone (A), en fordelingssone (B) med et konstant eller avtagende tverrsnitt langs aksen av utstyret i retningen av gassutbredelsen, en reaksjonssone (C), bestående av et katalytisk sjikt, med et økende tverrsnitt langs aksen av utstyret i retningen av gassutbredelsen, som står i forbindelse med den nevnte fordelingssone ved hjelp av et felles tverrsnitt, en gassekspansjonssone (D).
2. Utstyr som angitt i krav 1, karakterisert ved at fordelingssonen (B), med et konstant eller avtagende tverrsnitt, er i form av et sylinderformet, avskåret konisk eller avskåret pyramideformet legeme, bestående av en eller flere deler av det nevnte legeme, eventuelt substituert med deres ytre eller indre mantelkrummede overflate, hvori vinkelen (a) av generatrisen med vertikalen, parallell med aksen av det nevnte utstyr, er mellom 0 og 65°, og reaksjonssonen (C) med et økende tverrsnitt, som står i forbindelse med fordelingssonen ved hjelp av et felles tverrsnitt, er i form av et avskåret konisk eller avskåret pyramideformet legeme, bestående av en eller flere deler av det nevnte legeme, eventuelt substituert med deres ytre eller indre mantelkrummede overflate, hvori vinkelen (P) av generatrisen med vertikalen, parallell med aksen av det nevnte utstyr, er mellom 5 og 65°.
3. Utstyr som angitt i krav 2, karakterisert ved at vinkelen (a) er mellom 10 og 45° og vinkelen (P) er mellom 10 og 45°C.
4. Utstyr som angitt i krav l, karakterisert ved at tilførselssonen er utstyrt med et kjølesystem for reagensene.
5. Utstyr som angitt i krav 1, karakterisert ved at ekspansjonssonen er utstyrt med et kjølesystem.
6. Utstyr som angitt i krav 1, karakterisert ved at fordelingssonen og/eller reaksjonssonen er utstyrt med et kjølesystem.
7. Fremgangsmåte for partiell oksydasjon med anvendelse av utstyret som angitt i ett eller flere av kravene l til 6, karakterisert ved at den omfatter de følgende trinn: forblanding og, ved aktivering, forvarming til temperaturer på mellom 200 og 600°C, under antennelsesverdier, av reagensene bestående av naturgass, oksygen eller luft eller luft anriket med oksygen, eventuelt damp og/eller C02, og overflatehastigheten av reaksjonsgassene opprettholdes over flammehastigheten og temperaturen av reaksjonsblandingen i sonen forut for det katalytiske sjikt er under sin antennelsestemperatur, å reagere ved interaksjon av katalysatorene blandingen av reagenser i reaksjonssonen, idet reaksjonen aktiveres ved temperaturer på mellom 200 og 600°C og utføres ved romhastigheter på mellom 10.000 og 10.000.000 Ni reagenser/L kat x t, idet temperaturer på mellom 700 og l.350°C oppnås.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at reaksjonen aktiveres ved temperaturer på mellom 250 og 450°C, mens romhastighetene er mellom 100.000 og 5.000.000 Ni reagenser/L kat x t.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at blant reagensene er forholdet mellom mol damp/mol hydrokarbon-karbonatomer (damp/C) mellom 0 og 3,5, og forholdet mellom mol molekylært oksygen/mol hydrokarbon-karbonatomer (02/C) er mellom 0,15 og 0,7.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at forholdet mellom mol damp/mol hydrokarbon-karbonatomer (damp/C) er mellom 0,1 og 1,5 og forholdet mellom mol molekylært oksygen/mol hydrokarbon-karbonatomer (02/C) er mellom 0,4 og 0,6.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at fordelingssonen av utstyret er fylt med skumaktige monolitter og/eller partikler av keramisk material.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, karakterisert ved at det porøse keramiske material er valgt fra et-Al203, AlxMgyOz, Zr02 og SiC.
13 . Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at katalysatoren består av en forbindelse av ett eller flere edelmetaller og/eller en forbindelse av nikkel avsatt på en egnet bærer i en mengde på mellom 0,05 og 15 vekt%.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at edelmetallene og/eller nikkel avsatt på bæreren er i en mengde på mellom 0,1 og 5 vekt%.
15 . Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at edelmetallene er valgt fra rhodium, ruthenium, iridium, palladium og platina.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at metallene er rhodium og ruthenium eller rhodium og nikkel, idet rhodium anvendes i et første lag av det katalytiske sjikt og ruthenium eller nikkel i et andre lag av sjiktet under det første.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at det katalytiske sjikt inneholdende rhodium er mellom 2 0 og 35 volum% av hele det katalytiske sjikt.
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at katalysatoren er et hydrotalcitt-mellomprodukt, underkastet termisk behandling ved temperaturer høyere enn 700°C før anvendelse i den katalytiske reaksjon, med den følgende formel: [RhaRubXcYd(OH)2]<2+>(A<n->z/n) -mH20 hvor X er et toverdig eller enverdig metallkation Y er et treverdig eller fireverdig metallkation Osas 0,5, 0 S b S 0,5, 0,5 < c £ 0,9,
0 d s 0,5, a+b+c+d=l, m er lik 0 eller et positivt tall, A kan være et hydroksyl, et hvilket som helst uorganisk, organisk anion, iso- eller heteropolyanion, anionisk kompleks eller organometallisk kompleks, med ladning n, z er den totale ladning av den kationiske komponent.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det katalytiske sjikt er fylt med katalysator som har en økende gjennomsnittlig diameter av partiklene langs retningen av gassutbredelsen.
NO19984735A 1996-04-11 1998-10-09 Utstyr og fremgangsmate for partiell oksydasjon NO320525B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT96MI000690A IT1283585B1 (it) 1996-04-11 1996-04-11 Apparecchiatura per effettuare reazioni di ossidazione parziale
PCT/EP1997/001803 WO1997037929A1 (en) 1996-04-11 1997-04-08 Equipment for partial oxidation reactions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO984735D0 NO984735D0 (no) 1998-10-09
NO984735L NO984735L (no) 1998-12-08
NO320525B1 true NO320525B1 (no) 2005-12-19

Family

ID=11373923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19984735A NO320525B1 (no) 1996-04-11 1998-10-09 Utstyr og fremgangsmate for partiell oksydasjon

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0892760B1 (no)
AR (1) AR006611A1 (no)
AU (1) AU2384597A (no)
DE (1) DE69702190T2 (no)
DK (1) DK0892760T3 (no)
IT (1) IT1283585B1 (no)
NO (1) NO320525B1 (no)
RU (1) RU2175636C2 (no)
SA (1) SA97180132B1 (no)
WO (1) WO1997037929A1 (no)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1043271A1 (en) * 1999-03-30 2000-10-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Apparatus for the catalytic partial oxidation of hydrocarbons
BE1013378A6 (fr) * 2000-04-07 2001-12-04 Oxipar Sprl Methode et dispositif autonome de production de gaz de synthese par oxydation partielle.
FR2826293B1 (fr) 2001-06-21 2004-01-30 Elf Antar France Procede d'obtention de gaz de synthese par oxydation catalytique partielle
JP3659204B2 (ja) 2001-08-30 2005-06-15 日産自動車株式会社 移動体用燃料電池パワープラント
ITMI20020214A1 (it) 2002-02-06 2003-08-06 Snam Progetti Sistema catalitico per la produzione di olefine
JP2003306307A (ja) * 2002-04-09 2003-10-28 Nissan Motor Co Ltd 燃料改質装置
US6783749B2 (en) 2002-05-13 2004-08-31 The Boc Group, Inc. Gas recovery process
ITMI20031739A1 (it) * 2003-09-11 2005-03-12 Enitecnologie Spa Procedimento di ossidazione parziale catalitica per
US7108838B2 (en) 2003-10-30 2006-09-19 Conocophillips Company Feed mixer for a partial oxidation reactor
US7416571B2 (en) 2005-03-09 2008-08-26 Conocophillips Company Compact mixer for the mixing of gaseous hydrocarbon and gaseous oxidants
CN103068723B (zh) 2010-03-19 2016-02-10 赫多特普索化工设备公司 重整催化剂
IT1400492B1 (it) 2010-06-03 2013-06-11 Eni Spa Sistema catalitico per processi di ossidazione parziale catalitica a basso tempo di contatto
US8506924B2 (en) * 2010-11-11 2013-08-13 Basf Se Process and apparatus for preparing acetylene and synthesis gas
LT2723676T (lt) 2011-06-23 2019-03-12 Stamicarbon B.V. Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Amoniako ir karbamido gamybos būdas
TR201905563T4 (tr) 2011-06-23 2019-05-21 Stamicarbon B V Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Hidrojen üretimine yönelik olarak uygun bir sentez gazı aracının üretilmesine yönelik proses.
DK2771275T3 (da) 2011-10-26 2019-08-19 Stamicarbon B V Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas til methanolfremstilling
CA2853304C (en) 2011-10-26 2018-10-23 Stamicarbon B.V. Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Method for producing synthesis gas for methanol production
WO2013095130A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Stamicarbon B.V. Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Process for producing ammonia and urea
ITMI20121526A1 (it) * 2012-09-14 2014-03-15 Eni Spa Sistema catalitico per processi di ossidazione parziale catalitica a basso tempo di contatto
EP2886514A1 (de) * 2013-12-20 2015-06-24 Basf Se Verfahren zur Reformierung von Gemischen aus Kohlenwasserstoffen und Kohlendioxid
PL3169663T3 (pl) 2014-07-15 2020-07-27 Stamicarbon B.V. Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Sposób usprawniania zespołu produkcyjnego mocznika
WO2016016257A1 (en) 2014-07-29 2016-02-04 Eni S.P.A. Integrated sct-cpo/pox process for producing synthesis gas
WO2016016251A1 (en) 2014-07-29 2016-02-04 Eni S.P.A. Integrated sct-cpo/sr process for producing synthesis gas
DK3362405T3 (da) 2015-10-15 2022-11-21 Stamicarbon B V Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Fremgangsmåde og produktionsenhed til fremstilling af methanol
IT202100011189A1 (it) 2021-05-03 2022-11-03 Nextchem S P A Processo a basso impatto ambientale per la riduzione di minerali ferrosi in altoforno impiegante gas di sintesi
IT202100012551A1 (it) 2021-05-14 2022-11-14 Rosetti Marino S P A Processo per la conversione della co2
IT202100015473A1 (it) * 2021-06-14 2022-12-14 Nextchem S P A Metodo di produzione di catalizzatori per processi chimici ad alta temperatura e catalizzatori cosi' ottenuti
CN120917156A (zh) 2023-02-07 2025-11-07 Kt技术股份公司 通过用催化部分氧化产生的合成气体直接还原铁矿石的方法
WO2024245542A1 (en) 2023-05-30 2024-12-05 Nextchem Tech S.P.A. Process for the production of fuel and chemicals from waste materials by utilizing carbon dioxide-rich feedstock
WO2024245540A1 (en) 2023-05-30 2024-12-05 Nextchem Tech S.P.A. Process for the production of carboxylic acids and carbonyl compounds by utilizing carbon dioxide-rich feedstock
WO2024245538A1 (en) 2023-05-30 2024-12-05 Nextchem Tech S.P.A. Process for the production of synthetic hydrocarbons compounds by utilizing carbon dioxide-rich feedstock
WO2025021301A1 (en) 2023-07-26 2025-01-30 NextChem S.p.A. Improved process for the smelting reduction of iron ores
WO2026008712A1 (en) 2024-07-04 2026-01-08 Kt Tech S.P.A. Process for the valorization of hydrocarbon mixtures and of secondary streams of industrial processes through partial oxidation reaction and co2 separation technologies

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE844373C (de) * 1949-12-28 1952-07-21 Heinrich Ostwald Einrichtung zum Vergasen von fluessigen bzw. fluessigkeits-aehnlichen Brennstoffen
GB8619076D0 (en) * 1986-08-05 1986-09-17 Shell Int Research Partial oxidation of fuel
US4865820A (en) * 1987-08-14 1989-09-12 Davy Mckee Corporation Gas mixer and distributor for reactor
EP0303438A3 (en) * 1987-08-14 1989-12-27 DAVY McKEE CORPORATION Production of synthesis gas from hydrocarbonaceous feedstock
FR2621833B1 (fr) * 1987-10-14 1990-03-23 Total France Dispositif d'injection d'une charge d'hydrocarbures dans un reacteur de craquage catalytique
NZ260621A (en) * 1993-06-18 1996-03-26 Shell Int Research Process for catalytic partial oxidation of hydrocarbon feedstock
US5720901A (en) * 1993-12-27 1998-02-24 Shell Oil Company Process for the catalytic partial oxidation of hydrocarbons
IT1273491B (it) * 1995-02-03 1997-07-08 Snam Progetti Materiale avente struttura a strati tipo idrotalcite e relativi usi

Also Published As

Publication number Publication date
AU2384597A (en) 1997-10-29
DK0892760T3 (da) 2000-08-21
ITMI960690A0 (no) 1996-04-11
SA97180132B1 (ar) 2006-11-04
RU2175636C2 (ru) 2001-11-10
ITMI960690A1 (it) 1997-10-11
NO984735L (no) 1998-12-08
DE69702190T2 (de) 2000-12-14
AR006611A1 (es) 1999-09-08
EP0892760B1 (en) 2000-05-31
EP0892760A1 (en) 1999-01-27
WO1997037929A1 (en) 1997-10-16
DE69702190D1 (de) 2000-07-06
NO984735D0 (no) 1998-10-09
IT1283585B1 (it) 1998-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO320525B1 (no) Utstyr og fremgangsmate for partiell oksydasjon
AU767267B2 (en) Nickel-rhodium based catalysts and process for preparing synthesis gas
Freni et al. Hydrogen production from methane through catalytic partial oxidation reactions
Bharadwaj et al. Catalytic partial oxidation of natural gas to syngas
US6402989B1 (en) Catalytic partial oxidation process and promoted nickel based catalysts supported on magnesium oxide
US20020172642A1 (en) Supported rhodium-spinel catalysts and process for producing synthesis gas
US20030045423A1 (en) Supported rhodium-lanthanide based catalysts and process for producing synthesis gas
CA2392106A1 (en) Cobalt-based catalysts and process for producing synthesis gas
WO2007029862A1 (ja) 炭化水素の接触部分酸化用の触媒及び合成ガスの製造方法
US7105107B2 (en) Use of nonmicroporous support for syngas catalyst
Friedle et al. A counter-current heat-exchange reactor for high temperature partial oxidation reactions: I. Experiments
US20020009406A1 (en) Chromium-rare earth based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas
US20040052725A1 (en) Oxidized metal catalysts and process for producing synthesis gas
CA2515204A1 (en) Silicon carbide-supported catalysts for partial oxidation of natural gas to synthesis gas
JPH05194281A (ja) 炭化水素類の脱水素方法
EP4178909B1 (en) Dry reforming of hydrocarbons
JP2004043195A (ja) 低級炭化水素ガスから合成ガスを製造する方法および装置
US20030103892A1 (en) Promoted cobalt-chromium oxide catalysts on lanthanide-modified supports and process for producing synthesis gas
JP2003054909A (ja) 低級炭化水素ガスから合成ガスを製造する方法
WO2003004405A1 (fr) Dispositif et procede de production d&#39;un gaz de synthese a partir d&#39;un gaz d&#39;hydrocarbures de qualite inferieure
JP2003095613A (ja) 低級炭化水素ガスから合成ガスを製造する方法および装置
EA041955B1 (ru) Способ производства обедненного водородом синтез-газа для процессов синтеза
CN113614024A (zh) 生产用于合成工艺的贫氢合成气的方法
ITMI980440A1 (it) Sistema catalitico per reazioni di ossidazione parziale catalitica

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees