NO329347B1 - Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler som demulgeringsmidler - Google Patents
Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler som demulgeringsmidler Download PDFInfo
- Publication number
- NO329347B1 NO329347B1 NO20033415A NO20033415A NO329347B1 NO 329347 B1 NO329347 B1 NO 329347B1 NO 20033415 A NO20033415 A NO 20033415A NO 20033415 A NO20033415 A NO 20033415A NO 329347 B1 NO329347 B1 NO 329347B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyglycerols
- units
- alkoxylated
- alkylated
- water
- Prior art date
Links
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 title claims description 33
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WOKDXPHSIQRTJF-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-[3-[3-[3-[3-[3-[3-(2,3-dihydroxypropoxy)-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)CO WOKDXPHSIQRTJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005628 alkoxylated polyol Polymers 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører anvendelsen av alkoksylerte polyglyceroler, som kan fremstilles ved polykondensasjon av glycerol og etterfølgende alkoksylering, for spalting av vann-olje-emulsjoner, spesielt innenfor råoljeul^nning.
Råolje oppstår ved utvinningen som emulsjon med vann. Før viderebearbeidelse av råoljen må denne råoljeemulsjonen spaltes i olje- og vannandelene. For dette formålet betjener man seg generelt av såkalte råoljespaltemidler. Det dreier seg ved råoljespaltemidler om grenseflateaktive forbindelser som er i stand til, innenfor kort tid, å bevirke den nødvendige adskillelsen av emulsjonsbestanddelene.
Som råoljespaltemidler er det i US-4 321 146 beskrevet alkylenoksyd-blokkopolymerer og i US-5 445 765 alkoksylerte polyiminer. Disse kan anvendes som enkeltkomponenter, i blanding med andre demulgeringsmidler, eller også som tverrbundede produkter. Tverrbinding gjennomføres som regel ved omsetninger av de enkelte demulgeringsmiddelkomponentene med bimnksjonelle forbindelser som diepoksider eller diisocyanater. Slike tverrbundede forbindelser beskrives i US-5 759 409 og US-5 981 687.
Anvendelsen av alkoksylert glycerol som demulgerende bestanddel i smøreoljer er beskrevet i DD-229006. Herved omsettes glycerol med alkylenoksider enten til en blokkopolymer eller en statistisk kopolymer.
US-3 110 737 beskriver anvendelse av alkoksylerte polyoler for å bryte opp vann/olje-emulsjoner. Det nevnes blant annet polyglyceroler alkoksylert med etylenoksid og propylenoksid. Alkoksyleringsgraden pr. frie OH-gruppe er i området 500 til 50 000.
US-2 552 528 beskriver en fremgangsmåte for å bryte opp vann/olje-emulsjoner ved anvendelse av polyetere av diglycerol eller andre polyglyceroler med 8 til 75 mol propylenoksid pr. frie OH-gruppe. Molekylvekten er fortrinnsvis i området 9 000 til 30 000. Forbindelsene kan også omsettes med andre alkylenoksider, for eksempel etylenoksid, for å optimere oppløseligheten.
Alkoksylerte polyglyceroler er per se kjente. De er beskrevet i teknikkens stand for forskjellige anvendelser. Eksempelvis ble i US-5 502 219 alkoksylerte polyglyceroler forestret for å fremstille et kalorifattig erstatningsstoff for planteoljer. I US-4 061 684 ble de alkoksylerte polyglycerolene forestret og anvendt som i vann svellende geler. Alkoksylerte polyglyceroler som ble omsatt med alfa-olefinepoksider, virker ifølge WO-98/03243 som anti-skummemidler. Ved sulfatering av alkoksylerte polyglyceroler når man frem til stoffer som anvendes i hårshampooer som beskrevet i US-4 263 187. Alkoksylerte polyglyceroler er imidlertid ikke anvendt som demulgeringsmidler.
De forskjellige egenskapene (for eksempel asfalten- ogparafininnhold) og vannandelene av forskjellige råoljer gjør det nødvendig å videreutvikle de allerede eksisterende råoljespaltemidlene. Spesielt står en lavere doseringsrate av demulgeringsmidlene som anvendes ved siden av den tilstrebede høyere effektiviteten i forgrunnen av økonomiske og økologiske hensyn.
Følgelig forelå den oppgaven å utvikle nye demulgeringsmidler som er overlegne de allerede kjente alkoksylerte polyalkylenglykolene, henholdsvis polyiminene, med hensyn til virkning, og som kan anvendes i enda lavere dosering.
Overraskende ble det funnet at alkoksylerte polyglyceroler allerede ved meget lav dosering viser en utmerket virkning som råoljespaltemiddel.
Gjenstand for oppfinnelsen er følgelig anvendelsen av alkoksylerte polyglyceroler med en molekylvekt på 250 til 100.000 enheter, som omfatter 2 til 100 glycerolenheter, hvis frie OH-grupper er alkoksylerte med etylenoksid og propylenoksid i forhold på 1:2 til 1:10, slik at den alkoksylerte polyglycerolen oppviser en alkoksyleirngsgrad på 1 til 100 alkylenoksidenheter pr. fri OH-gruppe, for spalting av olje/vannemulsjoner i mengder på 0,0001 til 5 vekt-%, på basis av oljeinnholdet av emulsjonen som skal spaltes.
Disse alkoksylerte polyglycerolene er tilgjengelige fra polyglyceroler med 2 til 100 glycerolenheter ved alkoksylering av de frie OH-gruppene med etylenoksid og propylenoksid i forhold på 1:2 til 1:10, i molart overskudd, slik at den alkoksylerte polyglycerolen oppviser den nevnte alkoksyleringsgraden.
Fremstillingen av polyglycerolen er kjent innen teknikkens stand og foregår generelt ved sur eller alkalisk katalysert kondensasjon av glycerol. Reaksjonstemperaturen ligger generelt mellom 150 og 300°C, fortrinnsvis ved 200 til 250°C. Reaksjonen gjennomføres normalt ved atmosfæretrykk. Som katalyserende syrer kan eksempelvis HC1, H2SO4, sulfonsyrer eller H3PO4 nevnes, som baser NaOH eller KOH, som anvendes i mengder på 0,1 til 50 vekt-%, relativt til vekten av reaksjonsblmdingen. Kondensasjonen tar generelt 3 til 10 timer. Polyglyceroler kan angis ved formel 1.
I formel 1 står n for kondensasjonsgraden, dvs. antallet glycerolenheter. n øker med tiltagende reaksjonstid og bestemmes ved hjelp av OH-tall.
De fra kondensasjonen oppnådde polyglycerolene alkoksyleres så med etylenoksid (EO) og propylenoksid (PO). Alkoksyleringsmidlet anvendes i molart overskudd. Alkoksyleringen foregår, som kjent innen teknikkens stand, ved omsetning av polyglycerolene med et alkylenoksid under forhøyet trykk på generelt 1,1 til 20 bar ved temperaturer på 50 til 200°C. Alkoksyleringen foregår på de frie OH-gruppene av polyglycerolene. Det anvendes så mye alkylenoksid at den midlere alkoksyleringsgraden ligger mellom 1 og 100 alkylenoksidenheter pr. fri OH-gruppe. Under midlere alkoksyleringsgrad forstås her det gjennomsnittlige antallet alkoksienheter som tilleires til hver fri OH-gruppe. Den ligger fortrinnsvis ved 2 til 70, spesielt ved 5 til 50.
Alkoksyleringen gjennomføres som nevnt med en blanding av EO og PO. Forholdet mellom EO og PO i alkoksylert polyglycerol ligger mellom 1:2 og 1:10.
Den etter kondensasjon og alkoksylering oppnådde alkoksylerte polyglycerolen har fortrinnsvis en molekylvekt på 500 til 50.000 enheter, spesielt på 1000 til 10.000 enheter.
De ved den beskrevne fremgangsmåten fremstilte alkoksylerte polyglycerolene kan gjengis ved følgende struktur (formel 2):
(AO)kJijmO står for de alkoksylerte OH-restene, hvori AO utgjør etylenoksid eller propylenoksid og k, 1, m utgjør alkoksyleringsgradene. n står for kondensasjonsgraden av glycerol. n er fortrinnsvis et tall fra 3 til 50, spesielt foretrukket 4 til 30.
En foretrukket anvendelse av foreliggende oppfinnelse er anvendelsen av de alkoksylerte polyglycerolene som spaltemidler for olj e/vann-emulsj oner innenfor råoljeutvinning.
For anvendelse som råoljespaltemidler tilsettes de alkoksylerte polyglycerolene til vann-olje-emulsjonene, hvilket fortrinnsvis skjer i oppløsning. Som oppløsning for de alkoksylerte polyglycerolene foretrekkes parafiniske eller aromatiske oppløsnmgsmidler. De alkoksylerte polyglycerolene anvendes i mengder på 0,0001 til 5, fortrinnsvis 0,0005 til 2, spesielt 0,0008 til 1 og spesielt 0,001 til 0,1 vekt-%, relativt til oljeinnholdet av emulsjonen som skal spaltes.
EKSEMPLER
Eksempel 1
Fremstilling av pentadekaglycerol
I en 500 ml trehalskolbe med kontakttermometer, rører og vannfraskiller ble 100,0 g glycerol og 3,7 g NaOH (18%) blandet. Under omrøring og nitrogenspyling ble reaksjonsblandingen raskt oppvarmet til 240°C. Ved denne temperaturen ble reaksjons vannet avdestillert i løpet av 8 timer. Produktet ble inndampet til tørrhet på rotasjonsfordamper (utbytte: 67,3 g) og molmassen ble analysert ved hjelp av GPC (med standard polyetylenglykol). Kjedelengden n ble bestemt ved hjelp av OH-tall.
Eksempel 2
Fremstilling av dekaglycerol
I en 500 ml trehalskolbe med kontakttermometer, rører og vannutskiller ble 100,0 g glycerol og 3,7 g NaOH (18%) blandet. Under omrøring og nitrogenspyling ble reaksjonsblandingen raskt oppvarmet til 240°C. Ved denne temperaturen ble reaksjonsvannet avdestillert i løpet av 5 timer. Produktet ble inndampet til tørrhet på rotasjonsfordarnper (utbytte: 74,9 g) og analysert ved hjelp av GPC. Kjedelengden n ble bestemt ved hjelp av OH-tall.
Eksempel 3
Fremstilling av pentaeikosaglycerol
I en 500 ml trehalskolbe med kontakttermometer, rører og vannfraskiiler ble 100,0 g glycerol og 3,7 g NaOH (18%) blandet. Under omrøring og nitrogenspyling ble reaksjonsblandingen raskt oppvarmet til 240°C. Ved denne temperaturen ble reaksjonsvannet avdestillert i løpet av 12 timer. Produktet ble inndampet til tørrhet på rotasjonsfordamper (utbytte: 58,4 g) og analysert ved hjelp av GPC. Kjedelengden n ble bestemt ved hjelp av OH-tall.
Eksempel 4
Pentakontanglycerol
I en 500 ml trehalskolbe med kontakttermometer, rører og vannfraskiiler ble 100,0 g glycerol og 3,7 g NaOH (18%) blandet. Under omrøring og nitrogenspyling ble reaksjonsblandingen raskt oppvarmet til 240°C. Ved denne temperaturen ble reaksjonsvannet avdestillert i løpet av 20 timer. Produktet ble inndampet til tørrhet på rotasjonsfordamper (utbytte: 54,9 g) og analysert ved hjelp av GPC. Kjedelengden n ble bestemt ved hjelp av OH-tall.
Alkoksylering av polyglycerolene
Etylenoksid
De ovenfor omtalte polyglycerolene ble brakt inn i en 11 glassautoklav og trykket i autoklaven ble med nitrogen innstilt på ca. 0,2 bar overtrykk. Det ble langsomt oppvarmet til 140°C og etter oppnåelse av denne temperaturen ble trykket på nytt innstilt på 0,2 bar overtrykk. Derved ble ved 140°C den ønskede mengden EO tildosert, hvorved trykket ikke må overstige 4,5 bar. Etter avsluttet EO-tilsats lot man det etterreagere ytterligere 30 minutter ved 140°C.
Propylenoksid
De ovenfor omtalte polyglycerolene ble brakt inn i en 11 glassautoklav og trykket i autoklaven ble med nitrogen innstilt på ca. 0,2 bar overtrykk. Det ble langsomt oppvarmet til 130°C og etter oppnåelse av denne temperaturen ble trykket på nytt innstilt på 0,2 bar overtrykk. Deretter ble ved 140°C den ønskede mengden PO tildosert, hvorved trykket ikke skal overstige 4,0 bai". Etter avsluttet PO-tilsats lot man det etterreagere ytterligere 30 minutter ved 130°C.
Alkoksyleringsgraden ble bestemt ved hjelp av <13>C-NMR.
Bestemmelse av spaningsvirksomheten av råoljedemulgeringsmidler
For bestemmelse av virksomheten av et demulgeringsmiddel ble vannfraskillelsen fra en råoljeemulsjon som funksjon av tid samt avvanningen og avsaltingen av oljen bestemt. For dette formålet ble det i spalteglass (konisk innløpende, sammenskrubare, graderte glassflasker) i hvert tilfelle innfylt 100 ml av råoljeemulsjonen, i hvert tilfelle ble en definert mengde av demulgeringsmidlet tildosert med en mikropipette like under overflaten av oljeemulsjonen og spaltemiddelet ble blandet inn i emulsjonen ved intens rysting. Deretter ble spalteglassene stilt i et tempereringsbad (30°C og 50°C) og vannfraskillelsen ble fulgt.
Under og etter avsluttet emulsjonsspalting ble det tatt prøver fra oljen og den øvre delen av spalteglasset (såkalt toppolje) og vanninnholdet ble bestemt ifølge Karl Fischer og saltinnholdet ble bestemt konduktometrisk. På denne måten kunne de nye spaltemidlene bedømmes etter vannfraskillelse samt awanning og avsalting av oljen.
Spaltevirkning av det omtalte spaltemidlet
Opphav for råoljeemulsjonen: Holzkirchen Sonde 3, Tyskland
Claims (4)
1.
Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler med en molekylvekt på 250 til 100.000 enheter, som omfatter 2 til 100 glycerolenheter, hvis frie OH-grupper er alkoksylerte med etylenoksid og propylenoksid i forhold på 1:2 til 1:10, slik at den alkoksylerte polyglycerolen oppviser en alkoksyleringsgrad på 1 til 100 alkylenoksidenheter pr. fri OH-gruppe, for spalting av olje/vannemulsjoner i mengder på 0,0001 til 5 vekt-%, på basis av oljeinnholdet av emulsjonen som skal spaltes.
2.
Anvendelse ifølge krav 1, hvor antallet glycerolenheter ligger mellom 3 og 50.
3.
Anvendelse ifølge krav 1 og/eller 2, hvorved de alkoksylerte glycerolene oppvise en molekylvekt på 500 til 50.000 enheter.
4.
Anvendelse ifølge et eller flere av kravene 1 til 3, hvorved den midlere alkoksyleringsgraden utgjør mellom 1 og 70 alkylenoksidenheter pr. fri OH-gruppe.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10107880A DE10107880B4 (de) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | Alkoxylierte Polyglycerine und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
| PCT/EP2002/001376 WO2002066136A2 (de) | 2001-02-20 | 2002-02-09 | Alkoxylierte polyglycerine und ihre verwendung als emulsionsspalter |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20033415L NO20033415L (no) | 2003-07-30 |
| NO20033415D0 NO20033415D0 (no) | 2003-07-30 |
| NO329347B1 true NO329347B1 (no) | 2010-10-04 |
Family
ID=7674686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20033415A NO329347B1 (no) | 2001-02-20 | 2003-07-30 | Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler som demulgeringsmidler |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7026363B2 (no) |
| EP (1) | EP1363715B1 (no) |
| DE (2) | DE10107880B4 (no) |
| NO (1) | NO329347B1 (no) |
| WO (1) | WO2002066136A2 (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10211801B4 (de) * | 2002-03-16 | 2004-09-30 | Clariant Gmbh | Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend einen oxalkylierten Polyglycerinester |
| DE10325198B4 (de) * | 2003-06-04 | 2007-10-25 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verwendung von alkoxylierten vernetzten Polyglycerinen als biologisch abbaubare Emulsionsspalter |
| DE10342870A1 (de) * | 2003-09-15 | 2005-05-12 | Clariant Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester |
| US20090082483A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-26 | Petrovic Zoran S | Polyglycerol based polyols and polyurethanes and methods for producing polyols and polyurethanes |
| SG10201404394QA (en) | 2009-07-30 | 2014-10-30 | Basf Se | Composition for metal plating comprising suppressing agent for void free submicron feature filing |
| US20120059088A1 (en) * | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Baker Hughes Incorporated | Novel Copolymers for Use as Oilfield Demulsifiers |
| US9745540B2 (en) * | 2013-07-18 | 2017-08-29 | Croda, Inc. | Method of separating oil from a liquid stillage |
| CN103666539B (zh) * | 2013-11-22 | 2015-03-11 | 江苏汉光实业股份有限公司 | 一种原油破乳剂的生产系统 |
| ES2757426T3 (es) * | 2015-01-16 | 2020-04-29 | Croda Inc | Método de separación de aceite |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE229006C (no) | ||||
| US2499365A (en) * | 1947-03-07 | 1950-03-07 | Petrolite Corp | Chemical manufacture |
| US2552528A (en) * | 1949-07-14 | 1951-05-15 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
| US2944982A (en) * | 1954-06-10 | 1960-07-12 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated acyclic diglycerols |
| US3110737A (en) * | 1958-09-15 | 1963-11-12 | Petrolite Corp | Certain oxyalkylated polyols |
| US3110736A (en) * | 1958-09-15 | 1963-11-12 | Petrolite Corp | Certain oxyalkylated polyols |
| US3752657A (en) * | 1971-04-26 | 1973-08-14 | Chevron Res | Nonionic surfactant as a demulsifier for amine containing fuel detergents |
| GB1446435A (en) * | 1972-11-02 | 1976-08-18 | Cooper Ltd Ethyl | Lubricant additives |
| DE2360020C2 (de) * | 1973-12-01 | 1982-08-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schaumarmes Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
| US4061684A (en) * | 1976-10-29 | 1977-12-06 | Basf Wyandotte Corporation | Highly branched polyether polyols of high molecular weight |
| US4265774A (en) * | 1976-10-29 | 1981-05-05 | Basf Wyandotte Corporation | Oxyalkylated polyglycerols and water-based lubricants prepared therefrom |
| DE2719978C3 (de) * | 1977-05-04 | 1980-09-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Erdölemulsionsspalter |
| DD229006A1 (de) * | 1979-04-02 | 1985-10-30 | Petrolchemisches Kombinat | Schmieroele mit demulgierender wirkung |
| US4414035A (en) * | 1979-05-21 | 1983-11-08 | Petrolite Corporation | Method for the removal of asphaltenic deposits |
| US4342657A (en) * | 1979-10-05 | 1982-08-03 | Magna Corporation | Method for breaking petroleum emulsions and the like using thin film spreading agents comprising a polyether polyol |
| US4263178A (en) * | 1979-11-26 | 1981-04-21 | The Gillette Company | Hair shampoo composition |
| US4321146A (en) * | 1980-05-22 | 1982-03-23 | Texaco Inc. | Demulsification of bitumen emulsions with a high molecular weight mixed alkylene oxide polyol |
| CA1184865A (en) | 1981-07-08 | 1985-04-02 | William B. Walton | Process for breaking petroleum emulsions |
| DE3142955A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "neue grenzflaechenaktive verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" |
| GB2118937A (en) | 1982-03-24 | 1983-11-09 | Ciba Geigy Ag | Alkoxylated alkyl phenol derivatives used as emulsion breakers for crude oil |
| US4921898A (en) | 1985-08-02 | 1990-05-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant |
| US5021498A (en) * | 1989-11-08 | 1991-06-04 | Nalco Chemical Company | Asphaltene dispersants - inhibitors |
| FR2661913B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1992-08-28 | Distugil | Procede de production de polychloroprene. |
| CA2075749C (en) | 1991-08-12 | 2004-11-02 | William K. Stephenson | Desalting adjunct chemistry |
| DE4136661A1 (de) * | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Basf Ag | Erdoelemulsionsspalter |
| DE4206429A1 (de) | 1992-02-29 | 1993-09-02 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
| US5399371A (en) * | 1993-06-17 | 1995-03-21 | Henkel Corporation | Low calorie substitute for an edible oil |
| US5460750A (en) * | 1993-08-10 | 1995-10-24 | Nalco Chemical Company | Phenolic resins and method for breaking crude oil emulsions |
| US5525201A (en) * | 1993-08-10 | 1996-06-11 | Nalco Chemical Company | Oxyalkylated phenol/formaldehyde resin for desalter applications in the refinery Industry |
| DE19503099A1 (de) | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger Polymerisatdispersionen nach der Methode der radikalischen wäßrigen Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines nichtionischen Emulgators |
| US5494607A (en) * | 1994-04-29 | 1996-02-27 | Nalco Chemical Company | Alkyl substituted phenol-polyethylenepolyamine-formaldehyde resins as asphaltene dispersants |
| DE4418800A1 (de) * | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdölemulsionsspalter |
| RU2089593C1 (ru) * | 1994-08-18 | 1997-09-10 | Научно-исследовательский институт нефтепромысловой химии "НИИнефтепромхим" | Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий |
| US5667727A (en) * | 1995-06-26 | 1997-09-16 | Baker Hughes Incorporated | Polymer compositions for demulsifying crude oil |
| DE19629038A1 (de) * | 1996-07-19 | 1998-01-22 | Henkel Kgaa | Verwendung von mit alpha-Olefinepoxiden umgesetzten Ethylenoxid/Propylenoxid-Anlagerungsverbindungen des Glycerins oder Polyglycerins als Entschäumer |
| DE19733077A1 (de) | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Clariant Gmbh | Neue Kolloiddispersions-Mischungen als Schutzkolloid für die wäßrige Emulsionspolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| RU2151780C1 (ru) * | 1999-02-02 | 2000-06-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения деэмульгатора |
| DE19916946C1 (de) * | 1999-04-15 | 2000-07-27 | Clariant Gmbh | Aromatische Aldehydharze und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
| RU2154090C1 (ru) * | 1999-07-08 | 2000-08-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" | Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания нефти |
| RU2152976C1 (ru) * | 1999-07-28 | 2000-07-20 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии" | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и ингибирования асфальтено-смолопарафиновых отложений |
| DE10211801B4 (de) * | 2002-03-16 | 2004-09-30 | Clariant Gmbh | Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend einen oxalkylierten Polyglycerinester |
-
2001
- 2001-02-20 DE DE10107880A patent/DE10107880B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-02-09 US US10/467,395 patent/US7026363B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-09 WO PCT/EP2002/001376 patent/WO2002066136A2/de not_active Ceased
- 2002-02-09 DE DE50203753T patent/DE50203753D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-09 EP EP02716756A patent/EP1363715B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-30 NO NO20033415A patent/NO329347B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50203753D1 (de) | 2005-09-01 |
| WO2002066136A3 (de) | 2002-11-07 |
| NO20033415L (no) | 2003-07-30 |
| US7026363B2 (en) | 2006-04-11 |
| DE10107880A1 (de) | 2002-09-05 |
| DE10107880B4 (de) | 2007-12-06 |
| WO2002066136A2 (de) | 2002-08-29 |
| NO20033415D0 (no) | 2003-07-30 |
| US20040072916A1 (en) | 2004-04-15 |
| EP1363715B1 (de) | 2005-07-27 |
| EP1363715A2 (de) | 2003-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO336950B1 (no) | Alkoksylerte, tverrbundede polyglyseroler og anvendelse derav som bionedbrytbare demulgeringsmidler | |
| CA1095806A (en) | Demulsifiers for breaking crude-oil emulsions | |
| CA2716290C (en) | Use of alkoxylated polyalkanolamines for splitting oil-water emulsions | |
| NO303987B1 (no) | Jordoljeemulsjonsspalter, konsentrert lösning av denne, samt anvendelse av emulsjonsspalteren for demulgering av jordemulsjoner | |
| AU2007236007B2 (en) | Environmentally-friendly oil/water demulsifiers | |
| NO313915B1 (no) | FremgangsmÕte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og polymer egnet for slik demulgering | |
| WO2000013762A1 (en) | Breaking emulsions with aqueous dispersion of demulsifier | |
| CN102471431A (zh) | 烷氧基化的三烷醇胺缩合物及其作为破乳剂的用途 | |
| EP2611885A2 (en) | Novel copolymers for use as oilfield demulsifiers | |
| NO329347B1 (no) | Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler som demulgeringsmidler | |
| NO874723L (no) | Forgrende polyoksalkylenblandingspolyestere, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse. | |
| EP2585559B1 (en) | Method for resolving emulsions in enhanced oil recovery operations | |
| NO171535B (no) | Fremgangsmaate for aa skille raaoljeemulsjoner av typen vann-i-olje | |
| NO832316L (no) | Nitrogenholdig jordolje-emulsjonsspaltere og deres anvendelse. | |
| NO874304L (no) | Alkoksylerte amidgruppeholdige polyamider, samt fremstilling og anvendelse derav. | |
| CN102471308B (zh) | 烷氧基化的硫代杯芳烃及其作为原油破乳剂的用途 | |
| SU1209034A3 (ru) | Способ получени этерифицированных фенолформальдегидных композиционных поликонденсатов | |
| US11124712B2 (en) | Method of using high molecular weight aromatic polyol polyesters as demulsifiers for crude oil treatment | |
| US20040014824A1 (en) | Alkyl phenolglyoxal resins and their use as demistifiers | |
| NO872140L (no) | Polyetere, fremstilling og anvendelse av slike. | |
| NO138853B (no) | Anvendelse av demulgatorblandinger til brytning av jordoljeemulsjoner | |
| US4705834A (en) | Crosslinked oxyalkylated polyalkylenepolyamines | |
| US11926799B2 (en) | 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil | |
| US20250179247A1 (en) | Bi-functionalized ester-based compounds for breaking crude oil emulsions | |
| RU2259386C2 (ru) | Состав для обезвоживания, обессоливания и улучшения реологических свойств нефти |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |