PT2511355E

PT2511355E - Adesivo de cianoacrilato com resistência à água melhorada

Info

Publication number: PT2511355E
Application number: PT111620548T
Authority: PT
Inventors: Ruth Kelly; Robert J Lambert; Lisa Mcdonagh; Marisa Phelan; Cormac Duffy; Nigel Fay
Original assignee: Henkel Ireland Ltd
Priority date: 2011-04-12
Filing date: 2011-04-12
Publication date: 2014-01-28
Also published as: CN103476885A; EP2511355B1; KR20140021599A; JP5963846B2; JP2014515775A; US20130174981A1; CN103476885B; CA2821662A1; WO2012139965A1; BR112013026068A2; EP2511355A1; US9096778B2; MX2013011859A; ES2443163T3

Description

DESCRIÇÃO

ADESIVO DE CIANQACRILATO COM RESISTÊNCIA À ÁGUA MELHORADA rodutos adesivos a um adesivo de ésteres de 2-ionalmente um ou A presente invenção refere-se em geral a p de cianoacrilato, e, mais particularmente, uma parte, que compreende um ou mais cianoacrilato, um ou mais bis-silanos e opc mais monosi adesivo ins lanos e a utilização do tantâneo com resistência referido adesivo como melhorada a σ-gua. um conhecidos pela sua ligação a uma ampla .alisados como adesivos o para todos os fins,

Os adesivos de cianoacrilato são aderência rápida e capacidade de variedade de substratos. São comerei instantâneos. São úteis como adesiv uma vez que s um adesivo de componente inj :o, muito económico, uma vez que apenas é requerida pequena quantidade para cada aplicação e, geralmente, não requerem qualquer equipamento para facilitar a cura.

Devido a uma insuficiente resistência à água, é normalmente observado que uma junta adesiva formada por um adesivo de cianoacrilato curado não é resistente ao ser exposta a condições de humidade elevada. E conhecido a partir da técnica anterior cte „ Λ c que adesivos a base de cianoacrilato de uma parte espon<c, , ^'-citrca ou duas partes podem ser utilizados para formar ij resistentes à água e resistentes, especial^ 9ações adesivas ehte no vidro.

Neste contexto, o pedido de patente japonesa *,<> -· η. 19 y 3 - 2 u / o 3 4 descreve sistemas de adesivos de duas ^ Les em que os silanos são utilizados para pré-tratar ο νίς[ΓΟ da aplicação do adesivo de cianoacrilato. 0 inconveniente deste sistema de duas partes é ultrapassado por uma composição de adesivo de uma única parte como descrito no documento WO 1998/07802 AI . Aqui, é formada uma ligação à prova de água por um adesivo de uma parte de colagem ao vidro que compreende um monómero de cianoacrilato; pelo menos um agente plastificante na quantidade ae lb a 60% p/p, em peso da composição, e pelo menos um siiano na quantidade de 0,01% a 5,0% p/p, em peso, da composição. Os componentes de siiano adequados da invenção acima referida incluem apenas monosilanos. ]\ao obstanre o estaoo da. tecnologia, seria desejável melhorar ainda mais a resistência à água de ligações adesivas formadas por adesivos de cianoacrilato curados.

Em particular, seria desejável proporcionar adesivos de cianoacrilato de uma parte, que sejam estáveis durante a armazenagem e que tenham propriedades de resistência à água melhoradas em relação à formulação adesiva comparável da técnica anterior. A presente invenção atende a esses desejos, fornecendo um adesivo de uma parte, que compreende a) um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato numa quantidade de pelo menos 30%-p, com base na quantidade total do adesivo de uma única parte.; b) um ou mais bis-silanos, e c) opcionalmente um ou mais monosilanos

Os adesivos de uma parte da presente invenção têm a vantagem de que as ligações adesivas formadas pelos produtos curados dos referidos adesivos exibem uma melhor resistência à água. Assim, é possível ligarem-se a substratos diferentes, mesmo que estes substratos estejam em contacto permanente ou frequente com humidade ou água. 2 de lavar doméstica, mesm se forem USâGOS tes para lavar louça alca linos ;. ite invenção proporciona ainda 1 o prod uto cu rado do H d: <_A presente invenção e um mét odo de li< ^ 3. Ç 3.0 3. os, que compreende os passos de apl icação de uma

Por conseguinte, o adesivo de uma parte da presente invenção pode ser utilizado em todos os artigos, mesmo loiças domésticas, que serão sujeitas a ciclos de lavagem. Outra vantagem, do adesivo de uma parte da presente invenção é a melhoria da durabilidade das ligações adesivas formadas em ambientes agressivos. Assim, é possível expor substratos ligados à água e/ou lavar os ditos substratos ligados numa máquina composição de adesivo de uma só fase da presente invenção, a pelo menos um dos substratos e colocar os substratos em conjunto.

Num outro aspeto, a presente invenção relaciona-se com o uso de um adesivo de uma parte da presente invenção como um adesivo instantâneo com resistência melhorada à água.

Noutro aspeto, a presente invenção refere-se à utilização de uma ou mais bis-silanos da presente invenção para melhorar a resistência à água de uma substância adesiva, que compreende um ou mais de éster 2-cianoacrilato. Particularmente a boa resistência à água dos adesivos atrás mencionados pode ser alcançada através da utilização de um ou mais bis-silanos da presente invenção em combinação com um ou mais monosilanos da presente invenção.

Tal como aqui utilizado, o termo "uma parte" refere-se a uma composição adesiva em que um ou mais bis-silanos e opcionalmente um ou mais monosilanos são misturados com um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato antes de usar. 0 adesivo 2 de uma parte da presente durante o armazenamento, de adesivo permanece inspeção vi .suai sem um período de pelo recipiente selado. homogénea, confo contraste, quando menos cerca de 5 invenção é de preferência estável o que significa que a formulação rme determinado por armazenados durante dias, a 22 °C num 0 bis-silano e o monos ilano, se presentes, sã o componentes livres e móveis 6-00 SIV O ' de uma parte da presente invenção, o que signi fica que os referidos compostos de sxlano não são imobilizados sobre um material como uma superfície sólic transportador,

Na presente invenção, a resistência à água é medida por meio da determinação da resistência à humidade e/ou a resistência à máquina de lavar louça de uma ligação adesiva formada pelo produto curado do adesivo de uma parte da presente invenção. A resistência à humidade e a resistência à máquina de lavar louça pode ser determinado conforme descrito nos exemplos. 0 adesivo de uma parte da presente invenção compreende um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato, numa quantidade de, pelo menos, 30%-p, com base na quantidade total de adesivo de uma parte. Quando a quantidade de um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato é inferior a 30%-p, o adesivo resultante na° é capaz de formar ligações estáveis e duráveis, ospecialmente quando está a ser exposto a temperaturas elevadas e/ou a condições de humidade elevada. os ésteres de 2- cianoacriiato adequados podem ser de fórmula CH2=CH (CN) COORa, 4 alquilo, alcenilo, em que RC é selecionado a partir de grupos alcoxialquilo, cicloalquilo, haloalquilo, alcinilo, arilalauilo, ou arilo.

De preferência, o éster de 2-cianoacrilato de alquilo é selecionado a partir de 2-cianoacrilatos, 2-cianoacrilatos de alcoxialquilo, di-cianoacrilatos e/ou combinações Q6StGS* de alquilo adeqi lados i .ncluem O rqui. 1-0 0 ÍÍI O i “ 15 f t Ο Ϊ s como 2- lo, 2- cianoacril ato de etilo, 2- cianoacruatc cianoacrilato de n-propilo, 2-cianoacrilato de iso-propilo, 2-cianoacrilato de n-butilo, 2-cianoacrilato de iso-butilo, 2-cianoacrilato de sec-butilo, 2-cianoacrilato de n-pentilo, 2-cianoacrilato de neo-pentilo, 2-cianoacrilato de n-hexilo, 2-cianoacrilato de iso-hexilo, 2-cianoacrilato de n-heptilo, 2-cianoacrilato de 2-etilhexilo, 2-cianoacrilato de n-octilo, 2-cianoacrilato de 2-octilo, 2-cianoacrilato de η — τι o n i lo, 0 2- cianoacri lato de n -de c 11 o , Os 2-ciar loacri r ar .os de al coxia] _qui lo adequad os in Lcluem de 2-c ianoac ril ar1 os de alcox ialqu: Lio em C 3 — 10 r t a. r s como 2- cia noacri lat o d*; s metox: Lmetil o, cianoacri lato de 2- eto xirneti lo, 2- -cianoacri -lato de 2-meto xieti 1 o, 2- c i a noacri lat o 2 i-etoxietj .lo, 2- c i a noacrilato de 3- met oxipro pil o, 2 -cianoacr ilato de 3 -etoxip] ropilo, e 2- iacriiatc ie )ropoxipropiio,

Os di-cianoacrilatos adequados incluem de 1,6-hexanodiol- bis (2-cianoacrilato), 1,8-octanodiol-bis (2- cianoacrilato), 1, 10-decanodiol-bis (2-cianoacrilato), 2,2'-dicianoacrilato de etilenoglicol, 2-buteno-l,4-diol- 5 biscianoacrilato) cianoacrilato) e )uan( -1,4- bis (2- [0 022] Outros é. steres de 2-cianoacr: 1lato de s e j á ve i s que po dem ser utiliz ados no cl desivo de u ma parte da prese nte in venç ão incluem 2-cian lGcÍ crilato G0 tetrahidrofu rilo, 2- cr ano a crilato de propargilo, 2-c ianoa crilato de a ililo, 2- -L. ano a cri lato de 2 / z f 2 l. ri: flúor oe' tilo, e 2-c i a η o a c r i1a t o de 2, 9 '5 f -> l 3-tetrafluoropropi lo

Numa íorma de realização preferida da presente invenção, o éster de 2-cianoacrilato é selecionado entre 2-cianoacrilato de alilo, 2-cianoacrilato de 2-metoxietilo, 2-cianoacrilato de 2-etoxietilo, 2-cianoacrilato de metilo, 2-cianoacrilato de etilo, 2-cianoacrilato de n-propi! cianoacrilato de isopropilo, 2-cianoacrilato de n-butilo, 2-cianoacrilato de tetrahidrofurilo, 2-cianoacrilato de n-pentilo, 2- cinanoacrilate de neopentilo, 2-cianoacrilato de ciclohexilo, 2-cianoacrilato de 1-octilo, e/ou 2- cranoacrilato de octilo e/ ou combinações de s te s. D preferência são utilizados n a presente invenção, 2 cianoacrilato de etlilo e/ou 2-c,i anoacrilato de n-butilo embora também possam ser usados outros ésteres de cianoacrilato.

Os ésteres de 2-c i aη o a c r i1a t o d a present e i nvenção ão conhecido Patentes 3.527.841 3.995.641 7.718.821 > na técnica e estão descritos, por exemplo, nas dos Estados Unidos 5,328,687 de Leung et ai., de Wicker et al., 3,722,599 de Robertson et al., de Kronenthal et al., 3940362 de Overhults, e 7.659.423, ambos de McArdle et al. E desejável que estejam presentes um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato numa quantidade de, pelo menos, 40%-p., to

Mais preferencialmente numa quantidade de, pelo menos, 55%-P, e especialmente de preferência numa quantidade de pelo menos, 75%-p, cada um com base na quantidade total de adesivo de ume i pa f- da presente i n v e n ç ã o . M a i s preferencialmente , um OU mais ésteres de 2-cianoacrilato estão presentes numa qua ntidade entre 55 e 99,5%-p, de preferência numa quantidade de 70 a 99 %-p, e mais preferencialmente numa quantidade de 75-98%-p, cada um com base na quantidade total de adesivo de uma parte da presente invenção.

Para além dos acima mencionados um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato, o adesivo de uma parte da presente invenção compreende ainda um ou mais bis-silanos. Usando uma combinação de um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato e um ou mais bis-silanos no adesivo de uma parte da presente invenção, a resistência à água do referido adesivo é melhorada. Notavelmente, outras propriedades do adesivo de uma parte do presente invenção, tal como a sua velocidade de colagem rápida e a capacidade para se ligar a uma grande variedade de substratos, não são significativamente afetadas negativamente pela adição do componente de bis-silano. 0 te. rmo ”bÍ£ SÍ lano" K o o .o aqui util izado, refere-se a compo sto s de s i lano O"! "í ^ tem exatamer ite dois > átomos de silíc -j Q por mo li é cu la , em que os dois átomos de silício estão li gados eri tre s i por um grupo de ligação divalente e cada át .orno de sil: í cio transporta -j-- 2^ c; cj ubstituintes adiei ona i s, em que pelo menos um d o s s ub s t i t. u i n t. e s adicionais é de preferência um resíduo alcoxi.

Consequentemente, o bis-silano da presente invenção de preferência compreende dois grupos sililo terminais, dois grupos alcoxi-sililo terminais. da presente grupo de ligeLção divalente do bis-silano invenção ae 1 preferenc pode ser ura grupo alquileno linear Gu 40, de preferência de 2 a 2 ralmente de 2 a 10 átomos de carbono • O f ramificado e ma is em que os grupos de ligação biva propileno ou butileno. ntes preferidos são o etileno,

Numa forma de realização da presente invenção, o arup0 sililo terminal do bis-silano da presente invenção representado pela fórmula ' é "-Si (Rb) u (ORG) em que u e 0' 1 011 2, cada R" é mdependentemem selecionadc e entre hidrogénio, halogéneo, a1qui1 cada Rc o, cicioalquilo, alcenilo, arilo ou acilo independentemente selecionado a pcirtir de alqul]_0 cicloalquilo, alcenilo, arilo ou acilo. Numa forma ^ realização particularraente preferida., u é 0 e Rc J é selecionado entre alquilo, em que os gruoos alauii preferidos incluem metilo, etilo, n-propilo e iso-propii0 Os grupos terminais de sililo apropriados de bis-silano ^ presente invenção incluem trimetoxisilano, trietox.isilan0 tri-n-pj jxisiiai

/ V_·' LA e/o grupos tri-iso-propoxisilano. 0 bis-silano da presente invenção prererencia, hm composto não polimérico, o que significa que o p6s molecular do referido bis-silano é de preferência inferi 0r. a 1000 g/mol, mais preferencialmente inferior a 750 g/mol e particularmente de preferência inferior a 500 g/mol.

Os bis-silanos adequados da presente invenção podem Se representados pela fórmula (I), (R40) (3-q) (R3) Si-B-Si (R1) p (OR2) (3_p) fórmula (I) em que pé0a3, qé0a3, o símbolo B representa grupo de ligação bivalente que compreende 1 a 40 átomos C|e carbo: no, cada R1 e cada R3 é entre hidrogénio, halogéneo, C ": f cicloalquilo, alcenilo, selecionado xndependentemente alquilo, tal como alquilo em arilo ou aciio e cada R2 e cada R“ é selecionado c0mo alquilo em Cu-5, ndependentemente entre alquilo, tal cicloalquilo, alcenilo, arilo ou acu(

Os resíduos acil° acima substituídos preferidos i alquilo, cicloalquilo, alcenilo, arilo ou de mencionado também podem ser adequadamente com um ou mais substituintes. Os substituintes ncluem átomos de flúor, cloro, bromo ou iodo. 0 grupo de ligação bivalente grupo alquileno linear ou preferência de 2 a 2 0 e mais átomos de carbono, em que B da fórmula U) pode ser um ramificado de 1 a 24, de preferencraxmente de 1 a lu são preferidos o etileno, propileno ou butileno. Numa 0 grupo divalente de ligação 1 a 24, de preferência de 2 forma, de realxzaçao alternativa B de fórmula (I) compreende de a 20 e mais preferencialmente 2 a 10 átomos de carbono e pelo menos um átomo ae enxoire. Assim, o grupo divalente de ligação pode ter a formula *- (CH2) k-S- (CH2) I-* em que k é de 1 a 5 e I é de 1 a 5. p e q de de fórmula

Numa forma de fórmula (I) são (I) são metilo, realização da presente invenção, cada um. 0 e/ou cada R2 e cada R4 etilo, n-propilo ou iso-propilo. O bis-silano da presente invenção pode ser selecionado entre uma ampla variedade de alcoxi-silanos. Os bis-silanos preferidos da presente invenção são selecionados entre 1,1-bis (trimetoxisilil)-metano, 1,l-bis(trietoxisilil)-metano, 1,1-bis(tripropoxisilil) metano, 1,2-bis (trimetoxisilil)etano , 1,2-bis (trietoxisilil)etano, 1,2- 9 bis (tripropoxisilil) etano, 1,3-bis(trimetoxisilil)-propano, 1,3-bis(trietoxisilil)-propano, 1,3-bis (tripropoxisilil)propano , 1,4-bis (trimetoxisilil)-butano, 1,4-bis(trietoxisilil)butano, 1,4-bis (tripropoxisilil) butano, 1,5-bis(trimetoxisilil)pentano, 1,5-bis (trietoxisilil)pentano , 1,5-bis(tripropoxisilil)pentano, 1,6-bis(trimetoxisilil)-hexano, 1,6-bis(trietoxisilil)-hexano, 1,6-bis(tripropoxisilil)hexano e/ou qualquer combinação destes.

Como utilizado acima, o termo "tripropoxi" refere-se a tri-n-propoxi e/ou tri-iso-propoxi.

Os bis-silanos que dão um equilíbrio particularmente bom de compatibilidade e desempenho incluem 1,2-bis(trimetoxisilil)etano, 1,2-bis(trietoxisilil)etano, 1,2-bis (tripropoxisilil) etano, l,3-bis(trimetoxisilil)-propano, 1,3-bis (trietoxisilil)-propano, e 1,3-bis (tripropoxisilil)propano.

Os bis-silanos da presente invenção são conhecidos na. técnica e estão disponíveis comercialmente em várias empresas, incluindo a Wacker Chemie AG, Gelest Inc. e Evonik Industries AG.

Além disso, é desejável que um ou ma is bis-silanos da. presente invenção estejam presentes numa quantidade de 0,01 a 0,5%-p, de preferência numa quantidade de 0,015 a 0, %-p, e mais preferencialmente numa quantidade de 0,02 e 0, %-p, cada um com base na quantidade total de adesivo de uma parte da presente invenção. A utilização de bis-silanos da presente invenção nas gamas de concentrações acima mencionadas é vantajosa, porque os adesivos resultantes de uma parte têm excelente estabilidade no armazenamento e 10 baixa viscosidade e, particularmente, boa resistência à áqua. A resistência à humidade e/ ou a resistência a máquina de lavar louça pode ainda ser melh orada pela uti iização de um ou mais dos bis- -silanos cicima mencionados, em combinação com um ou mais monosilanos. 0 termo "monosilano", tal como aqui utilizado, refere-se a compostos de silano que têm exatamente um átomo de silício por molécula com quatro substituint.es ligados à mesma, com a condição de que nem todos os quatro substituintes sejam hidrogénio. De preferência, pelo menos um substituinte é um resíduo alcoxi, em que é particularmente preferido que três dos quatro substituintes sejam resíduos alcoxi. 0 monosilano da presente invenção é de preferência um composto não polimérico, o que significa que o peso molecular do referido monosilano é de preferência inferior a 1000 g/raol, mais preferencialmente inferior a 750 g/mol, e especialmente de preferência menos do que 500 g/mol. O monosilano da presente invenção pode ser representado pela fórmula (II), A-Si (R~) n (OR6) (3_n) fórmula (II) em que n é de 0 a 3, de preferência 0, \ ou 2, A é um resíduo que compreende 1 a 40, de preferência 2 a 10 átomo-· de carbono, cada R5 é independentemente selecionado entre uilo, tal como alqui lo em 0 1 Ui irilo ou cu o O (D cada R6 é ado entre alquilo, tal como cicloalquilo, alcenilo, arilo independentemente selecl alquilo em Ci_5, cicloalquilo, alcenilo, aril0 ou acilo 11

Os resíduos acima mencionados de alquilo, cicloalquilo, alcenilo, arilo ou de acilo substituídos com ura ou ma is preferidos incluem, átomos de Numa forma de realização do (II) é de 0 e/ou cada R6 da também podem ser adequadamente substituintes. Os substituintes flúor, cloro, bromo ou iodo. presente invenção n da fórmula fórmula (II) é metilo, etilo, n-propiio ou iso-propilo. 0 resíduo A da fórmula (II) pode ser uma cadeia linear, ramificada, resíduo hidrocarboneto cíclico ou linear, que compreende de preferência 1 a 10 átomos de carbono. Em algumas formas de realização da presente invenção A é um grupo alquilo, cicloalquilo, ou um grupo alcenilo.

Em alternativa, o resíduo A pode compreender um ou mais grupos aromáticos. Neste contexto, é preferível que o resíduo A da fórmula (II) seja selecionado entre aralquilo, aralcenilo, ou grupos arilo. O termo "aralquilo”, tal como aqui utilizado, refere-se a alquil-arilo ligados através de uma porção alquilo e a porção alquilo contém de preferência 1 a 6 carbono. Exemplos de grupos aralquilo incluem benzilo, etilfenilo, propilfenilo, naftilmetilo e semelhantes. O termo "aralcenilo" como aqui utilizado, refere-se a alcenil-arilo ligados através de porção alcenilo e a porção alcenilo contém de preferência 1 a 6 carbono.

Desejavelmente, o resíduo A da fórmula (II) compreende pelo menos uma ligação insaturado carbono-carbono e/ou pelo menos um grupo funcional contendo oxigénio, em que ° referido grupo funcional contendo oxigénio é de preferência 12 selecionado entre grupos epoxi, éster, carboxilo, anidrido, e/ou (met)acriloílo.

Tal como aqui utilizado, o termo "(met)acriloílo" refere-se a metacriloílo e/ou acriloílo.

Em formas de realização exempli ficati .vas da presente invenção, o resiauo Δ d.a fórmula (II) é selecionado a partir de um dos seguintes grupos fu ncionais: onde m é de 1 a 10, de preferência 1 a 5; Ú

W em que v é 0 a 10, de preferência 1 a 5 e Pt' é hidrogénio ou alquilo, tal como metilo ou etilo; y~s em que w é de 0 a 10, de preferência 1 a 5 e RJ é alquilo, tal como metilo ou etilo, ou arilo, tal como fenilo; 13

onde z é de 1 a 10, de preferência de 2 a 5 O monossilano da presente invenção pode ser selecionado entre uma ampla variedade de diferentes trialcoxisilanos. Os monosilanos preferidos da presente invenção são selecocionados a partir de viniltrimetoxisosilano, viniltrietoxisosilano, 3-glicidoxipropiltrimetoxisosilano, 3-glicidoxipropiltrietoxisilano, etiltrietoxisilano, propiltrietoxisilano, butiltrietoxisilano, etiltriacetoxisilano, v i n i 1 me t. i 1 d i acetox i s i 1 ane, (met)acriloximetiltrimetoxisilano, (met)acriioxietiltrimethoxisilane, (met)acriloxipropiltrimetoxisilano, (met) acriloximetiltrietoxisila.no, etiltrimetoxisilano, p r op i11rirae toxisilano, butiltrimetoxisilano, dimetildiacetoxisilano, propitriacetoxisilano, 2- (met) ac.riloxieti.ltrietoxisila.no, 3- (rnet)acriloxipropiltrietoxisilano, (met)acriloxiciclohexiltrimetoxisilan°/ (met)acriloxiciclohexiltrietoxisilano, (3-trimetoxisrlil) anidrido prop.ilsuccin.ico, /3-tri.etoxisiiii) amarido propilsuccinico, benzoiloxisti-i-^rimetoxisilano, benzoiloxipropiltrimetoxisilano, benzoiloxietiltrietoxisilano, benzoiloxipropiltrietoxisilano, stirileti 11 r 1 met o x i. s i r ano, stiriletiltrietoxisilano, stirirpropiitrimetoxisilane, stirilpropiltrietoxisilano e/ou qualquer combinação destes. 14 de preferência ano ou -ι-,,τ—bíg

Os monosilanos acima mencionados são usados em combinação com 1,2-bis(trimetoxisilil) et (t r ietoxisi1i1) et aη o. conhecidos na -S a partir cie hG, Geiest Inc

Os monosilanos da presente invenção são técnica e estão comercialmente disponível várias empresas, incluindo a Wacker Chemie e Evonik Industries AG. da

Além disso, é desejável e em um ou mais monosnano: presente invenção estejam presentes numa quantidade de 0,05 a 2%-p, de preferência numa quantidade de 0,1 a 1%-p, e mais preferencialmente numa quantidade de 0,15 a 0,5%-p cada um com base na quantidade total de adesivo de uma parte da presente invenção. e conseguida uma resistência à água particularmente boa em substratos cerâmicos, quando o bis-silano e o monosilano da presente invenção são ambos usados, nas seguintes quantidades, cada um com base na quantidade total da presente invenção: de 0,01 a 0,5% p de um ou mais bis-silanos e 0,05 a 2%-p de um ou mais monosilanos; de 0,0i5 a 0,25%-p de um ou mais bis-silanos e de 0,1 a 1%-p de um ou mais monosilanos; de 0,02 a 0,1%-p de um ou mais bis-silanos e 0,15-0,5%-p de um ou mais monosilanos> roae ser conseguido equilíbrio de resistência de ligação e res-i-s ^encia à agua particularmente bons, quando a razão molar de átomos de siiicj_Q do componente monosilano para os ái_omus de silício do componente bis-silano, no adesivo de , , „ur,nrâo, está no intervalo entre uma Darte da presente mvenv^w 10:1 e 1:1, de preferêncií 10 mterv; .o entre 5:1 e 2:1, n adesivo de uma parte qa presente invenção pode ainda aditivos, os quais são a partir de inibidores de compreender um ou maia preferencialmente selecionados polimerizacão aniónicos, inibidores de polimerização por radicais, espessantes, piastificantes, acexeradores, endurecedores, agentes de enchxmento, penumeo, coram,es, pigmentos, agentes resistentes ao Caxor, mo&ifxcaaores reolóaioos, promotores de adesão, iiidx^^actores de mudança de cor e/ou qualquer combinação destes.

Se estiver prssent g , e desejável que a quanuiciude lo uai de todos os aditivos do adesivo de uma parre da presente invenção esteja na gama de 0/1 a 50%-p, de preferência no intervalo de 0,5 a 20%-p, e mais preferencialmente na gama ae cada um com base auantidade total de adesivo de uma parte da presente invenção,

Podem ser adicionados u ou mais inibidores de polimerização aniónicos ao adesivo de uma parte da presente invenção para aumentar a estabilidade do adesivo de uma parte, durante o armazenamento. Os exemplos de inibidores úteis incluem dióxido de enxofre, trióxido de enxofre, óxido nítrico, ácido fluorídrico, trifluoreto de boro, ácido metanosulfónico, ácidos sulfónicos aromáticos, ácidos sulfónicos alifáticos, ácidos fosfóricos, sulfonas e combinações destes. A quantidade de inibidor deverá ser adequadamente qualquer quantidade conveniente, a fim de

Desejavelmente, os estão presentes em base no peso total retardar a cura do adesivo de uma parte, inibidores de polimerização aniónicos cerca de 0,0001 a cerca de 0,1%-p, com do adesivo de uma parte. 16

Podem ser adicionados um ou msLÍs inibidores de polimerização por radicais ao adesivo de uma parte da presente invenção para efeitos de captura de radicais, que são formados devido à luz durante o armazenamento. Tais inibidores são normalmente do tipo fenólico, incluindo, por exemplo, hidroquinona e éter monometílico de hidroquinona. Outros inibidores adequados para utilização na presente invenção incluem 2,2’-metilenobis(4-metil-6- tertbutilfenol), hidroxitolueno butilado e hidroxianisole butilado. Desejavelmente, os inibidores de polimerização por radicais estão presentes em cerca de 0,001 a cerca de 2,0%-p, com base no peso total do adesivo de uma parte. como agentes espessantes, os exempi os tacri .lato de metilo) (”PMMA" ) / de etilo) ("ΡΕΜΑ"), do tipo de

Pode ser adicionado um ou mais espessantes para aumentar a viscosidade do adesivo de uma parte. Podem ser utilizados vários polímeros como incluem poli ( poli (metacrilato metacrilato, copolímeros de borrachas de acrílico, derivados de celulose, acetato de polivinilo, acetato de polivinilo-cloreto de polivinilo copolímeros, e poli(a-cianoacrilato). A quantidade adequada de agente espessante é geralmente de cerca de 0,01 a 30%-p, de preferência. 5,0 a 25%-p, com base no peso total do adesivo de uma parte.

Também podem ser adicionados um auxiliar em termos de dur abil resistência à humidade. Os pia ínciuem : a r ci u o s de cL. ou mais plastificantes para idade e impacto, calor: e stificantes representativos sebacatos, melitatos. dibutilo, ftalato de .quilo, azelatos, adipatoí citratos, fosfatos, succinatos, benzoatos e trj

Os plastificantes desejáveis são o ftalato de ftalato de benzilbutilo, ftalato de di-heptilo, dibutil-sebacato, triacetato de glicerina, acetiltrietilcitrato e dietilenoglicol, dibenzoato. Também nmL is pl . a s t i f i cant es las +- -] -p -I Çi antes e s t ão i.nt i .. d. αΟΘ de ce 1Γ C cL de fer encia 1mente nu ma 15 -5“p, com base na são benéficas as misturas de dois ou diferentes. Um ou mais agentes r presentes, preferencialmente, numa qu. 0,05 a cerca de 25%-p, mais prm quantidade de cerca de 1 a cerca de quantidade total de adesivo de uma só parte

Os aceleradores que podem, ser úteis para o adesivo de uma parte, incluem, por exemplo, calixarenos oxacalixarenos compostos em coroa com silicio, ciclodextrinas, e )os carrxarenoí combinações destes muitos são conhecidos, e estão descritos na literatura de patentes, Ver, por exemplo Patente dos EUA, Nos 4.556.700, 4.622.414, 4.636.539, 4.695.615, 4.718,966, e 4.855.461, as divulgações de cada uma das quais são aqui expressamente incorporados por referência.

Os éteres em coroa são outra classe de aceleradores potencialmente úteis. Uma série de éteres coroa é conhecida. Por exemplo, os exemplos que podem ser usados aqui, quer individualmente ou em combinação, ou em combinação com os calixarenos e oxacalixarenos descritos acima incluem 15-coroa-5, 18-coroa-6, dibenzo-18-coroa-6, benzo-15-coroa-5, dibenzo-2 4- coroa-8, dibenzo-30-coroa-10, tribenzo-18-coroa-6, dibenzo-asim-22-coroa-6, dibenzo-14-c o r o a-4, di c i c1ohe x i1-18- coroa-6, di c i c1ohexi1-2 4-c o r o a-8, ciclo-hexil-12-coroa-4, 1,2-decalilo-15-coroa-5, 1,2-nafto- 15- 'bUIUa" ^,4,5-nsLitil-16-coroa-5, 1,2-metil-benzo-l8- coroa-6, 1,2-metilbenzo-5, 6-metilbenzo-18-coroa-6, 1,2-t-butil-18-coroa-6, 1,2-vinilbenzo-15-coroa-5, 1,2- .nilbenzo-18-coroa- f 2-t-butil-ciclo-hexil-l8-coroa-6, dibenzo-asim-22-coroa-6 e 1,2-benzo-1,4-benzo-5-oxi-20- coroa-7. Ver Patente dos EUA. No. 4.837.260 (Sato), a ssamente incorporada, por '-'-‘-^nlgaçao aa qual e aqui θχβγθ referência. CU] a; 5xpressament<

Uma outra classe de aceleradores potencialmente úteis são os polietnenoglicóis e/ou compostos etoxilados. Ver, por exemplo Patente dos EUA. Nos 6.294.629 e 6.835.789, revelações de cada uma das quais são aqui incorporadas por: referência. aceleradores numa a cerca de 10%-p, e de cerc ;a de 0,1 a cerca de 5%- do a. de si vo de uma parte da

Podem estar presentes um ou mais quantidade de cerca de 0,01 preferencia numa quantidade de cerca d p, com base na quantidade total d presente invenção.

Os materiais de enchimento que podem ser úteis para 0 adesivo de uma parte da presente invenção incluem, po1-' exemplo, fibra de vidro (grânulos, vidro moldo, fragmentos e semelhantes), borrachas, cargas inorgânicas e fibras sintéticas. São as preferidos o carbono preto e enchimentos inorgânicos como sílica e/ou de quartzo. Um ou mais agentes de enchimento estão, de preferência presentes numa quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 25%-p, mais preferenciaimente numa quantidade de cerca de 1 a cerca de 15 c ρ, com rase na quantidade total de adesivo de uma parte.

Os endurecedores, perfumes, corantes, pigmentos, promotores de adesão e outros semelhantes podem ser adicionados ao adesivo de uma parte, da invenção, de acordo com as finalidades de uso, em quantidades que não afetem adversamente a estabilidade ou as propriedades da formulação. A utilização desses aditivos está dentro da 19 perícia dos praticantes na técnica do adesivo de cianoacrilato e não precisara ser detalhados aqui,

Uma formulação típica do adesivo de uma parte da presente invenção compreende ou é constituída por, com base na quantidade total de adesivo de uma parte: a) de 55 a 99,5%-p de um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato; b) de 0,01 a 0,5%-p de um ou mais bis-silanos; c) de 0 a 2%-p de um ou mais monosilanos; e d) de 0 a 42,5%-p de um ou mais aditivos,

Uma outra formulação típica do adesivo de uma parte da presente invenção compreende ou é constituída por, com base na quantidade total de adesivo de uma parte: a) de 7C a 99- %-p > de um O -L. ano a cr i) L at o; b) de 0, o: L 5 a 0,2 5%- -p de 1 -j rp q u c) de 0, 1 a 1% -p de um ou mai q d) de 0, 3 a 2 8 f ·' ^ -p de um . ou nu A presente invenção refere-se também a um método de ligação de substratos, utilizando o adesivo de uma parte da presente invenção. Neste método, o adesivo de uma parte da presente invenção é aplicado a pelo menos um (parcial) dos substratos e a seguir os substratos ficam unidos. Os substratos preferidos utilizados no método da presente invenção são selecionados entre substratos de vidro, substratos de cerâmica, substratos de porcelana, substratos de madeira, substratos de plástico e/ou substratos metálicos.

Num outro aspeto, a presente invenção relaciona-se com a utilização do adesivo de uma parte da presente invenção O n como um aaesivo melhorada. instantâneo com resistência cl

Noutro aspeto, a presente invenção refere-se à utili2a de uma ou mais bis-silanos, cia presente invenção «o ta melhorar a resistência à áqua de uma substância adej ' tal ma e que compreendem um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato como definido na presente invenção, de preferência n quantidade de pelo menos 30%-p/ com base na quanti^a^ total ae noesivo. É desejável que um ou mais ésteres de 2-cianoacriia+.

a- L O estejam presentes numa quantidade de, pelo menos, 40%,. P r mais preferivelmente numa quantidade de, pelo menos, 55% P/ e em especial de preferência numa quantidade de pelo menQci 75%-p, cada um com base no valor total do adesivo. E alcançada uma resistência através da utilização de um ou invenção em combinação com presente invenção. à água particularmente boa mais bis-silanos da presente um ou mais monosilanos da p r e f e r ene i almente. , o um ou mais ésteres de 2-ciar ι O c*. £ £ Ί -o â-to estão presentes numa quantidade entre 55 e 99 , 5%—r> i ' - - ir-·> de preferência numa quantidade de 70 a 99%-p, e mais preferencialmente numa quantidade de 7 5 a 98%-p, cada com base na quantidade total de adesivo.

EXEMPLOS

Nestes exemplos, foram preparadas uma série de formulações adesivas numa base de percentagem em peso, e foram avaliadas quanto à resistência à lavagem da loiça e/ou a resistência à exposição a condições de humidade.

As seguintes abreviações são usadas nesta seção: PMMA = polimetilmetacrilato

Cicios DC = Ciclos da máquina de lavar loiça HR = humidade relativa BisTMOE = 1,2-Bis(trimetoxisilil)etano BisTEOE = 1,2-Bis (trietoxisilil)etano VIMOS = vmiltrimetoxisilano

Resistência na máquina de lavar louça A resistência na lavagem da loiça foi determinada pela ligação de dois espécimes em camadas-laminadas, com uma área de ligação de 322,6 mrrh tendo a cura sido de 24 horas a 22 °C. Os conjuntos ligados foram formados mediante a aplicação da formulação do adesivo de teste para um dos substratos e completando o contacto imediatamente. Após o tempo de cura estipulado, as ligações foram então submetidas a ciclos na máquina de lavar louça numa máquina de lavar louça padrão doméstica (tipo Bosch Exxcel, programa Ecowash), utilizando detergente em pastilhas tudo em um de lavar loiça (detergente, abrilhantador e sal). As ligações foram examinadas pelo lado de integridade no fim de cada ciclo, o número de lavagens necessárias para romper a ligação foi registado. Os resultados são citados como uma média de pelo menos três ligações. No caso de cerâmica é citada como um ou ambos os lados do conjunto ligado, é usado o lado vidrado da. cerâmica branca. iae

Resistência à humi A resistência à humidade foi. determinad a por preparação d ligações em camadas-laminadas, tal como des uma área de ligação de 322, 6 1 cura durante pelo menos 24 horas a 22 °C. As ligações foram então submetidas a envelhecimento rito acima, com a 1,6 mrrb, fixando e permitind a uma temperaturc 22 humidade elevadas (40 °C/98% HR ou 30 °C/85% de HR) . As forças de ligação de tensão de cisalhamento foram medidas de acordo com a norma DIN EN1465 a 22 °C usando um dispositivo de teste de L 0. ç s o Instron e uma velocidade de cruzeta de 2 mm/min. É citado um resultado médio de pelo menos 3 ligações. espessado usando Foram adicionados foram verificadas Lavar louça e a

Exemplo 1: o cianoacrilato de etilo foi polimetilmetacrilato 10% (PMMA) em pó. bis-silanos e as formulações resultantes quanto à resistência na máquina de ) res à humidade a 40 °C/98% HR ao ongo de um período de 2 semanas em conjuntos cerâmica-cerâmica ligados.

Tabela 1

Resistência à xraçãc âpOS r) exposição Amostra Identidade do DC à humidade [N/mm21 Mo. Silano e %-p Inicial 3 dias 7 dias 14 dias 1 Controlo < 10 3,3 0 0 o + 0,09%-p 2 BisTMOE > 40 4,32 1,42 0,98 0,54 + 0,5%-p 3 BisTMOE > 40 3,22 2,58 1,91 2,23 íai exemplo comparativo

Os conjuntos ligados com as amostras /“·> X e 3 mostram um aumento signi ficativo na resistência 0 humidade e na resistência à máquina de lavar louça, q1 Liando em comparação com a amostra No 1 (controlo)

Exemplo 2: o cianoacrilato de etilo foi espessado para uma viscosidade de 100 mPa.s (como determinado por viscometria de cisalhamento dinâmico), utilizando copolímero cloreto de polivinilo/acetato de vinilo em pó. Também esteve presente um acelerador de éter em coroa a 0,1%-p. Foi então adicionado um monosilano a esta amostra de controlo (4) sozinho e em combinação com 1,2-bis(trietoxisilil)etano (BisTSOS).

Tabela z

Amostra identidade do Silano e %-p Ciclos de lavagem de loiça No. Cerâmica-cerâmica 4 13 J Controlo 0 <—1 v C + 0,05%-p BisTEOE > 30 6lal + 0,2%-p VTMOS > 15 7 •f· 0,2 %-p VTMOS + 0,05%-p BisTEOE > 100 ,ajexempi 0 comparativo 0 exemplo 2 demonstra o efeito sinérgico de uma combinação de monosiianos e bis-silanos em formulações adesivas à base de cianoacnlato. a amostra 5 utiliza bis-silano sozinho e mostra um aumento de mais de três vezes na resistência de cerâmica-cerâmica ao ciclo de máquina de lavar louça, quando comparado com 0 controlo. A amostra 6 contém apenas um. monosilano e, neste caso, os ciclos de 1 náq [uina de lavar louça aumentaram em cerca de 1,5 vezes em relação ao controlo. No entanto, quando a amostra 7 é estudada, uma combinação dos níveis de silano utilizadas em amostras 5 e 6, o aumento é mais do que dez vezes

Exemplo 3: o cianoacrilato de etilo foi espessado para uma viscosidade de 100 mPa.s (como determinado por viscometria de cisalhamento dinâmico) usando ΡΜΜΆ em pó, Estava presente um acelerador de éter em coroa a 0,1%-p e também foi adicionado BisTEOE a 0,05%-p. Para e foram adicionados vários monosiianos sta rormuiaçãc a 0, b -ο ~ρ . oram da ligação em conjuntos de lavar louça e de °C/85% HR em vedante de de humidade são cítcidos como testados para a resistência cerâmica-cerâmica. na máquina resistência à humidade a 3o cerâmica branca. Os resultados

a resistência 3.0 cisalhamento de tração (N/mmz) e, entre parênteses, a '0 dei força de lig ação inicial restante cipOS O envelhecimento .

Tabela 3

Amostra Identidade do Monosilano e %-p DC Resistência à Tração após a exposição à humidade [N/mmj (% da resistência inicial) Inicial 4 dias 7 dias 14 dias 8 Formulação > 30 2,90 0, 42 (14,5%) 0,00 0, 00 9 + Propiltrimetoxisilano > 60 2,89 1,62 (56%) 1,2 (41,5%) 1,16 -] fj + (3-trietoxisilil) propil anidrido succínico > 30 3,21 0,28 (8,7%) 0,43 (13,4%) 0,49 (15,3%) 11 + VTMOS > 80 2,87 2, 45 (85,4%) 1,12 (39%) 1/ 08 (58,5 %) 12 + Benzoiloxipropiltrimetox is ilane > 40 •3 0 0 1 Λ — f 71 (46,7%) 0,21 0, 68 (22,7%) 1 ó τ (3-acriloxipropii) trimetoxisilano > 200 < ί)Ί 2,05 (66,8%) 1,58 (51,5%) O - -1 (81,8%) 14 + 3~ metacriloxipropiltrimeto xis ilano > 20 2,56 0, 84 (32,8%) 0,29 (11,3%) 1,33 (52%)

Exemplo 4: o cianoacrilato cie etilo foi espessado para uma viscosidade de 100 mPa.s, tal como determinado por viscosidade de cisalhamento dinâmico utilizando um pó de PMMA. Estava presente um acelerador de éter em coroa a 0,1%-ρ, Para esta formulação de controlo (15) , foram adicionados bis-silanos e monosilanos separadamente e em combinação, Cada amostra foi usada para formar conjuntos de cerâmica branca, que foram, posteriormente envelhecidos a 30 °C/85% RH durante 7 dias, 4 abe la

Amostra No. Identidade do Silano e %-p Resistência à Tração após a exposição à humidade [N/mnr] (% da resistência inicial) Iniciai / Dias IS [aJ Controlo 5, 68 0,29 (5,1%) 16 + 0,05%-p BisTEOE 6,29 0,36 (5,7%) 17 [1 + 0,2%-p (3-glicidiloxiprop i1) trimetoxisi lano 5, 86 0,22 (3,8%) 18 r 0,r%-p (3-trietoxisilil) propil anidrido succinico 6, 09 Ç\ 19 + 0,05%-p BisTEOE + g1i c i di1ox ip rop i1) trimetoxisilano 4, 67 1,91 (40,9%) 20 + 0,05%-p BisTEOE + 0,2%-p (3-tr ietox i s i1i1) propil anidrido succinico 3,27 1,77 (54,1%) !“1 exemplo comparativo

Neste caso, (amostra 19 a combinação de monosilanos e bis-silanos & 20) melhoraram significativamente a resistência à hi

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Adesivo de uma parte, que compreende a) um. ou mais ésteres de 2-cianoacrilato numa quantidade de pelo menos 30%-p, com base na quantidade total do adesivo de uma única parte.; b) um ou mais bis-silanos, e c) opcionalmente um ou mais monosilanos.
2. Adesivo de uma parte de acordo com a reivindicação 1, em qu e O 1 im ou mais ésteres de 2-cianoacr i ’ La to são seleciona dos en tr e 2 ' _ i—t ian ioacrilato é sele cionado en tre 2- -cianoacrilato de a i il f~·. ° ! 2- cianoacrilato de 2- -metoxietil .O f 2 ~ ciar ioacrilato de 2- e oxi et ilo , 2-cianoacrilat: 3 de metil Q r 2- .Q1 P b ioacrilato de Θ L. il o, 2 -ci .anoacrilato de n-propilo f 2-cianoacrilato de is op rop il 0, 2-cianoacrilato de n-butil .0 ϊ 2- cl 1 ioacrilato de tetr ahi dr o fu r ilo, 2-c i aη o a crilato d l.e n-p entilo, Ι- O ~i na noa cr ila te de neopentilo, 2-cianoac ; r il ato de ciclohexi Ιο, Ι /-> -i w — ano ac ril ato de 1-octilo, e/ou 2-cia 11 ci b-' rila to de oct ilo ο/' ou co mb ina ções destes.. Adesivo de uma parte de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o um ou mais é steres de 2-cianoacrilat o estão presentes numa qua: n 11aaae θ n t ir θ 55 e 9 9,5%-p, com base na quantidade total de adesivo de uma parte. 4. Adesivo de uma parte de aco rdo com qualquer uma das reivindicações ;m que o um ou mais bis-silanos sãc :nt ado; s pela ±! 5 rmu1a (I), 40) (3-q > (R3) Si-E 5—Si ( R1) p (OR2) .(3—ρ) p é 0 a 3, q é 0 a 3, o sirnb .çã O b ivalente que compreende O cada R3 é selecionado t o rmuia ( i) d B representa um grupo a 40 átomos de carbono, cada Kl e cada Kt ê selecionado independentemente entre hidrogénio, halogéneo, alquilo, cicloalquilo, alcenilo, arilo ou aciio e cada R e cada R4 é selecionado independentemente entre alquilo, cicloaiquilo, alcenilO/ arilo ou acilo.
5. Adesivo de uma parte de acordo com. a reivindicação 4, em que o grupo divalente de ligação B cie fórmula (I) é um grupo alquileno divalente que compreende 1 a 10 átomos de carbono.
6. Adesivo de uma parte de acordo com a reivindicação 4 ou 5, em que p e q de fórmula (I) são cada um 0 e/ou cada R2 e cada R4 da fórmula (I) são metilo, etilo, n-propilo ou iso-propilo.
7. Adesivo de uma parte de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que o um ou mais bis-silanos são selecionados entre 1,1-bis(trimetoxisilil)-metano, 1,1-bis (trietoxisilil)-metano, 1,1- Bis(tripropoxisilil)metano, 1,2-bis (trimetoxisilil)etano, 1,2-bis(trietoxisilil)etano, 1,2-bis (tripropoxisilil)etano, 1,3-bis (trimetoxisilil)-propano, 1.3- Bis(trietoxisilil)-propano, 1,3-bis (tripropoxisilil)propano, 1,4-bis(trimetoxisilil)-butano, 1.4- bis(trietoxisilil)butano, 1,4-bis (tripropoxisilil)butano, 1.5- bis(trimetoxisilil)pentano, 1,5- bis (trietoxisilil)pentano, 1,5-bis (tripropoxisilil)pentano, 1.6- bis(trimetoxisilil)-hexano, 1,6-bis(trietoxisilil)- hexano, 1,6-Bis(tripropoxisilil)hexano e/ou qualquer comb i nação de s te s.
8. Adesivo de uma parte de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o um ou mais monosilanos são representados pela fórmula (II), A-Si (R5) n (OR6) (3-n) fórmula (II) em que n é de 0 a 3, A é um resíduo que compreende l a 40, cada Rb é independentemente selecionado entre hidrogénio, halogéneo, alquilo, cicloaiquilo, alcenilo, arilo ou acilo e 2 cada RD é independentemente selecionado entre alquilo, C1C loalquilo, alcenilo, a rilo ou acilo. 9 . Adesivo de uma parte de a .cordo com. a r e i v i n. d. i c ação 8, em que n de fórmula (II) é de 0 e/ou cada R.6 de fórmula (II) é met ilo, etilo, n-propilo ou i so-propilo. 10 . Adesivo de uma parte de acordo com a r e i v i n d i c a ç ã < D 8 OU. 9, em que o resíduo A da fórmula (II) compreende pelo menos uma ligação insaturado carbono-carbono e/ou pelo menos um grupo funcional contendo oxigénio,
11, Adesivo de uma parte de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, em que o resíduo A da fórmula (II) é selecionado a partir de alquilo, cicloalquilo, aralquilo, alquenilo, aralquenilo, arilo, H onde m é de 1 a 10;

em. que v é 0 a 10, e R' é hidrogénio ou alquilo;

o em que w é de 0 a lOe R° é alquilo ou arilo;

onde z é de 1 a 10.
12. Adesivo de uma só fase de acordo com qualquer uma das reivindicaç;ões 1 a 11, em que o um ou mais monosilanos são selecionados entre viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, 3 - g 1 i c i d oxipropi. 11. r i m e t o x i s i 1 a η o, etiltrimetoxisilano, propiltrimetoxisilano, butiltrimetoxisilano, dimet i1di a ce t ox i s i1ano, propitriacetoxisilano, 2- glicidoxipropiltrietoxisilano, etiltrietoxisilano, propiltrietoxisilano, but i11 r i e tox i s i1ano, etiltriacetoxisilano, vinilmetildiacetoxisileino, (met)acriloximetiltrimetoxisilano, (met)acriloxietiltrimetoxisilano, (me t} a c r i 1 o x i p r o p i 11 r i m e t o x i s i 1 a η o, (met)acriloximetiltrietoxisilano, (met)acriloxietiltrietoxisilano, 3- (met)acriloxipropi1trietoxisilano, (met) acri1oxici c1ohex i11rimetoxis i1ano, (met) acriloxicic.1 ohexiltrietoxisilano, (3~trimetoxissiiil) anidrido propilsuccinico, (3-trietoxissilil) anidrido propilsuccinico, ben z o i1oxieti11rirnetoxi si1ano, benzo11o x ip r opi11 rimetoxis i1aηo, b enzo i .1 o x i e t i 11 r i e t o x i s i 1 a η o, b e η z o i 1 o x i p r o p i 11 rieto x isi 1 ano, stiriletiltrimetoxisilano, stiriletiltrietoxisilano, 4 stirilpropilti-'1Iíie '-oxisilano, stiriloropiltrietoxisilcino e/ou qualquer combinação destes. acordo com qualquer uma das o um ou mais bis-siianos estão 01 a 0, 5%-p < 2/ou os um ou mais ia quant idade 0,05 a 2%-p, cada
13, Adesivo de uma parte de acordo com reivindicações a 12, em qo presentes numa quantidade de rnonosilanos estão presentes i um com base na quantidade total de adesivo cie uma parte.
14. Produto curado do adesivo cte acordo com aualouer uma das a 13 reivindicações
15, Método de ligação de substratos, que compreende os passos de aplicação de uma composição de adesivo de uma parte de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13 em, pelo menos, um dos substratos e a colocação dos substratos em contacto.
16, Método de acordo com a reivindicação 15, em que pelo menos um dos substratos é selecionado entre substratos de vidro, substratos de cerâmica, substratos de porcelana., substratos de madeira, substratos de plástico e/ou substratos metálicos.
17, Utilização de um adesivo de uma parte de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13 como um adesivo instantâneo com resistência à água melhorada.
18. Utilização de um ou mais bis-siianos tal como definido em qualquer das reivindicações precedentes, opcionalmente em combinação com um ou mais rnonosilanos, tal como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, para melhorar a resistência à água de uma substância adesiva, que compreende um ou mais ésteres de 2-cianoacrilato. 5