RU2645355C2 - Процесс подготовки пористых пропиленовых полимеров - Google Patents
Процесс подготовки пористых пропиленовых полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2645355C2 RU2645355C2 RU2016118260A RU2016118260A RU2645355C2 RU 2645355 C2 RU2645355 C2 RU 2645355C2 RU 2016118260 A RU2016118260 A RU 2016118260A RU 2016118260 A RU2016118260 A RU 2016118260A RU 2645355 C2 RU2645355 C2 RU 2645355C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- propylene
- porosity
- polymerization
- bis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 37
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 48
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 18
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGFNXLQURMLAGC-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3-di(propan-2-yl)butanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(C(C)C)C(=O)OCC WGFNXLQURMLAGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(C)(COC)C1=CC=CC=C1 NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N (2-benzyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)C1CCCCC1 MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTIJMHPVYPMCPU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3-dimethylindene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C(C)=C(C)C2=C1 OTIJMHPVYPMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-methyl-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-phenylindene Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=1C1=CC=CC=C1 FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-3,6-dimethylindene Chemical compound C1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C=C(C)C2=C1 OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKXOLTKRGCQGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroindene Chemical compound C1CCCC2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZKXOLTKRGCQGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMUHNYKQFIZMP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindene Chemical compound CC1CCC(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 OGMUHNYKQFIZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethylindene Chemical compound CC1=CC=C(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEENAIJBWUBGSW-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(3,3,3-trifluoropropyl)indene Chemical compound C1=CC(CCC(F)(F)F)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 JEENAIJBWUBGSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMXREGKBZYAVSC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(trifluoromethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 RMXREGKBZYAVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIKOBDBSUJRNE-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-methylindene Chemical compound C1=CC(C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ZOIKOBDBSUJRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-phenylindene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJTYHGPEEHLNGJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-propan-2-ylindene Chemical compound C1=CC(C(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 VJTYHGPEEHLNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCLDGIOSEOHYTP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)cyclopenta[a]naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(COC)(COC)C=CC3=CC=C21 CCLDGIOSEOHYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluoro-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(F)=C(F)C(F)=C1F KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLWDGUOLMDJDGZ-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloro-2-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound C1=CC=C(Cl)C2=C1C1=CC=C(COC)C(Cl)=C1C2 VLWDGUOLMDJDGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLRFHIVYFKBTFR-UHFFFAOYSA-N 1,8-difluoro-2-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound C1=CC=C(F)C2=C1C1=CC=C(COC)C(F)=C1C2 QLRFHIVYFKBTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYFOVDNCBIHAV-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropyl)-4-fluorobenzene Chemical compound COCCC(OC)C1=CC=C(F)C=C1 JPYFOVDNCBIHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULIIAVLJDYHAPZ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(OC)CCOC)=CC=CC2=C1 ULIIAVLJDYHAPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICMILZLHHVVNCJ-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-2,3,4,5,6,7,8,9-octahydro-1h-fluorene Chemical compound C1C(CCCC2)=C2C2=C1C(COC)CCC2 ICMILZLHHVVNCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZFBFTFSXSDUEW-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1h-fluorene Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C(COC)CCC2 XZFBFTFSXSDUEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLCNPFDPCVHMAR-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-2,3,6,7-tetramethyl-9h-fluorene Chemical compound CC1=C(C)C=C2C3=CC(C)=C(C)C(COC)=C3CC2=C1 QLCNPFDPCVHMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGEPAZJTUUAOMX-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-2,7-di(propan-2-yl)-9h-fluorene Chemical compound CC(C)C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)C)C(COC)=C3CC2=C1 QGEPAZJTUUAOMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 1-[1,3-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)propan-2-yl]-4-methylbenzene Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(C)C=C1 ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenyl)-1,3-dimethoxypropan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylbutane Chemical compound COCC(C)(CC)COC XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(COC)COC SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGYJLJMTYSGCS-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)COC WZGYJLJMTYSGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- RJUUXFIWCSIZDF-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(1,3-dimethoxypropyl)benzene Chemical compound COCCC(OC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 RJUUXFIWCSIZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZNRHARBOUCQRI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6,7-hexafluoro-1-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C2C3=C(F)C(F)=C(F)C(COC)=C3CC2=C1 JZNRHARBOUCQRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,6,7-tetrafluoro-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C2C(COC)(COC)C(F)=C(F)C2=C1 OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dicyclopentyl-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound C1CCCC1C1=CC(COC)(COC)C=C1C1CCCC1 IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYXKRXIGSUNFOJ-UHFFFAOYSA-N 2,7-dicyclopentyl-1-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound COCC1=C2CC3=CC(C4CCCC4)=CC=C3C2=CC=C1C1CCCC1 NYXKRXIGSUNFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dimethoxypropyl)-1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound COCCC(OC)C1CCCCC1(C)C YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(ethoxymethyl)pentane Chemical compound CCOCC(CC)(CC)COCC LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,2,4,4-tetramethylpentane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)(C(C)(C)C)COC SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)pentane Chemical compound COCC(CC)(CC)COC SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHOSWIHPZRHDU-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(butoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCCCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCCCC PYHOSWIHPZRHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCC VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)heptane Chemical compound CCOCC(CCC)(CCC)COCC DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,2,6,6-tetramethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethylheptane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(CCC)(COC)COC WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZXMLBSUEZTYHZ-UHFFFAOYSA-N 4-(cyclohexylmethoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCC1CCCCC1 HZXMLBSUEZTYHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHBLDRAQSNFIEY-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound COCC1(COC)C=CC2=C1C=CC=C2C1CCCCC1 LHBLDRAQSNFIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C(C(C)(C)C)C2=C1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C12 UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(ethoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(CCCC)(COCC)COCC NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=C(C)C(C)=C1C NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C=CC=C1 DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(COC)(COC)CCCC UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 5,9-diethyl-7,7-bis(methoxymethyl)tridecane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)(COC)CC(CC)CCCC IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 7-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCCC1 TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)-2-methylindene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C(C)=CC2=C1 OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFQUHXOKHFFPGI-UHFFFAOYSA-N CCC(CC)COC(=O)CCC(O)=O Chemical compound CCC(CC)COC(=O)CCC(O)=O GFQUHXOKHFFPGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-2,4,5-triphenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]benzene Chemical compound COCC1(COC)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-5-phenylpentyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(COC)(COC)CCC1=CC=CC=C1 RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFBNDURJLQVNJX-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)inden-4-yl]-trimethylsilane Chemical compound C1=CC([Si](C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 DFBNDURJLQVNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOUNQYODSPCWEH-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)-2-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 ZOUNQYODSPCWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N [5-cyclohexyl-3,3-bis(methoxymethyl)pentyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CCC(COC)(COC)CCC1CCCCC1 IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012733 comparative method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- AVLHXEDOBYYTGV-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3-bis(2-methylpropyl)butanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC(C)C)C(CC(C)C)C(=O)OCC AVLHXEDOBYYTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GJTGYNPBJNRYKI-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene;prop-1-ene Chemical compound CC=C.CCCCC=C GJTGYNPBJNRYKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0052—Organo-metallic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к процессу изготовления стереорегулярных пористых полипропиленовых полимеров. Описан процесс получения пористого пропиленового (со)полимера с пористостью выше 0,33 см3/г. Процесс проходит в каталитической системе, включающей (а) катализатор Циглера-Натта, содержащий как минимум два электронодонорных соединения, одно из которых представляет собой сукцинат в количестве 50-90% моль относительно общего количества доноров, а другое представляет собой 1,3 диэфир, (b) алюминийалкил и дополнительно (с) внешнее электронодонорное соединение. Компоненты катализатора (а) и (b) контактируют в течение 1-60 мин при температуре от 35-55°С. Затем проводят предварительную полимеризацию с одним или несколькими олефинами с формулой CH2 = CHR, где R представляет собой Н или углеводородную группу С1-С10, до формирования количества полимера 0,1-1000 г на грамм компонента твердого катализатора (а). Полимеризация пропилена проходит в необязательном присутствии небольшого количества этилена и/или альфа-олефинов С4-С10, производящих указанный пористый пропиленовый (со)полимер. Технический результат – получение пористого пропиленового (со)полимера с пористостью выше 0,33 см3/г. 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 6 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение представляет процесс изготовления стереорегулярных пористых пропиленовых полимеров. Пористые пропиленовые полимеры особенно часто используются для изготовления гетерофазных сополимеров, состоящих из стереорегулярных пористых пропиленовых полимеров в качестве полимерной матрицы, включающей низко кристаллический этилен, который может содержать сополимер.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изготовление гетерофазных сополимеров через последовательную полимеризацию, иногда называемую как «смешение полимеров в момент образования», часто является предпочтительным. Согласно этой методике, относительно высоко кристаллический пропиленовый полимер подготавливается в первом реакторе полимеризации и затем подается в реактор последовательной полимеризации, в которой образуется низкий кристаллический эластомерный компонент (например, сополимер пропилен-этилена).
В такого рода процессах, где каждый реактор может работать в условиях различной полимеризации с точки зрения катализа, давления, температуры, количества сомономера (сомономеров) и молекулярно веса регулятора (регуляторов), настройка процесса позволяет производить широкий спектр гетерофазных сополимеров пропилена, а также различные концентрации полукристаллических и низко кристаллических эластомерных компонентов. Процессы данного типа описаны, например, в ЕР 640649 и WO 2010/146074, где каталитическая система формируется при предварительном контакте перед первым шагом полимеризации. Твердый компонент катализатора Циглера-Натта, содержащий фталат или смесь 1,3-диэфиров и сукцинат, используется в качестве внутреннего донора, сокатализатор триалкилалюминия и алкилалкоксисилан как внешний доноров электронов для улучшения стереоспецифичности. В обоих случаях температура при предварительном контакте устанавливается предпочтительно в диапазоне 0-30°С. В ЕР 640649 температура при предварительном контакте составляет 0°С, в WO 2010/146074 составляет 25°С.
Когда процесс последовательной полимеризации направлен на подготовку гетерофазных сополимеров с соответствующим количеством низко кристаллических эластичных полимеров, пористость матрицы относительно высоко кристаллического полимера играет важную роль.
Как правило, чем выше является пористость полимерной матрицы на первой стадии, тем больше количество эластомерных компонентов, которые могут быть включены в указанную матрицу на второй стадии полимеризации.
С другой стороны, если пористость матрицы низкая, наличие чрезмерного количества фракций эластичных полимеров на поверхности частиц значительно увеличивает вязкость этих частиц, что ведет к увеличению слипания, которое в свою очередь может вызвать прилипание к стенке реактора, закупоривание или даже засорение.
Важным макроскопическим показанием пористости полимера является насыпная плотность полимера. Насыпная плотность или условная плотность - это масса на единицу объема материала, включая пустоты внутри материалы. Для полимерных частиц с регулярной морфологией относительно низкие значения насыпной плотности указывают на сравнительно высокую пористость полимерного порошка. Таким образом, по крайней мере для некоторых случаев было бы предпочтительно производить пропиленовый полимер в первой стадии полимеризации, с высокой пористостью (низкая насыпная плотность) и высокой кристаллизацией.
В WO 2008/015113, как описано, можно модулировать пористость полимерной матрицы на первом шаге полимеризации при тщательном выборе катализатора полимеризации и при предварительном контакте. В частности, рекомендуется контакт с компонентом катализатора Ц/Н (включая доноры, выбранные из группы, включающей среди прочего фталаты, сукцинаты и эфиры) с соединением алкилалюминия, соединением внешних доноров, при необходимости в присутствии пропилена, при температуре от 5°С до 30°С и массовой доле пропилена /(компонент катализатора) в диапазоне от 0 до 2,0, чтобы подготовить матрицу высоко кристаллического полимера, имеющую значения насыпной плотности ниже 0,40 г/см3. Фактически объемная плотность полукристаллической матрицы может быть уменьшена путем установки температуры предварительного контакта возле высшей границы диапазона 5-30°С. Это рекомендация в WO 2010/146074 будет вызывать улучшение полимерной пористости при температуре предварительного контакта 0°С для ЕР 640649. Однако рабочие примеры для материала, использованного при экспертизе заявки, не исследуют весь диапазон температур предварительного контакта, а ограничиваются диапазоном 15-25°С. При сравнении примеров 1 и 2 можно увидеть, что увеличение температуры предварительного контакта включает сокращение насыпной плотности полимера (поэтому выше пористость), но также уменьшение стереоспецифичности катализатора, подтверждаемое высоким количеством ксилолового растворимого вещества. Поэтому для специалистов в данной области техники ясно, что верхний предел 30°С температуры предварительного контакта имеет свое техническое обоснование необходимого компромисса между высокой пористостью и высокой кристалличностью. Фактически сравнительный метод, проведенный заявителем, подтверждает, что при температуре предварительного контакта 30°С и компоненте катализатора Ц/Н, содержащем фталаты, алкилалюминий и алкоксисиланы, уменьшение стереоспецифичности становится еще более очевидным.
Учитывая вышеизложенное, было с удивлением обнаружено, что с конкретным катализатором, содержащим диэфиры и сукцинаты в качестве внутренних доноров, более высокие температуры предварительного контакта могут использоваться без существенного снижения стереоспецифичности.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Процесс получения пористого пропиленового (со)полимера с пористостью выше 0,33 см3/г проходит в каталитической системе, включающей (а) компонент твердого катализатора, содержащий галогенид магния, соединение титана, имеющее как минимум Ti-галоген и два электронодонорных соединения, одно из которых присутствует в количестве от 50 до 90% моль относительно общего количества доноров и выбрано из сукцинатов, а другое выбрано из 1,3 диэфиров, (b) алюминийалкил и дополнительно (с) внешнее электронодонорное соединение, и включает следующие шаги:
контакт компонентов катализатора (а), (b) и дополнительно (с) в течение периода времени от 1 до 60 мин, при температуре от 35 до 55°С; (по выбору),
предварительная полимеризация с одним или несколькими олефинами с формулой СН2=CHR, где R представляет собой Н или углеводородную группу C1-С10, до формирования количества полимера примерно от 0,1 примерно до 1000 г на грамм компонента твердого катализатора (а); и
полимеризация пропилена в необязательном присутствии небольшого количества этилена и/или альфа-олефинов С4-С10, производящих указанный пористый пропиленовый (со)полимер.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предпочтительным является вариант, когда сукцинат, присутствующий в компоненте твердого катализатора (а), выбирается из сукцинатов по формуле (I), приведенной ниже
где радикалы R1 и R2, равные или отличающиеся друг от друга, - это C1-С20линейный или разветвленный алкил, алкенил, циклоалкил, арил, арилалкил или группа арилалкилов, при необходимости содержащие гетероатомы; радикалов R3 и R4, равные или отличающиеся друг от друга, - это алкил С1-С20, циклоалкил С3-С20, арил С5-С20, арилалкил или группа арилалкилов с условием, что минимум один из них является разветвленным алкилом; вышеупомянутые соединения с двумя асимметричными углеродными атомами определяются по структуре из формулы (I), стереоизомеры типа (S, R) или (R, S).
R1 и R2 являются предпочтительно C1-C8 алкилом, циклоалкилом, арилом, арилалкилом и группой арилалкилов. Особенно предпочтительными являются соединения, в котором R1 и R2 выбираются из первичных алкилов и в частности разветвленных первичной алкилов. Примеры подходящих групп R1 и R2 - это метил, этил, n-пропил, n-бутил, изобутил, неопентил, 2-этилгексил. Особенно предпочтительными являются этил, изобутил и неопентил.
Особенно предпочтительными являются соединения, в которых радикалы R3 или R4 являются вторичными алкилами как изопропил, вторичный бутил, 2-пентил, 3-пентил, или циклоалкилами как циклогексил, циклопентил, циклогексилметил.
Примерами выше приведенных соединений являются в чистом виде (S, R) (S, R) или в смеси, при необходимости в рацемических формах, диэтил 2,3-бис(триметилсилил)сукцинат, диэтил 2,3-бис(2-этилбутил)сукцинат, диэтил 2,3-дибензилсукцинат, диэтил 2,3-диизопропилсукцинат, диизобутил 2,3-диизопропилсукцинат, диэтил 2,3-бис(циклогексилметил) сукцинат, диэтил 2,3-диизобутилсукцинат, диэтил 2,3-динеопентилсукцинат, диэтил 2,3-дициклопентилсукцинат, диэтил 2,3-дициклогексилсукцинат.
Среди 1,3-диэфиров, упомянутых выше, особенно предпочтительными являются соединения по формуле (II)
где RI и II R являются теми же или разными, и водородом с линейными или разветвленными углеводородными группами C1-C18, которые могут также образовывать одну или несколько циклических структур; группы RIII, равные или отличающиеся друг от друга, являются водородом или углеводородными группами C1-С18; группы RIV, равные или отличающиеся друг от друга, имеют то же значение RIII, за исключением того, что они не могут быть водородными; каждая из групп от RI до RIV может содержать гетероатомы, выбранные из галогенов, N, О, S и Si.
Предпочтительно RIV - это 1-6 алкиловый радикал атома углерода, а более конкретно метил, тогда как RIII радикалы предпочтительно водорода. Кроме того, если RI является метил, этил, пропил или изопропил, RII может быть, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, изопентил, 2-этилгексил, циклопентил, циклогексил, метилциклогексил, фенил или бензил; если RI является водород, RII может быть этил, бутил, вторичный бутил, трет-бутил, 2-этилгексил, циклогексилэтил, дифенилметил, р-хлорфенил, 1-нафтил, 1-декагидронафтил; RI и RII также могут совпадать и могут быть этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет бутил, неопентил, фенил, бензил, циклогексил, циклопентил.
Конкретные примеры эфиров, которые могут выгодно использоваться, это: 2-(2-этилгексил)1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-трет-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-кумил-1,3-диметоксипропан, 2-(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(п-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2-(дифенилметил)-1,3-диметоксипропан, 2(1-нафтил)-1,3-диметоксипропан, 2(п-фторфенил)-1,3-диметоксипропан, 2(1-декагидронафтил)-1,3-диметоксипропан, 2(п-трет-бутилфенил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диэтил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диэтил-1,3-диэтоксипропан, 2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дипропил-1,3-диэтоксипропан, 2,2-дибутил-1,3-диэтоксипропан, 2-метил-2-этил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-пропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-метилциклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(п-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(п-метилфенил)-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диэтоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-дибутоксипропан, 2-изобутил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-трет-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-динеопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изо-пропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан.
Кроме того, особенно предпочтительными являются 1,3-диэфиры по формулы (III)
где радикалы RIV имеют то же значение, что упомянутые выше и радикалы RIII и RV, равные или отличные друг от друга, выбираются из группы, состоящей из водорода; галогены, предпочтительно Cl и F; C1-С20 алкиловые радикалы, линейные или разветвленные; С3-С20 циклоалкил, С6-С20 арил, С7-С20 арилалкил и С7-С20 арилалкиловые радикалы и два или более радикалов RV могут быть связаны в одной или в форме конденсированной циклической структуры, насыщенные или ненасыщенные, при необходимости заменяются на радикалы RVI, выбранные из группы, состоящей из галогенов, предпочтительно Сl и F; алкиловые радикалы C1-C20, линейный или разветвленные; циклоалкил С3-С20, арил С6-С20, алкарил С7-С20 и алкиловые радикалы С7-С20; упомянутые радикалы RV и RVI, дополнительно содержащие один или несколько гетероатомов в качестве заменителей углеродных атомов водорода, или оба.
Предпочтительно, в 1,3-диэфирах по формулам (II) и (III) все радикалы RIII должны быть водородом, и все радикалы RIV - метилом. Кроме того, особенно предпочтительными являются 1,3-диэфиры по формуле (III), в которых два или более из радикалов RV связаны друг с другом в одной форме или форме более конденсированных циклических структур, желательно бензол, при необходимости заменить радикалами RVI. Особенно предпочитаемыми являются соединения формулы (IV):
где RVI радикалы являются теми же или разными, и водородом; галогены, предпочтительно Сl и F; алкиловые радикалы C1-С20, линейный или разветвленные; циклоалкил С3-С20, арил С6-С20, алкиларил С7-С20 и алкилариловые радикалы С7-С20, при необходимости содержащие один или несколько гетероатомов, выбранные из группы, состоящих из N, 0, S, Р, Si и галогенов, в частности Сl и F в качестве заменителей углерода или атомов водорода, или оба; радикалы RIII и RIV, как определено в формуле (III) выше.
Конкретные примеры соединений, входящих в формулу (III) и (IV), это:
1,1-бис(метоксиметил)-циклопентадиен;
1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетраметилциклопентадиен;
1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиен;
1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетрафторциклопентадиен;
1,1-бис(метоксиметил)-3,4-дициклопентилциклопентадиен;
1,1-бис(метоксиметил)инден; 1,1-бис(метоксиметил)-2,3-диметилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-4,5,6,7-тетрагидроинден;
1,1-бис(метоксиметил)-2,3,6,7-тетрафторинден;
1,1-бис(метоксиметил)-4,7-диметилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-3,6-диметилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-4-фенилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-4-фенил-2-метилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-4-циклогексилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-(3,3,3-трифторпропил)инден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-триметилсилилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-трифторметилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-4,7-диметил-4,5,6,7-тетрагидроинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-метилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-циклопентилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-изопропилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-циклогексилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-трет-бутилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-трет-бутил-2-метилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-7-фенилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-2-фенилинден;
1,1-бис(метоксиметил)-1Н-бенз[е]инден;
1,1-бис(метоксиметил)-1Н-2-метилбенз[е]инден;
9,9-бис(метоксиметил)флуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-2,3,6,7-тетраметилфлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-2,3,4,5,6,7-гексафторфлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-2,3-бензофлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-2,3,6,7-дибензофлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-2,7-диизопропилфлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-1,8-дихлорфлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-2,7-дициклопентилфлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-1,8-дифторфлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-1,2,3,4-тетрагидрофлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрофлуорен;
9,9-бис(метоксиметил)-4-трет-бутилфлуорен.
Как описано выше, компонент катализатора (а) включает, в дополнение к донорам электронов, соединения титана, имеющие минимум соединения галогенов титана и галогены магния. Галогены магния - предпочтительно MgCl2 в активной форме, который широко известен из патентной литературы как катализатор Циглера-Натта. Патенты USP 4,298,718 и USP 4,495,338 являются первыми в описании использования этих соединений в катализе Циглера-Натта. Из этих патентов известно, что дигалоиды магния в активной форме, используется в качестве поддержки или совместной поддержки компонентов катализаторов для полимеризации олефинов и характеризуются рентгеновским спектром, в которых наиболее интенсивные дифракционные линии неактивных галогенидов уменьшаются в интенсивности и заменяются на галогено, в которых максимальная интенсивность смещается к нижним углам относительно более интенсивных линий.
Предпочтительными соединениями титана, используемыми в компоненте катализатора настоящего изобретения, являются TiCl4 и TiCl3; кроме того, могут быть использованы также галоалкалоголяты титана по формуле Ti(OR),n-yXy, где n - это валентность титана, у - число от 1 до n-1, X - галоген и R - радикал углеводорода, имеющий от 1 до 10 атомов углерода.
Предпочтительно, чтобы компонент катализатора (а) имел средний размер частиц больше 50 мкм, а лучше более 60, от 70 до 100 мкм. Предпочтительная пористость определяется ртутным методом для компонента твердого катализатора по порам с радиусом, равным или меньше 1 мкм - минимум 0,35 см3/г, более предпочтительно выше 0,40 и особенно от 0,45 см3/г до 0,6 см3/г.
Как описано, сукцинат присутствует в объеме от 50 до 90% относительно веса общего количества доноров. Предпочтительный диапазон от 60 до 85% по весу, а лучше от 65 до 80%. 1,3-диэфиры предпочтительно должны представлять оставшуюся сумму относительно общего количества доноров.
Соединение алкилалюминия (b) предпочтительно выбирается из соединений триалкилов алюминия, таких как триэтилалюминий, три-n-гексилалюминий, три-n-октилалюминий. Также можно использовать смеси триалкилалюминия с галогенидами алкилалюминия, гидридами алкилалюминия или полухлоридами алкилалюминия, например, AlEt2Cl и Al2Et3Cl3.
Предпочитаемое соединение внешнего донора электронов (с) включают в себя соединения кремния, эфиры, эфиры как этиловый 4-этоксибензоат, амины, гетероциклические соединения и особенно пиперидины 2,2,6,6-тетраметиловинца, кетоны и 1,3-диэфиры. Другой класс соединений предпочитаемых внешних доноров - это соединения кремния по формуле Ra 5Rb 6Si(OR7)с, где b - целое число от 0 до 2, с - целое число от 1 до 3 и сумма (а+b+с)-4; R5, R6 и R7 - алкил, циклоалкил или радикалы арила с 1-18 атомами углерода, при необходимости содержащие гетероатомы. Особенно предпочтительными являются метилциклогексилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, метил-т-бутилдиметоксисилан, дизоксипентилдиметоксисилан, 2-этилпиперидинил-2-т-бутилдиметоксисилан и 1,1,1,трифлюоропропил-2-этилпиперидинил-диметоксисилан и 1,1,1,трифлюоропропил-метил-диметоксисилан. Соединение внешних доноров электронов используется в таком количестве, чтобы обеспечить молярное соотношение между алюминийорганическим соединением и упомянутым соединением доноров электронов от 5 до 500, предпочтительно от 7 до 400, а более предпочтительно от 10 до 200.
Предпочтительно, чтобы стадия контакта (i) осуществлялась при температуре от 40 до 50°С. Время выдержки желательно от 3 до 40 минут.
Выше упомянутые компоненты катализатора (а), (b) и при необходимости (с) подаются в сосуд предварительного контакта, в таких количествах, чтобы соотношение веса (b)/(а) находилось в диапазоне 2-15, а лучше в диапазоне 5-10.
В процессе настоящего изобретения желательно использование соединения (с) в таких количествах, чтобы дать молярное соотношение между алюминийорганическим соединением (b) и упомянутым соединением доноров электронов от 1-250, предпочтительно от 3 до 150 и более предпочтительно от 5 до 100. Сосудом предварительного контакта может быть любой перемешивающий резервуар или петлевой реактор, в котором контактируют компоненты формирования катализа, при перемешивании с жидким инертным углеводородным растворителем, таким как, например, пропан, н-гексан или н-гептан. Желательно, чтобы во время предварительного контакта отсутствовал пропилен.
Катализатор после предварительного контактом может быть подан в реактор предварительной полимеризации, где может быть проведена стадия (ii). Желательно, чтобы была проведена стадия полимеризации (ii).
Стадия предварительной полимеризации может осуществляться в первом реакторе, состоящем из петлевого реактора или резервуара непрерывного смешивания танк реактор или последовательных двух петлевых реакторов. Предварительная полимеризация может осуществляться либо в газовой фазе, либо в жидкой фазе. Желательно, чтобы она проходила в жидкой фазе. Жидкая среда содержит мономер (мономеры) для жидких альфа олефинов, при необходимости с добавлением инертного углеводородного растворителя. Упомянутый углеводородный растворитель может быть любым ароматическим соединением, таким как толуол, или алифатическим, таким как пропан, гексан, гептан, изобутан, циклогексан и 2,2,4-триметилпентан. Количество углеводородного растворителя, если таковые имеются, меньше 40% относительно веса общего количества альфа-олефинов, предпочтительно менее 20%. Предпочтительно, чтобы стадия (ii) осуществлялась в присутствии инертных углеводородов, особенно пропана.
Среднее время в этом реакторе обычно колеблется от 20 до 150 минут, желательно от 30 до 80 минут. Температура находится между 10°С и 50°С, предпочтительно между 20°С и 40°С. Принятие этих условий позволяет получить степень предварительной полимеризации в предпочтительном диапазоне от 60 до 800 г на грамм компонента твердого катализатора, предпочтительно от 150 до 500 г на грамм компонента твердого катализатора. Предпочтительно, чтобы стадия (ii) в дальнейшем характеризовалась низкой концентрацией твердых веществ в суспензии, обычно в диапазоне от 50 до 300 г на твердого вещества на литр суспензии.
Желательно, чтобы стадия предварительной полимеризации осуществлялась в отсутствие любого регулятора молекулярного веса, такого как водород. Кроме того, в некоторых случаях водорода можно добавлять в реактор предварительной полимеризации, чтобы держать характеристическую вязкость форполимера, полученного на стадии b), в диапазоне от 0,2 до 6,0 дл/г.
Полимерные суспензии, содержащие каталитическую систему/систему предварительного полимера катализатором выводятся из реактора предварительной полимеризации и непрерывно подаются в стадию полимеризации (iii).
Предпочтительно, чтобы стадия полимеризации (iii) настоящего изобретения проходила в газовой фазе реактора, а лучше в двух или более последовательных реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора.
Пропилен в стадии iii) реактора с псевдоожиженным слоем катализатора дает полукристаллическую матрицу. Газообразная смесь, содержащая пропилен, при необходимости сомономер, водород в качестве регулятора молекулярного веса, и инертный газ, подается в газовой фазе в реактор. Ограниченное количество сомономеров олефинов может также подаваться на стадии iii). Предпочтительно, чтобы общая сумма сомономеров, включенных в полукристаллическую матрицу, составляла менее 10% по весу, а лучше менее 5% по весу. Предпочтительными сомономерами являются этилен, 1-бутилен, 1-гексен и 1-октен. Значение скорости течения расплава согласно ISO 1133 (230°С, 2,16 кг) может изменяться в широком диапазоне от 0,01 до 300 г/10 мин, и в частности от 0,1 до 250 г/10 мин. Пористость полимера из стадии (iii) составляет предпочтительно от 0,33 до 0,60 см3/г, более предпочтительно от 0,35 до 0,60, особенно от 0,40 до 0,55 см3/г. Насыпная плотность полимера колеблется от 0,30 до 0,37 г/см3. Количество нерастворимых фракций в ксилоле (XI) при температуре пористого полимера 25°С производится в изобретении предпочтительно выше 97%, более предпочтительно от 97,5 до 99% веса, если это пропиленовый гомополимер. В случае подготовки на стадии iii) небольшого количества сомономеров, кристалличность полимера становится ниже и количество растворимых фракций ксилола (XS) увеличивается.
Рабочая температура выбирается от 50 до 120°С, предпочтительно от 60 до 85°С, в то время как рабочее давление составляет от 1,0 до 3,0 МПа, предпочтительно от 1,4 до 2,5 МПа.
Молярное соотношение водород/пропилен находится обычно между 0,0002 и 0,7, пропиленовый мономер составляет от 10% до 100% от объема, предпочтительно от 30 до 70%, для общего объема газов, присутствующих в реакторе. Оставшаяся часть дозирующей смеси состоит из инертных газов и одного или более сомономеров α-олефинов, если таковые имеются. Инертные газы, используемые для рассеивания тепла от реакции полимеризации, выбираются из азота или предпочтительно насыщенны легкими углеводородами, наиболее предпочтительно пропан.
Инертные газы могут также использоваться для корректировки расщепления в общем процесс полимеризации, т.е. в очередности последовательно включенных реакторов с газовыми фазами.
В случае подготовки гетерофазных сополимеров, полимеры, производимые на стадии полимеризации iii), предпочтительно составляют от 15 до 90% от веса, чаще всего от 20 до 60% от веса, для гетерофазного сополимера, производимого в общем процессе. В этом типе процессов полимер подается на стадии последовательной полимеризации iv). Полимерный порошок обычно подается на стадии разделения твердое вещество/газ, для того чтобы предотвратить газовую смесь, поданную в первый реактор, от введения в реактор с газовой фазой на стадии iv). Газовая смесь отделяются и возвращается обратно в первый реактор полимеризации, а полимерные частицы подаются на стадию полимеризации iv).
Стадия iv) осуществляется в одном или нескольких реакторах с газовой фазой, предпочтительно в реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора, чтобы подготовить один или несколько сополимеров олефинов, частично растворяемых в ксилоле в процентном выражении более 15% от веса, предпочтительно от 40 до 95% от веса, при температуре окружающего воздуха. Упомянутые сополимеры могут быть выбраны из:
сополимеров этилена/пропилена, этилена/1-бутилена, этилена/1-гексена;
сополимеров пропилена/1-бутилена, пропилена/1-гексена;
терполимеров этилена, пропилена и α-олефинов С4-С12.
Предпочтительно, чтобы сополимеры этилена, пропилена и/или 1-бутилена были приготовлены в стадии iv) согласно настоящему изобретению.
В соответствии с предпочтительной реализацией изобретения, полимеризация стадии iv) осуществляется вне одиночного реактора с псевдоожиженным слоем катализатора, в котором готовится сополимер этилена, пропилена и/или 1-бутилена, упомянутого сополимера, содержащего от 10 до 80% от веса этилена.
В соответствии с альтернативной предпочтительной реализацией изобретения, полимеризация стадии iv) состоит из последовательности двух реакторов с псевдоожиженным слоем катализатора, в которых могут быть подготовлены два отдельных сополимера этилена с различным составом этилен/сомономер.
Если в реакторах полимеризации на стадии iv) создаются различные концентрации этилена, то процесс в изобретении позволяет включать более аморфные эластомерные компоненты с менее аморфными эластомерными компонентами, одновременно обеспечивая эффективное рассеивание двух упомянутых эластомерных компонентов в кристаллический матрице, произведенной в первой стадии полимеризации iii).
Полимер, производимый на стадии (iv), является предпочтительным сополимером этилена, который содержит от 15 до 75% от веса С3-С10 альфа-олефинов. При необходимости содержит незначительные пропорции диена, растворяясь минимум на 60% в ксилоле при комнатной температуре. Предпочтительно, чтобы альфа-олефины были выбраны из пропилена или бутена-1 и его содержание составляло предпочтительно от 20 до 70% от веса.
Окончательная композиция полимера, полученная с помощью изобретения, предпочтительно состоит из 30-90 частей от веса, предпочтительно из 40-80 частей от веса (А) пропиленовый полимер, дополнительно содержащий небольшие количества этилена и/или С4-С10 альфа-олефинов и нерастворимый в ксилоле при 25°С, и 10-70 предпочтительно 20-60 частей от веса (В) этиленовый сополимер растворим в ксилоле, предпочтительно содержащий от 20 до 70% С3-С10 альфа-олефинов. Упомянутые композиции пропиленового полимера, имеющие соотношение между внутренними вязкостями полимера, производимые на стадии (iii) и которые производятся из полимера на стадии (iv) в тетрагидронафталине при 135°С из части, растворимой в ксилоле, и части, нерастворимой в ксилоле, при комнатной температуре от 0,3 до 5.
Общее содержание этилена более 9%, предпочтительно выше 10% и более предпочтительно от 10 до 50% от веса.
Значение характеристической вязкости растворимой фракции ксилола определяется по диапазону полимерной композиции в реакторе от 0,5 до 6,0 дл/г.
Композиции, полученные в процессе настоящего изобретения, могут быть получены в реакторе со значение Скорости течения расплава согласно ISO 1133 (230°С, 2,16 кг), начиная от 0,01 до 100 г/10 мин, предпочтительно от 0.1 до 70 и более предпочтительно от 0,2 до 60. При желании они могут быть пропущены повторно согласно известной технологии с целью достижения конечного значения MFR (Скорости течения расплава), годной для выбранного применения. Химическое расщепление полимера (висбрекинг) осуществляется при наличии инициаторов свободных радикалов, например, пероксидов. Примеры инициаторов радикалов, которые могут быть использованы для этого: 5-диметил-2,5-ди(трет-бутилпероксид)-гексан и пероксид дикумила. Расщепление осуществляется с помощью соответствующего количества инициаторов свободных радикалов и предпочтительно происходит в инертной атмосфере, такой как азот. Методы, технологии и условия эксплуатации, известные в этой области, могут быть использованы для выполнения этого процесса.
В зависимости от текущих условий, выбранных выше для определенных стадий от i) до iv), гетерофазные сополимеры пропилена, полученные с помощью настоящего изобретения, могут использоваться в широком диапазоне применений благодаря высокой универсальности заявленных технологий. Основные преимущества доступны в следующих областях:
- кровельный материал/геомембраны/битум с учетом оптимального баланса текучести, пластичности, свариваемости;
- автомобилестроение ввиду оптимального баланса жесткости, ударопрочности, усадки, текучести;
- литье под давлением благодаря оптимальному балансу текучести, ударопрочности, жесткости и прозрачности.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры приведены, чтобы лучше проиллюстрировать изобретение без каких-либо ограничений.
Характеристики
Характеристики материалов пропиленовых полимеров были получены согласно следующим методам:
Растворимая фракция ксилола
2,5 г полимера и 250 мл о-ксилола вводятся в стеклянную колбу, оснащенную рефрижератором и магнитной мешалкой. Температура повышается до точки кипения растворителя за 30 минут. Полученный раствор выдерживается затем при обратном стоке и перемешивании в течение дальнейших 30 минут. Закрытый резервуар затем выдерживается в течение 30 минут в термостатической водяной бане при температуре 25°С Полученное таким образом твердое вещество фильтруется на быстрой фильтровальной бумаге и отфильтрованный жидкий состав делится на две 100 мл аликвоты. Одна из 100 мл аликвота отфильтрованной жидкости заливается в ранее взвешенный алюминиевый контейнер, который нагревается на нагревательной плите при потоке азота, чтобы удалить испарение растворителя. Контейнер затем хранится на печи при 80°С в условиях вакуума до обретения постоянного веса. Остатки взвешиваются для определения процента растворимых в ксилоле полимеров.
Сомономер, содержащий окончательный полимер
Метод ИК-спектроскопии.
Молярное соотношение подаваемых газов
Определяется методом газовой хроматографии
Скорость течения расплава (MFR)
Определяется в соответствии с ISO 1133 (230°С, 2,16 кг)
Пористость и площадь поверхности с помощью ртути:
Этот метод измерения осуществляется с помощью «Porosimeter 2000» серии Carlo Erba.
Пористость определяется при абсорбции ртути под давлением. Для данного определения используется калиброванный дилатометр (диаметр 3 мм) CD3 (Carlo Erba), подключенный к резервуару с ртутью и к высоковакуумному насосу (1⋅10-2 мбар). Взвешенное количество образа помещается в дилатометр. Затем аппарат помещается под высоким вакуумом (<0,1 мм рт.ст.) и выдерживается в этих условиях в течение 20 минут. Затем дилатометр подключается к резервуару с ртутью и ртуть медленно перетекает в него, пока не достигнет, отмеченного на дилатометре уровня на высоте 10 см. Клапан, который соединяет дилатометр с вакуумным насосом, закрыт и давление ртути постепенно увеличивается азотом до 140 кг/см2. Под воздействием давления ртуть входит поры и уровень опускается в соответствии с пористостью материала.
Пористость (см3/г), вследствие пор до 1 мкм для катализаторов (10 мкм для полимеров). Кривая распределения пор и среднее значение пор рассчитываются непосредственно по кривой интегрального распределения пор, которая является функцией уменьшения объема ртути и значения приложенного давления (все данные предоставляются и обрабатываются порозиметром, связанным с компьютером, который оснащен программой «MILESTONE 200/2.04» от С. Erba).
Объемная насыпная плотность (PBD) [г/см3]: измерена согласно DIN-53194
Общая процедура для подготовки аддуктов MgCl2⋅(EtOH)m.
Первоначальное количество микросферического MgCl2⋅2,8⋅C2H5OH было приготовлено согласно методу, описанному в примере 2 для USP 4,399,054, но при 3000 об/мин вместо 10000. Полученный таким образом аддукт, имеющий средний размер частиц 87 мкм, затем подвергается тепловой деалкоголяции при повышении температуры от 30 до 130°С и при в течении азота до тех пор, пока молярное содержание алкоголя в моль/мг будет равным 1,16.
Подготовка компонента твердого катализатора - Общая процедура.
В 1000-миллиграммовую суженную круглую колбу, очищенные азотом, добавлено 500 мл TiCl4 при 0°С. Помешивая, было добавлено 30 граммов микросферических аддуктов MgCl2⋅1,16 С2Н5ОН (приготавливается, как описано выше). Температура поднимается до 120°С и это значение выдерживается в течение 60 минут. Во время повышения температуры было добавлено определенное количество диэтилового 2,3-диизопропилсукцината, такого как Mg/сукцинат с молярным соотношением 11 По истечении 60 минут помешивание останавливается, жидкости выкачиваются и обработка повторяется с TiCl4 при 100°С на протяжении 1 часа в присутствии определенного количества 9,9-бис(метоксиметил)флуорена, такого как Mg/донор с молярным соотношением 7. По истечении 60 минут помешивание останавливается, жидкости выкачиваются и обработка повторяется с TiCl4 при 100°С на протяжении 30 мин. После оседания и сифонирования при 75°С твердое вещество промывается шесть раз с безводного гексан (6×100 мл) при температуре 60°С.
ПРИМЕР 1-3 И СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Общие условия полимеризации:
Полимеризация осуществляется непрерывно в предлагаемом процессе, который содержит:
- 1,5-литровый сосуд для предварительного контакта компонентов катализатора;
- петлевой реактор предварительной полимеризации объемом 80 л;
- последовательность двух последовательно подключенных реакторов псевдоожиженного слоя, каждый объемом 1,5 м3.
Пример 1
Предварительный контакт - стадия i)
Каталитическая система Циглера-Натта используется в качестве катализатора полимеризации, и содержит:
- компонент твердого катализатора, подготовленного с помощью процедуры, описанной выше;
- триэтилалюминий (TEAL) в качестве сокатализатора;
- дизоксипентилдиметоксисилан (ДКПМС) в качестве внешнего донора.
Упомянутые выше компоненты твердого катализатора подаются в сосуд предварительного контакта, соотношение веса TEAL/твердый катализатор составляет 4, соотношение веса TEAL/DCPMS составляет 4.
Упомянутые выше компоненты были подвержены предварительному контакту при температуре 40°С в течение 9 минут.
Предварительная полимеризация - стадия ii)
Каталитическая система, выведенная из сосуда предварительного контакта, непрерывно подавалась петлевой реактор предварительной полимеризации вместе с потоком жидкого пропилена и пропана. Предварительная полимеризация в петлевом реакторе происходила с соотношением веса С3Н8/c3H6 1,5, при температуре, указанной в таблице 1.
Полимеризация - стадия iii)
Полипропиленовая суспензия непрерывно выводилась из петлевого реактора и подалась в первый реактор с псевдоожиженным слоем катализатора, где происходила полимеризация пропилена и использованием Н2 в качестве регулятора молекулярного веса и в присутствии пропана в качестве инертного разбавителя. В реактор был подан этилен в качестве сомономера. Полимеризация проводилась при температуре 80°С и при давлении 2,0 МПа.
Состав газовой фазы в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора указан в таблице 1, в которой также указаны некоторые свойства полученной полукристаллической матрицы. Из таблицы 1 можно увидеть, что полипропиленовая смола имеет объемную насыпную плотность 0,360 г/см3 и пористость 0,360 см3г.
ПРИМЕР 2
Предварительный контакт - стадия i)
Осуществляется, как описано в примере 1 с той разницей, что температура предварительного контакта 50°С.
Предварительная полимеризация - стадия ii)
Осуществляется, как описано в примере 1
Полимеризация - стадия III)
Осуществляется, как описано в примере 1 с незначительной корректировкой в составе газовой фазы.
Из таблицы 1 можно увидеть, что полипропиленовая смола имеет объемную насыпную плотность 0,340 г/см3 и пористость 0,443 см3г. Растворимая в ксилоле фракция составила 7,5% по весу.
ПРИМЕР 3
Предварительный контакт - стадия i)
Осуществляется, как описано в примере 2 с той разницей, что соотношение веса TEAL/твердый катализатор составляет 8.
Предварительная полимеризация - стадия ii)
Осуществляется, как описано в примере 1.
Полимеризация - стадия III)
Осуществляется, как описано в примере 1.
Полипропиленовая смола имеет объемную насыпную плотность 0,333 г/см3 и пористость 0,498 см3г. Растворимая в ксилоле фракция составила 7,5% по весу.
Полимеризация - стадия iv)
Полученный полукристаллический полимер непрерывно выводился из первого реактора, отделялся от пропилена и пропана с помощью разделителя газ/твердое вещество и затем подавался во второй реактор с псевдоожиженным слоем катализатора, в котором готовится сополимер этилена/пропилена согласно условиям изготовления, указанным в таблице 2. Эластичный сополимер, полученный на стадии iv), характеризуется количеством растворимых в ксилоле полимеров 52,4% от веса, и имеет характеристическую вязкость 2,45 дл/г. Индекс расплава «L» (MIL) окончательной полимерной композиции составляет 3,54 дг/мин и общий вес этилена 15%.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Предварительный контакт - стадия i)
Осуществляется, как описано в примере 1 с той разницей, что температура предварительного контакта 30°С.
Предварительная полимеризация - стадия ii)
Осуществляется, как описано в примере 1
Полимеризация - стадия III)
Осуществляется, как описано в примере 1
Из таблицы 1 можно увидеть, что полипропиленовая смола имеет объемную насыпную плотность 0,375 г/см3 и пористость 0,324 см3г. Растворимая в ксилоле фракция составила 7,9% по весу.
ПРИМЕР 4
Серия из трех запусков, каждый из которых состоит из предварительного контакта катализатора и полимеризации пропилена, была проведена в автоклаве с реактором предварительного контакта. К оборудованию реактора предварительного контакта относится реактор с рубашкой на 250 миллилитров, загруженный под механическое перемешивание количеством гексана 75 мл, 0,76 граммами TEAL, 0,16 граммами циклоэксилметилдиметоксисилоана и 0,025 г твердого катализатора, подготовленных, как описано выше, при температуре и времени, указанных в таблице 3. В пропиленовой атмосфере гексановый шлама, 1,25 NL водорода и 1,2 кг пропилена были помещены в 4 литровый стальной автоклав с мешалкой, манометром и термометром. Система была нагрета до 70°С на протяжении более 10 минут при перемешивании, и выдержана при этих же условиях в течение 120 мин. При завершении полимеризации полимер был восстановлен путем удаления всех непрореагировавших мономеров и высушен в условиях вакуума. Условия предварительного контакта и результаты полимеризации приводятся в таблице 3.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
Серия из двух запусков, включая предварительный контакт катализатора и полимеризацию пропилена, была проведена, как описано в примере 4, с той разницей, что количество твердого катализатора, подготовленного, как описано в примерах, составило 0,025 г. Было использовано 1 из WO 2008/015113. В конце полимеризации полимер был восстановлен путем удаления всех непрореагировавших мономеров и высушен в условиях вакуума. Условия предварительного контакта и результаты полимеризации приводятся в таблице 3.
Claims (11)
1. Процесс получения пористого пропиленового (со)полимера с пористостью выше 0,33 см3/г проходит в каталитической системе, включающей (а) компонент твердого катализатора, содержащий галогенид магния, соединение титана, имеющее как минимум Ti-галоген и два электронодонорных соединения, одно из которых представляет собой сукцинат, который присутствует в количестве от 50 до 90% моль относительно общего количества доноров, а другое представляет собой 1,3 диэфир, который составляет оставшееся количество относительно общего количества доноров, (b) алюминийалкил и дополнительно (с) внешнее электронодонорное соединение, и включает следующие стадии:
(i) контакт компонентов катализатора (а), (b) и дополнительно (с) в течение периода времени от 1 до 60 мин при температуре от 35 до 55°С (по выбору);
(ii) предварительная полимеризация с одним или несколькими олефинами с формулой СН2=CHR, где R представляет собой Н или углеводородную группу C1-C10, до формирования количества полимера от 0,1 до 1000 г на грамм компонента твердого катализатора (а); и
(iii) полимеризация пропилена в необязательном присутствии небольшого количества этилена и/или альфа-олефинов С4-С10, производящих указанный пористый пропиленовый (со)полимер.
2. Процесс по п. 1, в котором контакт с шагом (i) проводится при температуре от 40 до 50°С.
3. Процесс по п. 1, в котором время контакта этапа (i) составляет от 3 до 40 минут.
4. Процесс по п. 1, в котором весовое соотношение (b)/(а) составляет 5-10.
5. Процесс по п. 1, в котором каталитический компонент (а) имеет средний размер частиц больше 60 мкм.
6. Процесс по п. 1, в котором пористость полимера из стадии (iii) составляет предпочтительно от более 0,33 до 0,60 см3/г.
7. Процесс по п. 6, в котором пористость полимера из стадии (iii) составляет от 0,35 до 0,60 см3/г.
8. Процесс по п. 1, в котором каталитический компонент (а) имеет пористость выше 0,40 см3/г.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13190082 | 2013-10-24 | ||
| EP13190082.1 | 2013-10-24 | ||
| PCT/EP2014/072501 WO2015059117A1 (en) | 2013-10-24 | 2014-10-21 | Process for the preparation of porous propylene polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016118260A RU2016118260A (ru) | 2017-11-17 |
| RU2645355C2 true RU2645355C2 (ru) | 2018-02-21 |
Family
ID=49486353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016118260A RU2645355C2 (ru) | 2013-10-24 | 2014-10-21 | Процесс подготовки пористых пропиленовых полимеров |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9683062B2 (ru) |
| EP (1) | EP3060588B1 (ru) |
| JP (1) | JP6147925B2 (ru) |
| KR (1) | KR101733391B1 (ru) |
| CN (1) | CN105636994B (ru) |
| BR (1) | BR112016006997B1 (ru) |
| ES (1) | ES2667683T3 (ru) |
| RU (1) | RU2645355C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015059117A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015177733A2 (en) * | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Reliance Industries Limited | A polyolefin and a process for preparing the same |
| WO2017009405A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Borealis Ag | Catalyst component |
| JP6841814B2 (ja) * | 2015-08-04 | 2021-03-10 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用予備重合触媒成分 |
| RU2738204C2 (ru) * | 2016-06-23 | 2020-12-09 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Устройство предварительного контакта катализатора для непрерывной полимеризации олефинов и способ предварительного контакта катализатора |
| CN109897126A (zh) * | 2017-12-11 | 2019-06-18 | 上海立得催化剂有限公司 | 一种聚乙烯催化剂用溶剂 |
| JP7153464B2 (ja) * | 2018-04-27 | 2022-10-14 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形体 |
| JP7526587B2 (ja) | 2020-04-28 | 2024-08-01 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法 |
| CN114621549A (zh) * | 2020-12-08 | 2022-06-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯结构壁管材专用料及其制备方法 |
| EP4323415A1 (en) * | 2021-04-16 | 2024-02-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007033941A1 (en) * | 2005-09-19 | 2007-03-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-phase process for the polymerization of olefins |
| RU2308461C2 (ru) * | 2001-12-12 | 2007-10-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | Способ полимеризации олефинов |
| WO2010146074A1 (en) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| WO2011061134A1 (en) * | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| EP2594593A1 (en) * | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK133012C (da) | 1968-11-21 | 1976-08-09 | Montedison Spa | Katalysator til polymerisation af alkener |
| YU35844B (en) | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1271420B (it) | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
| EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
| DK1816158T3 (en) | 2006-02-06 | 2016-04-25 | Borealis Tech Oy | Extruded linear polypropylene for the production of cellular material |
| BRPI0714250B1 (pt) * | 2006-08-04 | 2018-04-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Processo em fase gasosa para preparar copolímeros heterofásicos de propileno |
-
2014
- 2014-10-21 US US15/031,913 patent/US9683062B2/en active Active
- 2014-10-21 KR KR1020167012192A patent/KR101733391B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2014-10-21 EP EP14786901.0A patent/EP3060588B1/en active Active
- 2014-10-21 CN CN201480055699.XA patent/CN105636994B/zh active Active
- 2014-10-21 BR BR112016006997-8A patent/BR112016006997B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-10-21 ES ES14786901.0T patent/ES2667683T3/es active Active
- 2014-10-21 JP JP2016522026A patent/JP6147925B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-10-21 WO PCT/EP2014/072501 patent/WO2015059117A1/en not_active Ceased
- 2014-10-21 RU RU2016118260A patent/RU2645355C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2308461C2 (ru) * | 2001-12-12 | 2007-10-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | Способ полимеризации олефинов |
| WO2007033941A1 (en) * | 2005-09-19 | 2007-03-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-phase process for the polymerization of olefins |
| WO2010146074A1 (en) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| WO2011061134A1 (en) * | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
| EP2594593A1 (en) * | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112016006997A2 (pt) | 2017-08-01 |
| KR101733391B1 (ko) | 2017-05-10 |
| JP6147925B2 (ja) | 2017-06-14 |
| KR20160060767A (ko) | 2016-05-30 |
| CN105636994B (zh) | 2021-03-26 |
| CN105636994A (zh) | 2016-06-01 |
| ES2667683T3 (es) | 2018-05-14 |
| US20160304642A1 (en) | 2016-10-20 |
| EP3060588A1 (en) | 2016-08-31 |
| WO2015059117A1 (en) | 2015-04-30 |
| US9683062B2 (en) | 2017-06-20 |
| EP3060588B1 (en) | 2018-03-21 |
| BR112016006997B1 (pt) | 2021-08-17 |
| RU2016118260A (ru) | 2017-11-17 |
| JP2016532738A (ja) | 2016-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2645355C2 (ru) | Процесс подготовки пористых пропиленовых полимеров | |
| JP6005726B2 (ja) | オレフィン重合用の触媒成分 | |
| RU2536682C2 (ru) | Способ получения ударопрочных пропиленовых полимерных композиций | |
| CN105899554B (zh) | 用于制备丙烯三元共聚物的方法以及由此得到的三元共聚物 | |
| EP2780380B1 (en) | Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions | |
| RU2721530C2 (ru) | Газофазный способ полимеризации пропилена | |
| US10221261B2 (en) | Process for the preparation of high purity propylene polymers | |
| US9777084B2 (en) | Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer | |
| EP4375303A1 (en) | Method for producing propylene copolymer using catalyst system having improved copolymerization activity | |
| JP7229427B2 (ja) | オレフィンの重合用触媒成分 | |
| WO2022218869A1 (en) | Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins |