SA02220670B1 - تركيبة zeolitic composition زيوليتية من سيليكات الومينا متبلرة crystalline aluminosilicate وطرق لاستخدام التركيبة - Google Patents

تركيبة zeolitic composition زيوليتية من سيليكات الومينا متبلرة crystalline aluminosilicate وطرق لاستخدام التركيبة Download PDF

Info

Publication number
SA02220670B1
SA02220670B1 SA02220670A SA02220670A SA02220670B1 SA 02220670 B1 SA02220670 B1 SA 02220670B1 SA 02220670 A SA02220670 A SA 02220670A SA 02220670 A SA02220670 A SA 02220670A SA 02220670 B1 SA02220670 B1 SA 02220670B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
zeolite
reaction mixture
weak
group
aluminum
Prior art date
Application number
SA02220670A
Other languages
English (en)
Inventor
جريجوري لويس
جيمي جي. موسكوسو
مارك ايه. ميلرر
بن آيه. ويلسون
Original Assignee
يو او بي ال ال سي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by يو او بي ال ال سي filed Critical يو او بي ال ال سي
Publication of SA02220670B1 publication Critical patent/SA02220670B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/065—Galloaluminosilicates; Group IVB- metalloaluminosilicates; Ferroaluminosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/2708—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

لتحويل الهيدروكربون hydrocarbon مثل أزمرة isomerization هيدروكربونات قلوية عطرية.الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بتخليق زيوليت سيليكات ألومينا aluminosilicate zeolite جديد يعرف ب 4-UZM. ولهذا الزيوليت الجديد new zeolite شكل سطح BPH ويرتبط من حيث التركيب بزيوليت Q zeolite. ول 4-UZMصيغة تجريييه عامهMmn+RrP+Al1٠xExSiyOzحيث M عبارة عن أيون فلز أرضي قلوي alkaline earth metal ion، و R يمكن أن تكون أيون أمونيوم رباعي quaternary ammonium ion و E يمكن أن تكون جاليوم gallium ، و حديد iron، و بورون boron، و كروميوم chromium ، و إنديوم indium ومخلوطات من ذلك. ويمكن أن تتراوح نسبة Si/Al من ١,٥ إلي 4.0. ويمكن أن يتم استخدام الزيوليت zeolite في طرق مختلفة

Description

‎Y —_‏ _ تركيبة زيوليتيه ‎zeolitic composition‏ من سيليكات ألومينا متبلرة ‎crystalline aluminosilicate : UZM-4‏ وطرق لاستخدام التركيبة الوصف الكامل خلفية الاختراع تعتبر الزيوليتات ‎Zeolites‏ تركيبات من سيليكات ألومينا متبلرة ‎Crystalline aluminosilicate‏ تكون دقيقة المسام وتتشكل من ‎Alo,‏ المشارك في الاركان ‎Sop‏ رباعي الأآوجه. ويتم استخدام عدد من الزيوليتات ‎Zeolites‏ الموجودة طبيعياً والمحضرة تخليقياً من عمليات تصنيع مختلفة. ‎٠‏ وتتميز الزيوليتات ‎Lei Zeolites‏ ذات فتحات مسامية بأبعاد منتظمة؛ وأنها ذات قدرة كبيرة ‎Jalal‏ الأيوني؛ وأنها قادرة بشكل عكسي علي مج طور ممتص يتم تشتيته علي طول الفراغات الداخلية للبلورة بدون استبدال أي ذرات تشكل تركيبة بلورة الزيوليت ‎ll zeolite‏ بشكل كبير. وصف عام للاختراع وتم الكشف لأول مرة عن إحدي الزيوليتات ‎Zeolites‏ المحددة؛ والتي تسمي زيوليت ‎zeolite‏ ‎0-٠‏ 0 في براءة الاختراع الامريكية رقم 7111161 -أ وتتمثل الصيغه العامه لزيوليت ‎zeolite‏ ‏© من حيث النسبة الجزيئية للأكاسيد فيما يلي: ‎M2/,0:A1,03:2.2+-0.05 Si0,:xH,0‏ 0.05-+0.95 حيث تعين ‎M‏ كاتيون ‎cation‏ واحد علي الاقل يمكن استبداله؛ وتعين « تكافؤ ‎M‏ وتبلغ قيمة ‎x‏ ‏من صفر إلي 0 ويتم تحضير الأمثلة الموجودة في البراءة حيث تكون ‎M‏ عبارة عن بوتاسيوم يلا
دسم ‎.potassium‏ وتم القيام بتخليق زيوليت ‎Q zeolite‏ عند ‎Yo‏ مم إلي ‎5٠‏ م ‎٠.‏ وبعد التنشيط عند ‎٠٠‏ م؛ إتضح أن زيوليت ‎zeolite‏ © يمتص جزيئات قطبية صغيرة. وفي بحث قدمه ‎John D.
Sherman‏ بعنوان ‎Gua‏ وتصوير الزيوليتات ‎Zeolites‏ المخلقة في نظام ‎Molecular Sieves-11(102)30,1974'K,0-A1,03-Si0,-H,0‏ « وذكر أن زيوليت ‎zeolite‏ ‏© الخاص بالبراءة رقم 161 وهو نفس الزيوليت ‎zeolite K-T‏ الذي ذكره باحثون آخرون. وتم في البدايه ذكر زيوليت ‎zeolite‏ 16-1 عن طريق ‎S.
P.
Zhdanov and M.
E.
Ovsepyon‏ في ‎Doklady Chemistry.Proc.Acad.SciUSSR, 156,756 (1964). M.E.
Ovsepyan‏ وذكر ‎Zhdanov‏ زيوليت ‎K-I zeolite‏ في )1965( ‎.Bull.Acad.Sci.
USSR, Chem.Sci.1,8‏ وأوضح ‎R.
M.
Barrer‏ وآخرين في )1968( 2475 ‎J.Chem.Soc. (A)‏ أن 1-1 تحلل عند ‎VTA‏ م. ‎٠‏ كما ذكر ‎Sherman‏ وباحثون ‎OA‏ أن زيوليت ‎zeolite‏ © يكون غير مستقر فوق ‎٠٠١‏ 1 ويتحلل بشكل كلي عند ‎7٠١‏ م. ووفقاً لعدم الاستقرار الحراري المذكور؛ فقد لاقي زيوليت ‎Q zeolite‏ إهتماماً صناعياً ضئيلاً. وإقترح ‎K.
J.
Andries‏ وآخرون» في 11,124 ‎Zeolites,‏ ‏)1991( شكل سطح ‎BPH‏ لزيوليت ‎zeolite‏ ©. وتم ذكر تخليق صورة نقيه من الزيوليت ‎zeolite ©‏ عن طريق ‎Ko 1. Andries‏ وآخرين في )1991( 728011168,11,116. وفي النهاية؛ ‎vo‏ أفصحت البراءة الامريكية رقم ‎T= 578747١8‏ عن تركيبه تسمي 508-33 وتتكون جزئياً من زيوليت ‎zeolite‏ © تم تبادله مع العناصر الارضية النادرة (لنثينيد). وفي كل التقارير السابقة؛ كانت نسبه ‎STAI‏ هي ‎.١‏ ‏ويقوم مقدموا الطلبات الآن بتخليق زيوليت ‎zeolite‏ يسمي 10234-4؛ يظهر أن له شكل سطح مشابه لذلك الخاص بزيوليت © ‎(BPH «gl zeolite‏ ولكن له خصائص مختلفة إلي حد كبير. © ويتمثل الاختلاف الاكبر في أن ‎UZM-4‏ قد تم تخليقه بنسبه ‎SIAL‏ أعلي من الزيوليت ‎zeolite‏
‎<Q‏ بدايه من نسبة منخفضة تبلغ ‎١,5‏ إلي أعلي. وتتمثل أكثر مميزات ‎UZM-4‏ في الاستقرار الحراري الكبير المرتبط بنسبه 5:/81 المرتفعه. ويعتبر 17284-4 من كل صورة المختلفة مستقراً حتى ١٠50م‏ علي الاقل وغالباً حتى أكثر من ‎٠٠١‏ م. ويكون نمط حيود أشعة » ل ‎UZM-4‏ ‏مختلفاً بشكل ملحوظ عن ذلك الخاص بزيوليت © ‎«zeolite‏ ويكون ل ‎UZM-4‏ أبعاد للخلايا © أصغر من تلك الخاصه بزيوليت ‎<Q zeolite‏ بشكل متناسب مع النسبة المرتفعة ل ‎SIAL‏ ‏الوصف التفصيلى يقوم مقدموا الطلب بتحضير زيوليت سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate zeolite‏ ونسخ مستبدله منه يرتبط تركيبها السمطحى ب ‎BPH‏ حسبما تم وصفه في ‎Atlas of Zeolite Structure Type,‏ ‎«W.H.
Meier, D.H.
Olson, and 0.11. Baerlocher, editors, Elsevier, (1996) 68-69‏ ويسمي ‎UZM-4 ٠‏ وحسبما سيتضح بالتفصيل؛ يكون ‎UZMA4‏ مختلفاً عن زيوليت ‎zeolite‏ © في عدد من خصائصه. ويكون لزيوليت ‎(UZM-4) zeolite‏ البلوري المستقر دقيق المسام تركيبه تجريبيه في الصورة التي تم تخليقه عليها ويكون علي أساس لا مائي يتم التعبير عنه بالصيغه التجريبيه: و0 بنقمتا, ‎Al;‏ لبق ساح ‎١‏ حيث ‎AM‏ كاتيون ‎cation‏ واحد علي الاقل يمكن استبداله ويتم إنتقائه من المجموعة المتكونه من فلزات قلويه و فلزات أرضيه قلويه ‎alkali and alkaline earth metals‏ وتشتمل ‎A BY)‏ المحددة ‎«M cation‏ علي سبيل المثال لا الحصر؛ علي ليثيوم ‎lithium‏ ¢ و صوديوم ‎sodium‏ ‏¢ وبوتاسيوم ‎«potassium‏ و روبييوم ‎rubidium‏ ؛ و سيزيوم ‎cesium‏ ¢ و كالسيوم ‎calcium‏ ؛ و سترتشيوم ‎strontium‏ ¢ و باريوم ‎barium‏ ومخلوطات من ذلك. وتكون ‎R‏ عبارة عن كاتيون ‎cation ٠‏ عضوي ويتم إنتقائها من المجموعة المتكونة من أمينات ‎amines‏ محتويه علي
_ م — بروتونات ‎protonated‏ ¢ وأمينات 5 ثثائية محتويه علي بروتونات ‎protonated‏ ؛ و أيونات أمونيوم رباعيه ‎quatemmary ammonium fons‏ + و أيونات أمونيوم رباعيه ثائيه ‎٠ diquaternary ammonium ions‏ و أمينات ألكانول محتويه علي بروتونات ‎٠ protonatedalkanolamines‏ و أيونات أمونيوم ألكانول محوله للصورة الرباعية ‎.quaternizedalkanolammonium ions ٠‏ وتتراوح ‎'n" dad‏ التي تمثل متوسط التكافؤ الموزون ل 20 من ‎١‏ إلي 7. وتتراوح ‎Sad‏ التي تمثل متوسط التكافؤ الموزون ل 8 من ‎١‏ إلي ‎LY‏ وتتمثل نسبة السيليكون ‎(AME) J silicon‏ بواسطة ‎Aly‏ تتراوح من ‎٠,9‏ إلي ‎٠4560‏ ‏وتعتبر 1 عنصراً متناسقاً بشكل رباعي الأوجه؛ يوجد في الإطار ويتم أنتقائة من المجموعة المتكونة من الجاليوم ‎gallium‏ ¢ والحديد ‎iron‏ ¢ والكروميوم ‎chromium‏ ¢ والإتديوم ‎indium‏ « ‎٠‏ والبورون ‎boron‏ . ويتمثل كسر الوزن الجزيئي الجرامي ل 5 بواسطه ‎Aly x‏ قيمه من صفر إلي 60,0 بينما تكون "2" هي النسبة الجزيئية ل 0 إلي ‎(AME)‏ ويتم الحصول عليها بالمعادلة ‎z=(mn+r-p+3+4y)/2‏ ‏حيث 14 هي فقط فلز واحد؛ وبعد ذلك يكون متوسط التكافؤ الموزون هو تكافؤ ذلك الفلز الواحد؛ أي ‎١+‏ أو ‎Ses YE‏ الرغم من ذلك ؛ عندما يوجد أكثر من فلز 14 واحد؛ يتم الحصول علي ‎\o‏ المقدار لإجمالى ‎Mm = Mm'* Mm?** Mm? *‏ وعلي متوسط التكافؤ الموزون "0" عن طريق المعادله: يلا
‎oq -‏ - د + رص جنوج ع » عط + ‎n= Mel‏ سسا ل ا وعلي نحو ‎(Plea‏ عندما يوجد كاتيون ‎cation‏ عضوي ‎alg R‏ فقط» يكون متوسط التكافؤ الموزون هو تكافؤ كاتيون ‎cation R‏ الواحدء أي ‎١+‏ أو +7. وعندما يوجد أكثر من كاتيون ‎cation R‏ واحدء يتم الحصول علي المقدار الاجمالي ل ‎R‏ عن طريق المعادلة : جر ‎Roe‏ بم حا ويتم الحصول علي متوسط التكافؤ الموزون "م" عن طريق المعادله ‎piers‏ ميم 26 = ‎p‏ ‎iF Taras...‏ ويتم تحضير الزيوليت ‎zeolite‏ البلوري دقيق المسام؛ ‎UZM-4‏ عن طريق التبلور الحراري المائي لخليط تفاعل تم تحضيره عن طريق دمج مصادر متفاعلة من ‎(Ry M‏ و الألومنيوم ‎caluminum ٠١‏ والسيليكون ‎silicon‏ و2 بشكل إختياري. ‎sles‏ سبيل المثال لا الحصرء تشتمل مصادر الألومنيوم ‎aluminum‏ علي ألكوكسيدات ألومنيوم ‎aluminum alkoxide‏ ¢ و ألومينتات مترسبه ‎precipitated aluminas‏ ¢ و فلز ألومنيوم ‎aluminum metal‏ © و أملاح ألومتيوم ‎aluminum salts‏ ومحاليل ألومينا غروانيه ‎٠. alumina sols‏ وعلي سبيل المثال لا الحصر؛ تشتمل ‎BY‏ المحدده لألكوكسيدات الألومنيوم ‎aluminum alkoxide‏ علي ألومنيوم ‎١‏ أورثو بيوتوكسيد ثنائي ‎aluminum ortho sec-butoxide‏ و ألومنيوم أورثو أيزوبروبوكسيد ‎aluminum ortho isopropoxide‏ وتشتمل مصادر السيليكا 1:68 » علي سبيل المثال لا الحصرء علي تترا إيثيل أورثقو سيليكات ‎totetracthylorthosilicate‏ » و سيليكا غرواني ‎colloidal silica‏ ¢ و سيليكاً مترسب ‎precipitated silica‏ سيليكات قلويه ‎alkali silicates‏ . وتشتمل مصادر العناصر 1 علي سبيل المثال لا الحصر علي بورات 4358 ‎alkali borates‏ ؛ و .ل
حمض بوريك ‎boric acid‏ ؛ و جاليوم أوكسي هيدروكسيد مترسب ‎precipitated gallium‏ ‎oxyhydroxide‏ ¢ و سلفات جاليوم ‎gallium sulfate‏ ؛ و سلفات حديديك ‎ferric sulfate‏ ؛ و كلوريد حديدك ‎ferric chloride‏ ؛ و نيترات كروميوم ‎chromium nitrate‏ و كلوريد إنديوم ‎indium chloride‏ . وتشتمل مصادر فلزات ‎M‏ علي أملاح هاليد ‎halide salts‏ ¢ و أملاح نيترات ‎nitrate salts ©‏ ¢ و أملاح أسيتات ‎«acetate salts‏ هيدروكسيدات الفلزات الارضية القلوية المناظرة ‎.hydroxides of the respective alkali or alkaline earth metals‏ وعندما تكون ‎R‏ ‏عبارة عن كاتيون ‎cation‏ و أمونيوم رباعي كاتيون ‎quaternary ammonium cation‏ ألكانول أمونيوم محول إلي صوره رباعيه ‎quaternized alkanolammonium cation‏ ¢ وتشتمل المصادر علي مركبات : ‎hydroxide, chloride, bromide, iodide and fluoride ١‏ . وعلي سبيل المثال لا الحصر تشتمل الامثله المحدده علي : ‎tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, hexamethonium‏ ‎bromide, diethyldimethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide,‏ ‎tetramethylammonium chloride and choline chloride‏ ‎١‏ . وربما يتم أيضا إدخال 1 في صورة أمين ‎amine‏ ؛ أو أمين 3 ‎diamine‏ ¢ أو ألكانول أمين ‎.alkanolamine‏ وتتمثل الأمثلة المحدده في : ‎N, N, N',N'-tetramethyl-1, 6-hexanediamine, triethylamine, andtriethanolamine‏ ويمكن وصف خليط التفاعل المحتوي علي مصادر فعاله من المكونات المرغوبه من حيسث النسب الجزيئية للأكاسيد ‎oxides‏ عن طريق الصيغه:
م - ‎:bR2/pO :1-cA1203 :cE203 :dSi02 : 0‏ 0 "21112 حيث ‎a‏ وتتراوح من *, إلي 51,0 ‎٠١ ag ISB‏ إلي ‎١٠6‏ و "©" تتراوح من صفر إلي ‎td eno‏ تتراوح من 17,5 إلي 50 "© تتراوح من ‎Your NYO‏ وإذا تم استخدام الألكوكسيدات؛ يفضل أن تشتمل علي خطوة تقطير أو تبخير لإزالة نواتج التحلل المائي للكحول.
م والآن يتفاعل خليط التفاعل عند درجة حرارة تبلغ من 88م إلي 7728م ويفضل من ‎AYO‏ م إلي ‎١٠١‏ م لفترة زمنية تبلغ من يوم واحد إلي إسبوعين ويفضل لفترة زمنية تبلغ من يومين إلي ؛ أيام في إناء تفاعل محكم تحت ضغط متولد ذاتياً. وبعد إتمام البلورة؛ يتم فصل الناتج الصلب من الخليط غير المتجانس بطريقة مثل الترشيح أو الفصل بالطرد المركزي؛ وبعد ذلك يتم غسله بماء مزال منه التأين وتجفيفه في الهواء عند درجة حرارة الغرفه حتى ‎٠٠١‏ م.
‎٠‏ ويتميز زيوليت سيليكات الألومينا ‎(UZM-4 aluminosilicate zeolite‏ الذي تم الحصول عليه من الطريقة التي تم وصفها بعاليه؛ بنسق حيود أشعة إكس؛ ويكون له المسافات ‎d‏ وقيم الشدة النسبيه الموضحة في جدول (أ) فيما يلي.
‏ا
جدول )1( وحسبما سيتضح تفصيلاً في ‎ib)‏ تكون مادة ‎UZM-4‏ مستقره حرارياً حتى درجة حرارة تبلغ علي الأقل 6 م ويفضل حتى ‎ee‏ مم . وإتضح أيضاً أن مادة ‎UZM-4‏ ذات حجم أصسغر لخليه الوحده من زيوليت ‎<Q zeolite‏ مما يشير إلي نسبة 5/81 أعلي ‎٠‏ ويعني هذا أن هه ‎oll UZM-41‏ لتمثيلي خليه وحده تبلغ وح ‎١١١‏ أنجستروم و0ح1 ‎١,٠١‏ أنجستروم » مقابل خليه
وحده لزيوليت ‎zeolite‏ © تبلغ 1¥,001=2 أنجستروم و©»-1,407 أنجستروم. .ا
١. ‏أو‎ lead ul ‏علي بعض الكاتيونات 080008 التي يمكن‎ UZM-4 ‏وحسبما تم تخلقيه؛ سيحتوي‎
ALE cations ‏متوازنه الشحنه في مسامها. ويمكن استبدال هذه الكاتيونات‎ cations ‏الكاتيونات‎ ‏العضوية يمكن ازالتها‎ cations ‏أخري؛ أو في حالة الكاتيونات‎ cations ‏للاستبدال بكاتيونات‎ zeolite ‏يعتبر زيوليت‎ UZM-4 ‏عن طريق التسخين تحث ظطروف متحكم فيها. ونظراً لأن‎ ‏العضوية مباشرة عن طريق‎ cations ‏كبير المسام؛ فمن الممكن أن تتم إزالة بعض الكاتيونات‎ ٠ . ion exchange ion exchange ‏التبادل الأيوني‎ ‏البلوري الخاص بهذا الاختراع لفصل مخلوطات من‎ zeolite UZM-4 ‏ويمكن إستخدام الزيوليت‎ ‏ولتحفيز عمليات‎ jon exchange ‏أنواع جزيئيه؛ ولإزالة الشوائب عن طريق التبادل الأيوني‎ ‏ويمكن أن يستند فصل الانواع الجزيئيه إما علي‎ ٠ hydrocarbon ‏مختلفه لتحويل الهيدروكربون‎ ‏الحجم الجزيئي (القطر الحركي) أو علي درجة قطبية الأنواع الجزيئية.‎ ٠ ‏الخاص بهذا الاختراع كمحفز أو معزز للمحفز في‎ UZM-4 zeolite ‏كما يمكن إستخدام زيوليت‎ ‏وتعتبر عمليات تحويل الهيدروكربون‎ . hydrocarbon ‏عمليات مختلفه لتحويل الهيدروكربون‎ ‏معروفه جيداً في الفن؛ وتتضمن؛ التكسير؛ والتكسير بوجود الهيدروجين‎ hydrocarbon ‏و الأيزوبرافين‎ aromatics ‏؛ وإدخال الألكيل علي كل من المركبات العطرية‎ hydrogen ‏وإعادة التشكيل‎ » polymerization ‏و البلمره‎ » isomerization ‏؛ و الأزمره‎ isoparaffin ٠ ‏الألكله‎ و٠»‎ dehydrogenation ‏؛ و نزع الهيدروجين‎ hydrogenation ‏؛ و الهدرجه‎ reforming ‏ونزع الماء‎ ¢ hydration ‏؛ والإماهه‎ dealkylation ‏ونزع الألكيل‎ ¢ transalkylation ‏المتبادله‎ ‏ونزع التيتروجين بالهيدروجين‎ « hydrotreating ‏والمعالجة المائية‎ ¢ dehydration ‏إدخال‎ 5¢ hydrodesulfurization ‏و نزع الكبريت بالهيدروجين‎ « hydrodenitrogenation ‏وهناك شروط معينه للتفاعل‎ syngas ‏وعملية تحويل غاز التخليق‎ methanation ‏الميثان‎ ٠
‎١١ -‏ - وأنواع للتغذيه يتم إستخدامها في هذه العمليات يتم ذكرها في براءة الاختراع الامريكية رقم 1-06 ورقم ‎££0AVY‏ - أ . وتتمثل عمليات تحويل الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ‏المفضله في تلك التي يكون الهيدروجين ‎hydrogen‏ جزءاً فيها مثل المعالجة المائية ؛ أو التنقيه المائيه؛ أو الهدرجه؛ أو التكسير بوجود الهيدروجين ‎hydrogen‏ ؛ أو نزع النيتروجين © بالهيدروجين ‎hydrogen hydrodenitrogenation‏ ؛ أو نزع الكبريت بالههيدروجين ‎hydrogen hydrodesulfurization‏ ؛ إلخ. وبشكل نمطي تشتمل شروط التكسير بوجود الهيدروجين ‎hydrogen‏ علي درجة حراره في المدي من 704 - 144 م )£00 م إلي ‎٠7٠١‏ فهرنهيت)؛ ويفضل ما بين 15 = ‎pO)‏ ‎Te)‏ و00 فهرنهيت). وتكون قيم ضغط التفاعل في المدي من الضغط الجوي إلي 74,197 كيلوباسكال ‎,500١( kPa‏ رطل/بوصة ')؛ ويفضل ما بين ‎YMA YY‏ كيلوباسكال ‎Yer) kPa‏ و 000 رطل/بوصة). وعادة ما تتناسب أزمنة التلامس مع السرعات الفراغية ‎Jill‏ في الساعه (1115177) في المدي من ‎١.١‏ ساعه ' إلي ‎Tabu ١١‏ ويفضل ما بين ‎OY‏ 0 و“ ساعه ‎LT‏ وتكون معدلات تدوير الهيدروجين ‎hydrogen‏ في المدي من ‎To TA AAAS VA‏ قياسي ‎١(‏ ٠٠ر١‏ إلي ‎Tad ©500١‏ قياسي/برميل ‎(Aint‏ وعموماً ‎٠‏ تكون الشروط المناسبه للمعالجه المائيه في المدي الكبير من شروط التكسير بوجود الهيدروجين ‎hydrogen‏ التي تم ذكرها بعاليه. وبطريقه عادية تتم إزالة المواد المتصرفه من منطقة التفاعل من طبقة ‎jad‏ ويتم إخضاعها للتكثيف الجزئي وفصل البخار عن السائل وبعد ذلك تتم تجزئتها لإستخلاص المكونات المختلفة منها. ويتم تدوير الهيدروجين ‎hydrogen‏ ؛ وبعض أو كل المواد الأثقل غير المتحوله عند © الرغبه؛ إلي المفاعل. وعلي نحو بديل؛ ربما يتم استخدام تدفق من مرحلتين مع المواد غير
‎١١ -‏ - المتحوله التي تمر داخل مفاعل ثاني. وربما يتم استخدام محفزات الاختراع الحالي في مرحلة واحدة فقط من تلك العملية أو ربما يتم استخدامها في كل من مرحلتي المفاعل. وبشكل مفضل يتم القيام بعمليات التكسير الحفزي عن طريق تركيبة ‎UZM-4‏ باستخدام تغذيات استرجاعية مثل زيوت الغازء ومركبات النافثيل الثقيله ؛ والمتبقي من النفط الخام الذي تم نزع ‎٠‏ الأسفلت منه؛ وهكذاء يكون الجازولين هو الناتج الاساسي المرغوب. ومن المناسب أن تكون درجة الحرارة من 404 م إلي © م (50+م إلي ‎٠٠١٠١‏ فهرنهيت)؛ وتبلغ قيم 111817 من #ر١‏ إلي ‎Rela ٠١‏ ويبلغ الضغط من ‎١‏ إلي ‎YE‏ كيلو باسكال ‎kPa‏ (صفر إلي ‎or‏ ‏رطل/بوصه') . ‎sale‏ ما تشتمل ألكلة المركبات العطرية علي تفاعل مركب عطري (:© إلي ‎(Ci‏ وبصفه ‎٠‏ خاصه بنزين؛ مع أوليفين أحادي لإنتاج مركب عطري به إستبدال بالألكيل. ويتم القيام بالعملية عند نسبة مركب عطري : أوليفين ‎Je)‏ سبيل المثال بنزين : أوليفين) ما بين © :١و ‎PY‏ ‎١‏ و 11387 تبلغ من ‎١“‏ إلي + ‎asl‏ ودرجة حرارة تبلغ من ‎٠٠١‏ م إلي ‎psa You‏ ضغط تبلغ من ‎١74‏ إلي 8485 ‎Ya)‏ إلي ‎٠٠٠١‏ رطل/بوصة'). ‎(Sas‏ الحصول علي مزيد من التفاصيل حول الجهاز في البراءة الأمريكية رقم 4890777 - أ. ‎vo‏ وتشتمل أزمره خليط تغذيه ألكيل عطرى ‎Alkylation‏ ؛ يفضل خليط متوازن من مركبات عطرية بها ‎A‏ ذرات كربون؛ علي تلامس التغذية مع محفز الأزمره ‎isomerization‏ عند ظروف أزمره - ألكيل عطري مناسبه. وسوف يشتمل محفز الأزمره ‎le isomerization‏ الزيوليت ‎zeolite‏ الحالي بجانب فلز من مجموعة البلاتينيوم ‎platinum‏ ومكونات أخري بشكل إختياري. وتشتمل ظروف الازمرة علي درجة حرارة تتراوح من صفر ‎Ven)‏ م أو أكثر ؛ ويفضل © في المدي من ‎٠٠١‏ م إلي ‎٠٠١‏ م. وعموماً يبلغ الضغط من ‎٠١٠١‏ إلي ‎٠٠١7‏ كيلوباسكال يلا
دس -
kPa ‏وحدة ضغط جوي مطلق)؛ ويفضل أقل من 0675© كيلو باسكال‎ ٠٠١ ‏إلي‎ ١( ‏مطلق‎ kPa
(50 وحدة ضغط جوي). ويوجد المحفز المناسب في منطقة الأزمرة لتوفير سرعة فراغيه
للسائل في الساعة بالنسبة لخليط تغذيه الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ تبلغ من ‎١,١‏ إلي ‎Yeo‏
ساعة ' أو يفضل من #رء؛ إلي ‎٠١‏ ساعه ". ويتفاعل خليط تغذية الهيدروكربون ‎hydrocarbon ©‏ بالشكل الأمثل في مزيج مع الهيدروجين ‎hydrogen‏ عند نسبه جزيئية
للهيدروجين ‎hydrogen‏ /هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ تبلغ من ‎١ : v0‏ إلي ©؟ ‎١٠:‏ أو أكثر.
وربما توجد مخففات خامله أخري مثل النيتروجين؛ والأرجون والهيدروكربونات الخفيفة.
ويتم تقديم الأمثلة التالية لتوضيح الاختراع ولايقصد أن تكون حاصرة بشكل غير مناسب لمجال
الاختراع الشامل بصفه عامه حسبما يتضح في عناصر الحماية اللاحقة.
daily ‏الخاص بهذا الاختراع عن طريق التحليل‎ UZM-4 zeolite ‏وتم تحديد تركيب زيوليت‎ ٠ ‏إكس. وتم الحصول علي نسق أشعة إكس الموجودة في الأمثلة التاليه باستخدام تقنيات قياسية‎ ‏لحيود أشعة إكس فى المسحوق. وكان مصدر الاشعاع عبارة عن أنبوبة أشعة إكس فائقة الشدة‎ k ‏أمبير. وتم الحصول علي نسق الحيود من إشعاع نحاس‎ Jato 5 ‏تعمل عند £0 كيلوفولت‎ ‏ألفا عن طريق تقنيات مناسبه تعتمد علي الحاسب الآلي. وبشكل مستمر تم مسح عينات‎ -
‎١‏ المسحوق المضغوط علي سطح مستوي عند ؟ ) إلي ١7م‏ )20( وتم الحصول علي مسافات ‎(d)‏ ما بين المستويات بوحدات الانجستروم من موقع قمم الحيود التي تم التعبير عنها ب 0 حيث 0 هي زاوية براغ حسبما تمت ملاحظتها من البيانات الرقمية. وتم تحديد ‎ad‏ الشدة من المنطقة المتجمعه من قمم الحيود بعد طرح الخلفيه. وتعتبر ",1" هي شدة أقوي خط أو قمه؛ و "1 هي شدة كل القمم.
‏ملا
—_— ¢ \ _ وكما سيدركه هؤلاء المختصون في الفن؛ يمكن أن يتعرض تحديد المتغير 20 لكل من الخطاً البشري والآلي ¢ يمكن معاً أن يؤدي إلي شك يبلغ + 56 علي كل قيمه مسجله من 20. وبالطبع؛ يتأكد هذا الشك في القيم المسجله لمسافات ‎od‏ التي يتم حسابها من ‎a‏ 20. ويعتبر عدم الدقة المذكور عاماً في مجال الفن ولايعتبر كافياً لمنع إختلاف المواد البلورية الحالية عن بعضها © البعض وعن تركيبات الفن السابق. وفي بعض نماذج أشعة إكس المسجلة؛ تتم الإشارة إلي قيم الشدة النسبية لمسافات ل عن طريق الرموز ‎Wo «mg Sg evs‏ التي تمثل شديد جداء وشديدء ومتوسط» وضعيف» علي التوالي . ومن ‎dp x Yer Cua‏ يتم تعريف الدلالات السابقة كما يلي : ‎Ae—="0 =S 9 Te) =m g «Yo— a=W‏ و75+- ‎١٠١١١‏ ‏وفي أمثلة محدده ربما يتم تقييم الناتج الذي تم تخليقه بالإشارة إلي نسق حيود أشعة أكس فى ‎٠‏ المسحوق. وبالتالي؛ علي سبيل المثال؛ إذا تم ذكر أن عينة ما نقية؛ يقصد فقط أن نسق ‎Gad]‏ ‏إكس للعينه يكون خاليا من خطوط تعزي للشوائب البلوريه؛ وليس لوجود المواد غير المتبلرة . ولتوضيح الاختراع بشكل أكثر ‎ged‏ يتم ذكر الأمثلة ‎Al‏ ويجب إدراك أن الأمثلة لاتعتبر أمثلة توضيحية فقط ولا يقصد أن تكون حاصرة للمجال الشامل للإختراع حسبما يتم ذكره في عناصر الحماية اللاحقة. ‎Ad ve‏ سيتم استخدام المختصرات التالية في الأمثلة: ‎Al (Oi-Pr);‏ — ألومنيوم أيزوبروبوكسيد ‎aluminum isopropoxide‏ ‎Al (Osec-Bu);‏ - ألومنيوم بيوتوكسيد ثنائي ‎aluminum sec-butoxide‏ يلا
م \ _
‎gla - 71‏ إيثيل داي ميثيل أمونيو م هيدروكسيد ‎diethyldimethylammonium‏ ‎hydroxide‏ ‎HM‏ — هيكساميثونيوم ‎hexamethonium‏ ‎TEAOH‏ — تترا ‎Jiu‏ أمونيوم هيدروكسيد ‎tetracthylammonium hydroxide‏
‎totetracthylorthosilicate ‏إيثيل أورثر سيليكات‎ | 55 — 18085 o tetramethylammonium chloride ‏ميثيل أمونيوم كلوريد‎ | 5 — TMACI tetrapropylammonium hydroxide ‏أمونيوم هيدر وكسيد‎ Jug il ‏تتر‎ - 1 )١( Joma ‏له التركيبه التاليه:‎ aluminosilicate ‏تم تحضير خليط تفاعل من ألومينوسيليكات‎
‎٠‏ أرط ‎HO Yo :Al(Osec-Bu)s «,0Y :TEOS V:TEAOH‏ 5 تعتيق الخليط مع التقليب طوال الليل عند ‎a AS‏ وبعد ذلك تم تقطيره عند 40 ‎a‏ لازالة المذيب؛ حيث تشكل خليط يحتوي علي “7ص 7 من 5[1. وبشكل منفصل» ثم تحضير محلول عن طريق إذابة ‎١‏ جم من ‎Jia yi‏ أمونيوم كلوريد ‎AV) thetetramethylammonium chloride‏ ( و 5,74 جم ‎LiCl‏ في *ر٠ ‎axl‏ من ماء مزال منه التأين.
‎١‏ وثمت إضافة هذا المحلول لفترة زمنية تبلغ © دقائق إلي ‎Eee yn‏ جم من خليط تفاعل سيليكات الألومينا ‎aluminosilicate‏ الذي تم وصفه بعاليه؛ باستخدام مقلب آلي فائق السرعة.
‏لاا
وتم تجانس الخليط الناتج لمدة ؛ ساعات»؛ وتم وضعه في ‎Parr Mini Stirred Reactord—elia‏ « وتدرج من درجة حرارة الغرفة حتى ١٠5٠م‏ طوال فترة زمنية تبلغ © ساعات؛ وتم الاحتفاظ به عند ١5٠١م ‎YY Bad‏ ساعة تحت ضغط ذاتي؛ وبعد ذلك تم تبريده حتى درجة حرارة الغرفة. م وتم فصل المواد الصلبة عن طريق الفصل بالطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال منه التأين؛ وتجفيفها عند درجة حرارة الغرفة. وأوضح التحليل الأولى أن المادة لها نسبة لد/ز5 تبلغ دير ولذلناحت ‎OV ١حاللذلو oo,‏ مما يؤدي إلي الحصول علي 13+70(/81 ‎VA aly‏ 0 وأوضح تحليل حيود أشعة إكس فى المسحوق أن للناتج شكل سطح ‎BPH‏ وتتضح مسافات ‎d‏ وقيم الشدة النسبيه لحيود أشعة إكس ‎(XRD) ٠‏ جدول ‎)١(‏ فيما يلي : .لا
- ١“
جدول ‎)١(‏ ‏الات ا ‎YVYeY‏
— \ A —_
(Y) ‏مثال‎
تم تحضير خليط تفاعل من سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ له التركيب التالية:
1ر١ ‎Yo Al (Osec-Bu); + ,0:TEOS V:TEAOH‏ .11:.0._تم تعتيق خليط التفاعل عند ‎AY‏ م
طوال الليل وبعد ذلك تم تقطيره عند 46 م لإزالة المذيبات؛ حيث تشكل خليط يحتوي على © 77,7187 من :8. وبشكل منفصل؛ تم تحضير محلول حيث فيه تمت إذابه ‎٠,77‏ جم من 1101 و
را جم من ‎TMACI‏ (لا 1 ‎A‏ معاً في ‎ye‏ 0 اجم من 11:0 مزال منه التأين . وتمت ببطء
إضافة هذا المحلول إلي ‎aad oY)‏ من خليط التفاعل المتكون من ألومينوسيليكات ale uw ‏الذي تم وصفه بعاليه. وتم أيضاً تجانس خليط التفاعل لمدة ؟‎ aluminosilicate
وتقسيمه ما بين 0 أوتوكلافات ‎autoclaves‏ وتم إستهلاك المخلوطات تحت مجموعة متنوعة من ‎٠‏ الظروف عند ضغط ذاتي. وتم فصل المواد الصلبة عن طريق الطرد المركزي؛ وغسلها بماء
مزال منه التأين» وتجفيفه عند درجة حرارة الغرفة.
وأوضحت التحاليل الاولية أنه قد تم استهلاك الناتج عند ‎١٠١‏ م لمدة ‎AF‏ ساعة ليحتوي علي
‎Lo, 4 =(N+LiY/ALse + ,WA=Li/AlL gy ¢+,0Y=N/AlL 5 ¢,41=Si/Al‏ وأوضح تحليل حيود أشعة
‏إكس فى المسحوق أن للناتج شكل سطح ‎BPH‏ ويتضح في جدول ‎(Y)‏ مسافات ل وقيم الشدة ‎١‏ النسبية لحيود أشعة إكس ‎(XRD)‏
‏يلا
و١‏ - جدول ‎(Y)‏ ‏.اا :
- oy.
ثم تحضير خليط تفاعل من سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ له التركيبه التاليه:
"ر ‎HO “© :Al (Oi-Pr); 77 : ETOS \ :TEAOH)‏ 55 تعتيق خليط التفاعل وبعد ذلك
تم تسخينه حتى ‎AT‏ م لمدة 7,5 ساعة لإزالة المذيبات. وتم السماح لخليط التفاعل المحتوي
علي 79,54 ‎Si‏ بأن يبرد. وبشكل منفصل؛ تمت إذابة ؟در/؟*جم من ‎TMACI‏ (1497) © و١“رلاجم‏ من 11011*11:.0 ‎baa‏ في ٠ر77جم‏ من ماء مزال من التأين. وببطء تمت اضافة هذا
المحلول إلي 0 جم من خليط التفاعل المتكون من سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ الذي
تم وصفه بعاليه مع الخلط الشديد. وتم أيضاً تجانس الخليط الناتج لمدة ساعتين؛ وتم تقسيمه ما
بين 6“ أوتوكلافات ‎autoclaves‏ وتم استهلاك المخلوطات تحت مجموعة متنوعه من الظروف
عند ضغط ذاتي. وتم فصل النواتج بالطرد المركزي؛ وتم غسلها بماء مزال منه التأين؛ ‎٠‏ وتجفيفها عند درجة حرارة الغرفة.
وأدت عينه تم استهلاكها لمدة 6 أيام عند ‎٠٠١‏ إلي إنتاج ناتج به اذلزوحدي,
ولذ/لناد, ولذ/ل1 =$ ,+« ‎٠.١ A=(N+LI)/AL‏ إتضح عن طريق التحليل الأولى.
وأوضح التحليل بحيود أشعة إكس فى المسحوق أن للمادة شكل سطح ‎BPH‏ ويتضح في جدول
(©) الخطوط النموذجية التي تمت ملاحظتها في نسق حيود آشعة إكس. وأوضح تحليل حجم ‎١‏ وشكل البلورات بالمسح بالميكروسكوب الالكتروني ‎(SEM)‏ ألواحاً سداسية ذات قطر يبلغ ‎٠,١‏
ميكرون - ‎٠١,‏ ميكرون بشكل غالب.
بد
- vy (Y) ‏جدول‎ ‏اا‎
ال -
مثال ؛)
تم تحضير خليط تفاعل من سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ له التركيبه التاليه:
‎HO Yo : (Oi-Pr)s,0 : TEOS ١: 011 1‏ وتم تعتيق خليط ‎Jeli‏ عند ‎Ao‏ لمدة ساعة
‏واحدة قبل تسخينه حتي 46 لازالة المذيب. وبعد إزالة المذيب؛ تم السماح لخليط التفاعل © المحتوي علي 2,57 ‎ob‏ يبرد. وبشكل منفصل؛ تم تحضير محلول تتم فيه إذابة 1,84 0
‏و4 ‎١6,7‏ يكساميثونيوم بروميد ‎hexamethonium bromide‏ معاً في ‎pale yoo‏ من ماء مزال
‏منه التأين. وبسرعة تمت إضافة هذا المحلول إلي ‎aa FA Se‏ من خليط تفاعل سيليكات
‏الألومينا ‎aluminosilicate‏ الذي تم وصفه بعاليه؛ مع التقليب الشديد. وتم تجانس خليط التفاعل
‏لمدة ساعة أخري قبل تقسيمه ما بين + أوتوكلاف ‎autoclave‏ ¢ وتم استهلاك المخلوطات تحت ‎٠‏ مجموعة متنوعة من الظروف عند ضغط ذاتي. وتم فصل النواتج بالطرد المركزي؛ وغسلها
‎ela‏ مزال منه التأين» وتجفيفها عند درجة حرارة الغرفة.
‏وبالنسبة للتفاعلات التي يتم فيها استهلاك المخلوطات عند ‎١5١‏ و75١1‏ لمدة يومين وا أيام
‏فقد أنتجت كلها نواتج لها شكل سطح ‎BPH‏ حسبما تم تحديده بواسطة حيود أشضعة إكس فى
‏المسحوق. وإحتوي الناتج الذي تم فصله من الاستهلاك لمدة يومين عند ‎١٠١‏ علي م لث/ةج17,الذ/زج 4 ‎٠,‏ اه/ح 4 ,٠81/(ن1-17+1‏ »,تمت دراسة هذه العينه بواسطة حيود أشعة
‏إكس فى المسحوق . عند درجات حرارة متغيرة. وتم القيام بالدراسة عن طريق تدفق هواء
‏جاف فوق العينه. وتمت ملاحظة شكل سطح ‎BPH‏ لتكون مستقرة حتي ‎Vee‏ وهي درجة
‏الحرارة القصوي التي تم عندها القيام بالدراسة. وتمت ملاحظة تحولاً في بعض قيم الشدة
‏لبعض الخطوط ‎lef‏ من درجة الحرارة التي تتحلل عندها أنواع الامونيوم الععضوي. ويقدم © جدول (4) الخطوط التي تمت ملاحظتها بالنسبة لعينة 177144 عند درجة حرارة الغرفة وعند
‏. وتقوم النتائج بوضوح بإثبات الثبات الحراري لتركيبة 10234-4.
‏ا
سر - جدول (4)
Lig 43 (HM)o.23 AlSi; ‏يو يو‎ Lig43 (HM)o.23 ‏ف دو تقلط‎ ‏ل ال‎ oo ‏اح ا‎ on [om [on | ‏حيط‎ Tom
I I
TT Tee Toe Ton ‏اد‎ EE | ‏هترم‎ ‏ال‎
- vg (0) Jeeta ‏له التركيبة التالية:‎ aluminosilicate ‏تم تحضير خليط تفاعل سيليكات ألومينا‎ ‏مع إستخدام التقليب الشديد. وتم‎ «HO YA :Al (Osec-Bu); ٠ y¢ :TEOS ١ : TEAOH ‏كر‎ ‏ساعات لبدء إزالة‎ ةدمل‎ AG ‏طوال الليل؛ وتسخينه حتى‎ Vo ‏تعتيق خليط التفاعل عند‎ ‏المذيب؛ وفي النهاية تم الاحتفاظ به عند 340 لمدة ساعة واحدة لإتمام عملية إزالة المذيب. وتم‎ ٠م‎ ‏بأن يبرد حتي درجة حرارة الغرفة.‎ TeV ‏السماح لخليط التفاعل المذكور المحتوي علي‎ ‏في‎ (£2Y) 124801 ‏جم‎ TANYA ‏وبشكل منفصل؛ تم تحضير محلولين عن طريق إذابة‎ ‏من‎ pa YYA ‏وإلي‎ (HO pale ‏جم 1101 في‎ ١,78 ‏والثاني عن طريق إذابة‎ HO ‏جم‎ ‏الذي تم وصفه بعاليه؛ تمت اضافة محلول‎ aluminosilicate ‏تفاعل سيليكات الألومينا‎ Jada ‏مع التقليب الشديد. وتلي ذلك‎ thetetramethylammonium chloride ‏تتراميثيل أمونيوم كلوريد‎ ٠ ‏وتمت مجانسة خليط التفاعل الناتج لمدة ؛ ساعات.‎ ٠ lithium ‏إضافة محلول كلوريد ليثيوم‎ autoclave ‏لأوتوكلاف‎ teflon ‏التفاعل» ١٠١٠جم؛ في طبقة التفلون‎ dads ‏وتم وضع أغلب‎ ‏بينما يتم تقسيم المتبقي من خليط‎ olf © ‏م لمدة‎ ٠5١ ‏لتر وتم استهلاك الخليط بهدوء عند‎ Y ‏سعة‎ ‏وتم وضع‎ .Jef0 - ‏سعة 4؛‎ teflon ‏ذات طبقة تفلون‎ autoclaves ‏التفاعل ما بين أوتوكلافات‎ ‏دوره في الدقيقه‎ ٠١ ‏شى ؛ وتم التقليب عند‎ OA ‏إثنين من هذه الأوتوكلافات 85 في‎ ١٠ ‏أيام. وتم استهلاك المخلوطات‎ Ey ‏م لمدة يومين‎ ١٠١ ‏والتسخين حتى درجة حرارة بلغت‎ ‏وثم‎ ٠ ‏م لمدة يومين و ؛ أيام‎ You ‏ين الأخيرين بهدوء عند‎ autoclave ‏الموجودة في الأوتوكلاف‎ ‏فصل النواتج الصلبه عن طريق الطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال منه التأين؛ وتجفيفها عند‎ ‏درجة حرارة الغرفة.وإحتوي الناتج الذي تم فصله من العينه الكبيرة التي تم استهلاكها بهدوء‎ ‏حسبما تم تحديده‎ ٠.١ P=(LitN)/AL 00,0 ‏علي اذلنوح؟ “,رت ولذلناحة رت واذللاح؛‎ v. ‏بالتحاليل الأولية. وأوضح تحليل العينه بحيود أشعة إكس فى المسحوق . أن المادة تحتوي علي‎ (°) ‏ويتضح في جدول‎ (TMA SOD) TMA ‏ولكن هناك شوائب صوداليت‎ (BPH ‏سطح‎ JS ‏يلا‎
‎Yo -‏ — الخطوط التي تمت ملاحظتها في نسق حيود أشعة إكس فى المسحوق . وبالنسبة للعينات التي تم استهلاكها في أوتوكلافات ‎«Jet 0 dau autoclaves‏ بهدوء وفي فرن شيء فقد أنتجت منتجات ذات شكل سطح ‎BPH‏ فقط. جدول (*)
- ١1 -
مثال )1(
ثم تحضير خليط تفاعل سيليكات ‎aluminosilicate Lue off‏ عن طريق تخفيف ‎1,1١9‏ جم من
‎TEAOH‏ (775) بواسطة ‎0٠,405‏ جم من 11:0؛ وإضافة 4 ‎OY,‏ جم من ‎Al (Oi-Pr);‏ وبعد
‏ذلك ٠+ر#/اجم‏ من ‎Ludox™ AS40‏ مع التقليب الشديد طوال فترة التحضير. وتم تسخين خليط م التفاعل حتى 2400 لازالة بعض المذيب قبل نقلة إلي زجاجة تفلون ‎teflon‏ وتعتيقه عند ‎٠٠١‏ م
‏لمدة 77 ساعة. وتم السماح لخليط التفاعل ‎ob‏ يبرد حتى درجة حرارة الغرفة. وتم تحضير
‏محلول تمت فيه إذابة 4,77" جم من 114401 (7997) و 2,74 جم من ‎laa LiCl‏ في 5,0
‏جم من ماء مزال منه التأين. وتمث إضافة ذلك إلي خليط تفاعل ‎cll ww‏ الألومينا
‎aluminosilicate‏ في تدفق واحد مع التقليب الشديد. وتمت مجانسة خليط التفاعل لمدة ساعتين ‎JE ٠‏ تقسيمه ما بين 6“ أوتوكلافات ‎autoclaves‏ مختلفة واستهلاكه تحت ظروف مختلفة عند ضغط
‏ذاتي. وتم فصل النواتج الصلبه بالطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال ‎die‏ التأين» وتجفيفها عند
‏درجة حرارة الغرفة.
‏وبالنسبة للخليط الذي تم استهلاكه عند 1785م لكل من $9 ساعه و777١‏ ساعه وكذلك
‏المخلوطات التي تم استهلاكها عند ‎١٠١‏ م لمدة £94 ساعة فقد أنتجت مواد لها شكل سطح ‎BPH‏ ‎١‏ حسبما تم تحديده بدراسات حيود أشعة إكس فى المسحوق . كما تمت ملاحظة مقادير صغيرة من
‏مادة غير متبلرة في حيود آشعة إكس في المسحوق علي شكل كتف في خط القاعدة عند زاوية
‏صغيرة. ويتضح في جدول ( ‎١‏ ) فيما يلي الخطوط التي تمت ملاحظتها بالنسبة للعينات التي
‏تم تحضيرها عند ‎YO‏ 1 م لمدة £9 ساعة.
‏ل
ل -
جدول )7( امه ا ا ا ‎a‏ ‏ندا
IN
(Y) ‏مثال‎ ‏مع التقليب الشديد له التركيبة‎ aluminosilicate ‏تم تحضير خليط تفاعل سيليكات ألومينا‎ ‏.وتم تعتيق‎ HO VY, : TEAOH +,A : Al(Osec-Bu); ٠م‎ : TEOS \ a lil ‏وتسخينه حتى 85م لازالة المذيب؛ وتسخينه في النهاية‎ (Jill ‏طوال‎ a VO ‏خليط التفاعل عند‎ ‏م حتى 49 م لمدة ساعة واحدة من أجل الإزالة الكاملة للمذيب. وبالنسبة لخليط التفاعل؛ المحتوي‎ ‏فقد تم استخلاصه وتبريده حتى درجة حرارة الغرفة. وتم تجفيف جزء بلغ‎ Si ‏علي 77,5 من‎ ‏من خليط التفاعل المذكور بواسطة 7050 جم من الماء المزال منه التأين. وبشكل‎ aah ye ‏و ١لا, جم من‎ (LICL ‏جم من‎ ١,88 ‏(797)؛ و‎ TMAC ‏جم من‎ ٠,97 ‏منفصل» تمت إذالة‎ ‏في 0.50" جم من ماء مزال منه التأين. وتمت إضافة هذا المحلول إلي جزء بلغ‎ SE (NO) ‏الذي تم وصفه بعالية مع‎ aluminosilicate ‏ءءأجم مخفف من خليط تفاعل سيليكات الألومينا‎ 0 ٠ ‏التقليب الشديد. وبمجرد أن تمت الاضافة؛ تمت مجانسة خليط التفاعل لمدة ساعتين أخرتين.‎ teflon ‏ذات طبقة من التفلون‎ autoclaves ‏وتم تقسيم خليط التفاعل النهائي ما بين © أوتوكلافات‎ ‏؛ وتم استهلاك هذه المخلوطات تحت مجموعة متنوعة من الظروف عند قيم ضغط ذاتي. وتم‎ ‏التأين؛ وتجفيفها عند درجة‎ dia ‏فصل النواتج الصلبة بالطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال‎ ‏حرارة الغرفة.‎ vo ‏م لمدة يومين و أيام فقد كان لها شكل سطح‎ ١٠١ ‏وبالنسبة للعينات التي تم استهلاكها عند‎ ‏تمت ملاحظة مقدار قليل‎ LS (XRD) ‏حسبما تم تحديده بحيود آشعة إكس في المسحوق‎ «BPH ‏يمكن أن يتشكل في نظام يحتوي‎ BPH ‏ويوضح هذا المثال أن تركيب‎ anal ‏من الشوائب غير‎ ‏علي هيدروكسيد أمونيوم عضوي أقل بكثير مما تمت ملاحظته في الأمثلة الأخرى بعالية.‎ ‏ويتضح في جدول ( “ ) فيما يلي مجموعة تمثيلية من الخطوط التي تمت ملاحظتها في نماذج‎ Ye ‏حيود آشعة إكس في المسحوق.‎ ‏ل‎
- vq - (V) ‏جدول‎
الا
(A) ‏مثال‎
تم تحضير خليط تفاعل سيليكات ‎aluminosilicate Lisa sll‏ له التركيبة التالية: ‎:TEOS ١‏ د ‎Al‏
‎Yo : TPAOH 1,1 : (Osec Bus‏ 0ر11. ‎Sy‏ تقليب خليط التفاعل طوال الليل عند 65 م وتم
‏تقطيره أولاً عند 40 م لمدة ساعة واحدة لازالة المذيب قبل متابعة التقطير عند 47 م لمدة ساعة أخري قبل السماح لخليط التفاعل ‎ob‏ يبرد. وتم وضع جزء بلغ 0١٠*جم‏ من خليط التفاعل؛
‏المحتوي علي 77,88 من :8؛ في كوب وتم تقليبه بخلاط فائق السرعة. وبشكل منفصل تم
‏تحضير محلول بإذابة ‎pa) AV‏ من تتراميثيل أمونيوم كلوريد ‎thetetramethylammonium‏
‎chloride‏ (799) و 2,07 جم من !110 ‎Las‏ في ٠ر١‏ "جم من ماء مزال منه التأين. وتمت
‏إضافة هذا المحلول ببطء إلي ‎Jala‏ تفاعل سيليكات الألومينا ‎aluminosilicate‏ وتم التجانس لمدة ؟ ساعات. وبعد ذلك تم تقسيم خليط التفاعل المتجانس ما بين 1 أوتوكلافات ‎autoclaves‏ مبطنه
‏بالتفلون ‎teflon‏ وتم استهلاك المخلوطات عند قيم الضغط الذاتي عند درجات حرارة وأوقات
‏زمنية مختلفة. وتم فصل النواتج الصلبه بالطرد المركزي وغسلها بماء مزال منه التأين؛
‏وتجفيفها عند درجة حرارة الغرفة.
‏وبالنسبة لمخلوطات التفاعل التي تم استهلاكها عند ‎Yo‏ م (لمدة يومين أو ؛ أيام)؛ وعند ‎Vou‏ ‏أم (لمدة يومين)؛ و©7١‏ م (لمدة يومين) فقد أنتجت ناتج له تركيب ‎BPH‏ وتم الكشف عند
‏شوائب ‎als‏ في ‎XRD‏ في صورة قمة واحدة عندما تكون ‎d‏ = 9,99 أنجستروم. وكانت
‏النماذج من كل العينات الأربع المذكورة متشابهة؛ ويتضح في جدول ‎Lad (A)‏ يلي خطوط تمثيلية
‏للمادة التي تم تحضيرها عند ‎١١78‏ م
‏بد
اسم جدول ‎(A)‏
- ا
مثال )8(
تم تحضير خليط تفاعل سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ له التركيبة التتلية: ‎TEOS ١‏ :
‎Yo : TPAOH 1,6 : Al(Osec-Bu); +,0‏ 11:0._وتم تقليب خليط ‎Jeli‏ طوال الليل عند
‏هم وتم تقطيره أولاً عند ‎AY‏ م لمدة ساعة أخري قبل السماح لخليط التفاعل بأن يبرد. وتم ‎٠‏ وضع جزء بلغ ٠٠جم‏ من خليط التفاعل المحتوي علي ‎LY JAY‏ من ‎Si‏ في كوب تفلون ‎teflon‏
‏وتم تقليبه بخلاط فائق السرعة. وبشكل منفصل تم تحضير محلول بإذابة ‎٠0,507‏ جم من
‏هيكساميثونيوم بروميد ‎hexamethonium bromide‏ و 7,74 جم من ‎LiCl‏ معاً في 79,0 جم من
‏ماء مزال منه التأين. وببطء تمت اضافة هذا المحلول إلي خليط تفاعل سيليكات الألومينا
‎aluminosilicate‏ وتم التجانس لمدة ؛ ساعات. وبعد ذلك تم تقسيم خليط التفاعل المتجانس ما ‎٠‏ بين ؛ أوتوكلافات ‎autoclaves‏ مبطنه بالتفلون ‎teflon‏ ؛ وتم استهلاك المخلوطات عند قيم ضغط
‏ذاتي وعند درجات حرارة وفترات زمنية مختلفة. وتم فصل النواتج الصلبه بالطرد المركزي؛
‏وغسلها بماء مزال منه التأين» وعند درجة حرارة الغرفة.
‏وبالنسبة لمخلوطات التفاعل التي تم استهلاكها عند ‎١٠١‏ م (لمدة 7 أيام)؛ و١١‏ م (لمدة يومين
‏و؛ أيام)؛ ‎Yoo‏ م (لمدة يومين) فقد أنتجت نواتج لها تركيب ‎BPH‏ وكانت النماذج من كل ‎١‏ _العينات الأربع متشابهة؛ ويتضح في جدول )9( فيما يلي خطوط تمثيليه للمادة التي تم
‏تحضيرها عند ‎٠٠١‏ م
‏لا
- سر جدول )9( .ا
دعسم ثال ‎)٠١(‏ ‏تم تحضير خليط تفاعل سيليكات ‎aluminosilicate Lia off‏ له التركيبة التالية : ‎٠769 :8:0 ١‏ وميلخ: ‎٠١ :١ pan‏ 0ي11. وإلي ‎Yor,‏ جم من محلول كلورهيدرول ألومنيوم ‎IXY)‏ ‎(ALO;‏ تمت إضافة ‎AYA‏ من 1111011 (779 ‎(NH;‏ مع التقليب. وتم فصل راسب ‎٠‏ الألومينا الناتج بالترشيح؛ وغسله ب © لتر من ماء مزال منه التأين؛ وتمت نقله بعد ذلك = كوب يحتوي علي 967,8 جم من ‎TEACH‏ (775). وبمجرد أن تمت إضافة الألوميناء تمت ‎dil)‏ 747,7 جم من ‎Ludox™AS-40‏ إلي خليط التفاعل. وبعد التجانس لمدة ساعة؛ تم تعتيق خليط التفاعل في زجاجة تفلون ‎teflon‏ لمدة يومين عند ‎٠٠١‏ م. وبعد فترة التعتيق؛ تم السماح لخليط التفاعل بأن يبرد وتم نقله إلي زجاجة أخري للتخزين. وأطلق علي خليط التفاعل المذكور ‎٠‏ المحتوي علي ,5 من :8 و 71,0 من ‎AL‏ إسم الخليط (أ). وتمت معالجة جزء من الخليط ‎(i)‏ ١٠٠جم؛‏ بواسطة 51,77 جم من ‎TEAOH‏ )410( وتم تجانسه بشدة لمدة ‎Ye‏ دقيقة. وبشكل منفصل؛ تم تحضير محلول إضافي بإذابة 11,84 جم من 124801 ‎(ZY)‏ و 7,74 جم من ‎LCT‏ معاً في ‎١,٠‏ جم من ماء مزال منه التأين. وبعد ذلك تمت إضافة هذا المحلول الأخير في صورة قطرات إلي خليط تفاعل سيليكات الألومينا ‎aluminosilicate‏ وتمت المجانسة ‎yo‏ لمدة ؛ ساعات أخري. وبعد ذلك تم تقسيم خليط التفاعل ما بين ؛ أوتوكلافات ‎autoclaves‏ ‏مختلفة وتم استهلاك المخلوطات تحت ظروف مختلفة عند قيم ضغط ذاتي. وتم فصل النواتج الصلبة بالطرد المركزي؛ وتم غسلها ‎ela‏ مزال منه التأين وتجفيفها عند درجة حرارة الغرفة. وتم إستهلاك إثنتين من المخلوطات لمدة ‎oY‏ ساعة؛ أحدهما عند ‎١75‏ م ‎AY,‏ عند ‎١٠١‏ - وتم وضع العينات التي تم استهلاكها في فرن شى ؛ تم تقليبه عند ‎٠١‏ دوره في الدقيقة. 3 وأوضح حيود آشعة إكس في المسحوق أن النواتج من كل من التفاعلين كان لها شكل سطح 3. ويتضح فى جدول ‎Lad )٠١(‏ يلي خطوط تمثيليه للناتج الذي تم فصله من التفاعل عند 6 م.
- ‏وس‎ ‎)٠١( ‏جدول‎ ‎HT ET ‏أ كثرة 7 | حص[‎ ve
لس -
)١١( ‏مثال‎
تم تحضير سيليكات ‎aluminosilicate UZM-4 Lise of‏ كما يلي ‎٠.‏ تم تحضير خليط تفاعل
جالوسيليكات بتخفيف 748,90 جم من ‎TEAOH‏ (775) ب ‎١16,54‏ جم من ‎ele‏ مزال منه
‎«sla‏ مع إضافة 487,17 جم من ‎Ludox™AS-40‏ وفي النهاية ١١١جم‏ من 68)011(9 مترسب حديثاً. وتم تقليب خليط ‎Jeli‏ بشدة لمدة ساعة واحدة وبعد ذلك تم تعتيقه عند 408 م فى
‏زجاجة تفلون ‎teflon‏ لمدة يوم. وبعد التعتيق؛ إحتوي خليط التفاعل؛ الذي سيطلق عليه إسم
‏الخليط (ب)؛ علي 77,8 من 8 و 77,748 من 68. وتم وضع خليط تفاعل سيليكات
‏الألوميناء وهو الخليط (أ) الذي تم وصفه في المثال (١٠)؛‏ والذي يلغ 87,174 جم؛ في
‏كوب تفلون ‎teflon‏ مجهز ‎lie‏ فائق السرعه. ومع التقليب الشديد؛ تمت إضافة ‎£0,0Y‏ جم ‎٠‏ .من الخليط (ب). وتلي ذلك إضافة £4,09 جم من ‎(ZY) TEAOH‏ والمجانسة لمدة
‏ساعة. وبشكل منفصل تم تحضير محلول عن طريق إذابة 1,17 جم من 1101 و ‎ATA‏ جم من
‎(74Y) TMACI‏ في 'ر#جم من ‎ele‏ مزال منه التأين. وتمت إضافة هذا المحلول إلي خليط
‏تفاعل ألومينو جالوسيليكات بعد ساعة أولي من المجانسة. كما تمت مجانسة خليط التفاعل لمدة
‏ساعتين قبل تقسيمه ما بين 6 أوتوكلافات ‎autoclaves‏ مبطنه بالتفلون ‎teflon‏ وتم إستهلاك المخلوطات تحت ظروف مختلفة وعند قيم ضغط ذاتي؛ وتم فصل النواتج بالطرد المركزي؛
‏وغسلها بماء مزال منه التأين؛ وتجفيفها عند ‎٠٠١‏ م.
‏وإحتوت كل النواتج علي أنواع ‎BPH‏ وإنما تلك التي تكونت تحت ظروف معتدله عند ‎١78‏ م
‏إما ليومين أو ؛ أيام فقد أظهرت شكل سطح ‎BPH‏ فقط في نماذج حيود أشعة إكس في
‏المسحوق. ويتضح في جدول ‎)١١(‏ خطوط تمثيلية في نموذج حيود أشعة إكس فى المسحوق. ‎٠‏ وأدي التحليل الأولي للعينة إلي الحصول علي ‎Si/(Al+Ga)‏ = ل (08+ل4)/و0 = كبرت
‏بالنسبه للعناصر الأساسية رو ‎Li/(Al+Ga)‏ = 6ترت 5 ‎=(Li+N)/(Ga+Al) 5 +,0+=N/(Al+Ga)‏
‏4 بالنسبة لإتزان الكتيون.
‏ل
الام — جدول ‎)١١(‏ ‏.ل
ال - مثال ‎(LY)‏ ‏تم تحضير خليط تفاعل سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ بإضافة ١/ار/؟جم‏ من هيدروكسيد ألومنيوم ‎(ALO; 70Y,0)‏ إلي ‎pa) £YA JT‏ من ‎DEDMAOH‏ (770) مع التقليب الشديد. وبعد ذلك تمت إضافة ‎٠٠١‏ ”جم من سيليكا غرواني ‎(Ludox™AS-40) colloidal silica‏ إلي خليط م التقليب؛ الذي تجانس لمدة ؛ ‎lel‏ أخري. وبعد ذلك تم وضع الخليط في زجاجة تفلون ‎teflon‏ وتم إستهلاكه طوال الليل عند ‎٠٠١‏ م. وأوضح التحليل الأولي أن الخليط يحتوي علي ‎YY‏ من :58. ويطلق علي خليط سيليكات الألومينا ‎aluminosilicate‏ المذكور إسم الخليط (ج) وسيتم استخدامه في مثال آخر. وتم وضع جزء من الخليط ‎f(s)‏ وبالتحديد ٠جم؛‏ في كوب تفلون ‎teflon‏ مجهز بمقلب فائق السرعة. وبشكل منفصل؛ تمت إذابة ‎٠‏ #ر«جم من 1101 في “جم من ماء مزال منه التأين. وتمت إضافة هذا المحلول إلي خليط تفاعل سيليكات ألومينا ‎aluminosilicate‏ مع التقليب الشديد. وبعد ؟* ساعات من التجانس»ء تم تقسيم خليط التفاعل ما بين أوتوكلافات ‎autoclaves‏ متعددة مبطنه بالتفلون ‎teflon‏ تم إحكامها ووضعها في أفران وتم الاستهلاك عند قيم ضغط ذاتي. وتم فصل النواتج بالطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال منه ‎oll)‏ وتجفيفها عند ‎٠٠١‏ م. ‎vo‏ وأظهر ناتج الاستهلاك عند ‎٠٠١‏ م لمدة + أيام نسق حيود أشعة إكس في المسحوق متوافق مع شكل سطح ‎Lala) BPH‏ ب ‎.UZM-4‏ وأظهر التحليل الأولي أن الناتج يحتوي علي ‎SAI‏ = ‎co, £Y=Li/Aly 1,7١‏ و 10/81 = ١؛ر٠‏ بالنسبة لإتزان الكتيون ‎c+ MES(LIANY/AL‏ وتتضح الخطوط المميزة لهذا الناتج في جدول ‎(VY)‏ ‏ل
جدول ‎(VY)‏ ‏با
و
(VF) ‏مثال‎
تم إستخدام خليط تفاعل سيليكات الألومينا ‎aluminosilicate‏ المسمي الخليط (ج) في مثال ‎(VY)‏
كمصدر ل :8 وله في هذا المثال.
وتم وضع الخليط (ج)؛ بالتحديد ١٠٠جم؛‏ في كوب تفلون ‎teflon‏ مجهز ‎٠ ie;‏ وإلي خليط © التقليب تمت إضافة 7,148 جم من 721801 (797)._وبشكل منفصل؛ تمت إذابة 0,26 جم
من 1101 في ‎pal Je‏ من ماء مزال منه التأين.
وتم السماح لخليط التفاعل بالتقليب لساعات متعددة. وبعد التجانس؛ تم تقسيم خليط التفاعل ما
بين ؛ أوتوكلافات ‎autoclaves‏ مبطنه بالتفلون ‎teflon‏ ؛ تم استهلاكها تحت ظروف تفاعل
مختلفة عند قيم ضغط ذاتي ‎٠‏ وتم فصل النواتج بالطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال منه التأين؛ ‎٠‏ وتجفيفها عند 46 م.
وإحتوت كل النواتج علي ‎UZMA4‏ حسبما تم تحديده بحيود أشعة إكس في المسحوق. وتم
التبلور الجيد لأحد العينات لمدة 1 أيام عند ‎cp ١7‏ ويتضح في جدول ‎(VF)‏ الخطوط المميزة
لأشعة إكس للناتج. وأوضح التحليل الأولى لهذا الناتج نسبة ‎SIAL‏ تبلغ 7,07.
7ل
(VY) ‏جدول‎ ‎wT ‏سس‎ Te
١ ) ‏مثال‎ أوضحت_براءة الاختراع الأمريكية رقم 991,151 ‎US-A2,‏ أنه يتم تخليق زيوليت ‎Q‏ ‏بإستخدام البوتاسيوم ‎potassium‏ في صورة أيون إتزان الشحنة. وبالمقارنة تم القيام بالعملية المستخدمة في الأمثلة السابقة بإستخدام البوتاسيوم 0018888007 في صورة أيون إتزان الشحنة.
Al(Osec- ‏م‎ : TEOS ١ Jali, aluminosilicate ‏وتم تحضير خليط تفاعل سيليكات ألومينا‎ ٠ ‏مع إستخدام التقليب الشديد. وتم وضع الخليط الناتج في‎ HO ؛١ر‎ :0 TEAOH 1,6 : Bu) ‏م. وبعد ذلك؛ تم‎ ٠٠١ ‏وتم تعتيقه لمد ؟ أيام في فرن بلغت حرارته‎ teflon ‏زجاجة تفلون‎ ‏السماح لخليط التفاعل المحتوي علي 77,97 :58 بأن يبرد حتي درجة حرارة الغرفة. وتم وضع‎ ‏وتم التشغيل بمقلب‎ teflon ‏كوب تفلون‎ bean) Pe, ‏جزء من خليط التفاعل المذكورء بالتحديد‎ ‎٠‏ فائق ‎Ae pull‏ وتمت إضافة محلول كلوريد بوتاسيوم ‎potassium chloride‏ ¢ تم تحضيره بإذابة ‎٠05‏ جم من 1601 في ‎٠‏ جم من ‎JJ) (HO‏ خليط تفاعل سيليكات الألومينا ببطء مع التقليب الشديد. وتم تجانس الخليط الناتج لمدة نصف ساعة قبل تقسيمه ما بين ‎١‏ أوتوكلافات ©2018 مبطنه بالتفلون ‎teflon‏ ؛ وتم استهلاك هذه المخلوطات تحت ظروف مختلفة عند قيم ضغط ذاتي. وكانت ظروف الاستهلاك المستخدمة نموذجيه لتكوين سيليكات الألومينا مد ‎aluminosilicate‏ لها ‎JSG‏ سطح ‎BPH‏ والتي تم الافصاح عنها في الأمثلة المذكورة بعالية. وتم فصل النواتج الصلبة بالطرد المركزي؛ وغسلها بماء مزال منه التأين؛ وتجفيفها عند درجة ‏حرارة الغرفة. ‏وتم إستهلاك المخلوطات في ثلاث من الأوتوكلافات ‎autoclaves‏ عند ‎Bal 1 Vo.‏ يومين؛ ‎Vg‏ ‏و١٠‏ أيام ‎٠‏ وتم استهلاك أوتوكلاف ‎autoclave‏ رابع عند ‎٠٠١‏ 1 لمدة 1 أيام ‎٠.‏ وأدت كل هذه ‎x.‏ الظروف إلي إنتاج نواتج متبلرة جداً ذات شكل سطح ‎MER‏ ولم توجد أي إشارة إلي مادة ذات ‏يلا
دس شكل سطح 8011. ويتضح في جدول ‎(V€)‏ فيما يلي خطوط تمثيليه لنسق حيود آشعة إكس في المسحوق ‎x-ray powder‏ جد ¢\ سه الا | ‎el we‏ لا
_ $ 4 _
(Vo) ‏مثال‎
تم إختبار المادة ‎UZM-4‏ التي تم تحضيرها في مثال )0( لمعرفة التبادل ‎١‏ لأيوني ‎ion exchange‏
بإستخدام الطريقة التالية. تمت معالجة حوالي ١٠-7١٠جم‏ من الزيوليت ‎zeolite‏ بمحلول
كلوريد أو نترات لكتيون الإستبدال. وتم ضبط الأس الهيدروجيني ‎pH‏ لمحلول تبادل الكتيون ‎Js cation exchange ٠‏ مدى من ‎A=Y‏ بإستخدام ‎KOH‏ أو 11011. وتم تسخين الملاط
الناتج حتى ‎VO‏ م مع التقليب لمدة ‎7-١‏ ساعة قبل فصل الناتج بالترشيح وغسله. وتم القيام بهذه
الطريقة من 6-8 مرات. وتتضح بيانات تركيبات الزيوليت ‎zeolite‏ الأصلية؛ والزيوليت
‎zeolite‏ المستبدل؛ والزيوليت ‎zeolite‏ المستبدل المحمص» وتركيب المادة المستبدله بعد
‏التحميص. ويوضح جدول )10( التركيبات حسبما تم تحديدها بالتحليلات الأولية؛ حيث يفترض ‎٠‏ أن يتم حساب مقادير النقص الكتيونية بالنسبة لإتزان الشحنة علي الزيوليت ‎zeolite‏ عن طريق
‏“1 الموجودة في التركيبات التاليه حتى إذا لم يتم تحديدها مباشرة بالتحليل. ويجب أن يتضح
‏في الأمثلة التالية السهولة التي يتم بها إستبدال الكتيونات العضوية من مواد ‎UZM-4‏ المذكورة.
‏ويتفق ذلك مع النظام المسامي الكبير المحتوي علي ‎١١‏ حلقة المعروف لشكل سطح ‎BPH‏
‏د
— م ¢ — جدول )10( تركيب ٍ : اليو لد( كتيون تركيبة الزيوليت ‎zeolite‏ المستبدل لزيوليت تركيبة الزيوليت ‎zeolite‏ المستبدل ‎zeolite‏ ‏الإستبدال المحمص/درجة حرارة التحميص المستبدل المحمص ‎HE PE 0‏ و5120 لخب و(م111) ‎Lig.49‏ ‎No 83Li0.03A1Si2 3606.72 NH,"‏ 6.72/2500 360 يق نشوم ‎Hy 97L1¢‏ غير متبلر ‎BPH Ho 06Ko.84Li0.04N0.06AIS123106.62/ | Ko.84Li0.04(NR4)0.08AlSi23106.62 K'‏ 350: ‎I B‏ ‎Lig.49 (NR4)0.50A1Si3 1706 34‏ ‎Ho.07Cag aaLio.0sAISiz 1306 23/5 sv. | Cagaelio0a(NR4)0.08AlSI; 150632‏ ‎Ho.11Lio.14La025A1S812 1406 28/30 | [-2028L0.15(NR4)0.14AlSi2.1705.41‏ سي ‎Rn sLisAIS‏ | ابيص كلف اورت ا
— ¢ 1 -
(V1) Lia ‏الخاص‎ NMR ‏وتتم مقارنته بطيف‎ PAL 8: ‏ل‎ NMR ‏عن طريق‎ UZM-4 ‏تم تخليق‎ ‏؛ و‎ Andries ‏من قبل‎ Q zeolite ‏المذكور. وتمت دراسة زيوليثت‎ © zeolite ‏بالزيوليت‎ ‎١71-١١١ ‏الصفحات‎ eV Y ‏المجلد‎ ¢ zeolite ‏في الزيوليتات‎ ¢« Grobert + Bosmans
م ‎i Y44y)‏ ‎Andries, Bosmans, and Grobert, Zeolites, Vol.11, p.116-131 (1991).‏ وأوضحت عينه زيوليت © مع 5/1 = ‎١‏ في طيف ‎FSi nmr‏ ثلاث خطوط ذات تحولات كيميائية متوافقة مع ؛ 1ه في وسط :58. وأشارت العروض الضيقة للخطوط التي تمت ملاحظتها لهذه الخطوط إلي أن هناك ‎Al Si‏ يوجدان في الأساس. وبالمقارنة؛ فقد أظهرت ‎٠‏ طيف ‎nmr‏ ل ‎Si‏ لعينه 11214-4 ذات شكل سطح بنسبة ‎Si/Al‏ نمطيه مرتفعه خمسه خطوط عريضه (ويعتبر كل خط بالفعل عبارة عن خطوط متعددة)؛ تناظر ‎Si‏ في ‎Llu‏ ‏مختلفة؛ مع إختلاف عدد الألومنيوم ‎Lia) aluminums‏ - 4) في المجال الإحداثي المباشر ‎Si‏ ‏ويتوقع هذا التوزيع العريض ‎Llu SU‏ الإحداثية للمواد التي ‎Led‏ يزيد 51 عن ‎AT‏ أنظر إلي ‎G.Engelhardt, D Michel, High Resolution Solid State NMR of Silicates and Zeolites,‏ ‎John Wiley and Sons ©. 134 — 157 ٠ \o‏ ,1987 وأوضح ‎nmr‏ ل 1ر27 أن كل ‎Al‏ تكون رباعيه الأسطح في ‎UZM-4 sala‏ وهذا هو الحال أيضاً بالنسبة لزيوليت ‎zeolite‏ © الذي ذكره أندريز ‎٠‏ وتتضح التحولات الكيميائية ل ‎TAL‏ ‏لزيوليت ‎Q zeolite‏ وكذلك عينات 1234-4 ذات السيليكا ‎silica‏ الأعلي في جدول ‎Lad (V1)‏ يلي ‎٠‏ بجانب التفسيرات المحتملة؛ أنظر إلي
— $ 7 —
G.Engelhardt, D.Michel, High Resolution Solid State NMR of Silicates and Zeolites, 1987, John Wiley and Sons P. 134 — 157 . .0 zeolite ‏وزيوليت‎ UZM-4 ‏وتتضح تماماً الاختلافات ما بين‎ )١١( ‏جدول‎ ‎o ‏لتحول الكيميائي (جزء في المليون)/لتفسير‎
Q (AANA, 4 ‏اركف — ررتف‎ 2Si nmr ‏و طيف‎ zeolite ‏زيوليت‎ ‏وأخرين)‎ Andries ‏(أندريز‎ ‏(أندريز 7 رباعي الأوجه‎ Al nmr ‏و‎ zeolite ‏زيوليت‎ ‏وأخرين)‎ Andries «Q*(3AI) Ad _V— «QU(4Al) ‏حارم‎ ‎«Q*(4Al) ‏العمل)‎ 128) #Si 3 nmr ‏طيف‎ (UZM-4 «Q*2Al) 7,1-
Q*(0AD/Y + ‏حدر‎ « Q*UAD/Y + +, — ‏رباعي الأوجه‎ 1/8١ ‏(هذا العمل)‎ Al ‏ل‎ nmr :))244

Claims (1)

  1. ام - عناصر_ الحماية ‎١ ١‏ - زيوليت بلوري دقيق المسام ‎microporous crystalline zeolite‏ له إطار ثلاثي الأبعاد "0 ذي وحدات رباعية الأوجه من 1072 5 ‎SiO‏ علي الأقل وتركيبة تجريبية في الصورة التي "تم تخليقها عليها وتكون علي أساس لا مائي يتم التعبير عنه بالصيغة التجريبية العامة ‎Mmn+Rrp +A 1 xExSiyOz f‏ حيث 14 هي كتيون ‎cation‏ واحد علي الاقل يمكن استبداله ويتم ‎ASE‏ من المجموعة > المتكونه من فلزات قلوية و فلزات أرضية قلوية ‎ms « alkali and alkaline earth metals‏ ‎١‏ هي النسبة الجزيئية الخاصة ب ‎JM‏ (1+7) وتتراوح من ‎٠05‏ إلي 0,96؛ و1 عبارة ‎A‏ عن كتيون عضوي ‎organic cation‏ واحد علي الأقل يتم إنتقائه من المجموعه المتكونه من 9 أمينات 5 محتويه علي بروتونات ‎cprotonated‏ وأيونات أمونيوم رباعية ‎quaternary ammonium ions | ٠‏ ؛ وأيونات أمونيوم رباعيه ثنائية ‎diquaternary ammonium‏ ‎١١‏ عدم ؛ وأمينات ألكانول ر محتويه علي بروتونات وأيونات أمونيوم ألكانول ‎quaternized‏ ‎YY‏ قدصم ‎alkanolammonium‏ محوّله للصورة الرباعية؛ و" هي النسبة الجزيئية الخاصه ب ‎(AME) JRF‏ ولها قيمة تبلغ 6٠ر١‏ علي 45ر8 و0" هي متوسط التكافؤ الموزون ل ‎٠‏ 1 ولها قيمة تبلغ من ‎١‏ إلي ‎oF‏ و'م' هي متوسط التكافؤ الموزون ل ‎R‏ ولها قيمة تبلغ من ‎١ Vo‏ إلي ‎Ese‏ هي عنصر منتقى من المجموعة المتكونة من الجاليوم ‎gallium‏ ¢ والحديد ‎iron V1‏ ء والبورون ‎boron‏ « والكروميوم ‎chromium‏ ¢ وإلانديوم ‎indium‏ ومخلوطات من ‎١"‏ ذلك؛ وال هي كسر الوزن الجزيئي الجرامي ل 5 وتبلغ قيمتها من صفر إلي در ء و"ل" ‎٠8‏ هي النسبة الجزيئية الخاصة ب :58 إلي ‎Al‏ وتتراوح ما بين #در١‏ إلي ‎4,٠‏ و2" هي النسبة 8 الجزيئية الخاصة ب ‎AL JJ O‏ ولها قيمة تتحدد بالمعادلة: ‎١‏ ‎z=(m'n+r'p+3+4* y)/2‏
    و - ‎٠‏ ويتميز بأن له نسق حيود آشعة إكس مع تحديد مسافات ل وقيم الشدة في جدول (أ): 71 جدول أ ‎d (A) 2-9 YY‏ 6م11 ‎YY‏ كر - ‎Vo‏ 14ر١‏ متوسط ‎Ys‏ درلا = ‎VY TF - ١١ vo YA‏ قوي جداً ‎OANA = je Vo 501 — ١ Vo Yo‏ ضعيف إلي متوسط ‎V4 Yo 11 — Yor. 7‏ 0 — 0,%0 ضعيف ‎YA Ve YY‏ - 14500 ؟لار — 1% § ضعيف إلي متوسط ‎Yoo) - Yo YY YA‏ سر - ‎PY‏ § ضعيف إلي متوسط ‎YY LY.
    Ya‏ - اكرالا ار - ١ار؛‏ متوسط ‎YE Ye‏ — رع ‎Ve‏ ¥ - دارم متوسط 9 مر = ‎YU_47‏ در - ١٠ر؟‏ ضعيف ‎J‏ متوسط ‎YV As - YY EY YY‏ كار - ‎YOY)‏ ضعيف إلي متوسط ‎YA AA = 6 ry‏ ار - .رم ضعيف ‎v¢‏ مر - انر ‎Y 40 - 7 4A‏ متوسط ‎vo‏ كر — ارا 6٠ر7‏ - ‎YAY‏ ضعيف د ‎YY LV.‏ - ارم 1ر7 - ‎YY‏ ضعيف ب مكرك - ‎Yo AY‏ ادر - .رلا ضعيف ‎eA £4 500 — 1 YA‏ ¥ = ير ضعيف © ويعتبر مستقر حرارياً حتى درجة حرارة تبلغ 400م. ‎١‏ ¥ — زيوليت ‎zeolite‏ عنصر الحماية ‎)١(‏ حيث يكون الزيوليت ‎zeolite‏ المذكور مستقر ‎Y‏ حرارياً حتى درجة حرارة تبلغ 300 م. ١لا‏
    .رج - ‎YY‏ - زيوليت ‎zeolite‏ عنصر الحماية ‎)١(‏ أو (7) ‎ua‏ يتم إنتقاء 14 من المجموعة المتكونة ‎lithium asilll ca Y‏ ¢ والصوديوم ‎sodium‏ ¢ والسيزيوم ‎cesium‏ ¢ والسترونتيوم ‎strontium‏ ‎٠ v‏ والباريوم ‎barium‏ ومخلوطات من ذلك ‎Ry‏ عبارة عن أيون أمونيوم رباعي ‎quaternary‏
    ‎.ammonium ion ¢‏ ‎١‏ ؛ - طريقة لتحضير الزيوليت ‎zeolite‏ البلوري دقيق المسام الخاص بأي عنصر من " عناصر الحماية ‎)١(‏ - () تشتمل علي تشكيل خليط تفاعل يحتوي علي مصادر متفاعله - من أكاسيد: ‎:bRz/nO :1-cAI20s :cE203 : 19102 : eH20‏ 20/12/00 © حيث تبلغ قيمة ‎pea‏ 5٠ر١‏ إلي در١؛‏ وتبلغ قيمة ‎Gab‏ ١٠ر١‏ إلي ‎Vo‏ وتبلغ قيمة ‎٠‏ © من صفر إلي #رء وتبلغ قيمة "ل من عر؟ إلي ‎١٠٠‏ وتبلغ قيمة ‎ae‏ 15 إلسي لا ‎You,‏ ‎١‏ > - طريقة عنصر الحماية (؛) حيث يتم إنتقاء مصادر الألومنيوم ‎aluminum‏ ‎Y‏ المجموعة المتكونة من ألومنيوم أيزوبروبوكسيد ‎aluminum isopropoxide‏ « وألومتنيوم ‎aS gen Y‏ ثنائي ‎aluminum sec-butoxide‏ ¢ والومينا مترسبة ‎precipitated alumina‏ وفلز ¢ ألومنيوم ‎-aluminum metal‏ ‎١ ١‏ - طريقة عنصر الحماية )£( حيث يتم إنتقاء مصادر السيليكون من المجموعة المتكونة ‎Y‏ من تثراإيثيل أورثوسيليكات ‎ctraethylorthosilicate‏ وسيليكا غروانيه ‎colloidal silica‏ ؛ وسيليكا مدخنه ‎fumed silica‏ وسيليكا مترسبه ‎-precipitated silica‏
    — \ م -
    ‎١ ١‏ - طريقة عنصر الحماية ) ¢ ( حيث يتم إنتقاء مصادر ‎E‏ من المجموعة المتكونة من ‎Y‏ بورات فلزات قلوية ‎alkali borates‏ ¢ وحمض بوريك ‎boric acid‏ ؛ وجاليوم أوكسي ز هيدروكسيد ‎gallium oxyhydroxide‏ ¢ وسلفات جاليوم ‎gallium sulfate‏ ؛ وسلفات حديدك ‎ferric sulfate ¢‏ ¢ وكلوريد حديدك ‎ferric chloride‏ ؛ ونترات كروميوم ‎chromium nitrate‏ ¢ © وكلوريد إنديوم ‎indium chloride‏ ومخلوطات من ذلك.
    ‎A ١‏ - إستخدام زيوليت ‎zeolite‏ أي عنصر من عناصر الحماية ) ‎١‏ -0)( في عملية تحويل ‎Y‏ الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ تشتمل علي تلامس الهيدروكربون مع تركيبة الزيوليت ‎zeolite Y‏ عند ظروف تحول الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ للحصول علي ناتج متحول.
    ‎hydrocarbon ‏حيث يتم إنتقاء عملية تحويل الهيدروكربون‎ (A) ‏طريقة عنصر الحماية‎ - > ١ ‏؛ وتكوين ديمرات‎ isomerization ‏والأزمرة‎ ٠ alkylation ‏من المجموعة المتكونة من الألكله‎ Y ‏من الأوليفين‎ olefinoligomerization ‏من الأوليفين» وتكوين أوليجومرات‎ dimerization 7 -dewaxing ‏وفصل الشمع‎ olefin ¢
    ‎٠ ١‏ - طريقة عنصر الحماية )9( حيث تتمثل عملية تحويل الهيدركربون ‎hydrocarbon‏ في ¥ أزمرة ‎isomerization‏ مركبات عطرية ‎-aromatic compounds‏
    ‏لا
SA02220670A 2000-11-03 2002-02-10 تركيبة zeolitic composition زيوليتية من سيليكات الومينا متبلرة crystalline aluminosilicate وطرق لاستخدام التركيبة SA02220670B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/705,653 US6419895B1 (en) 2000-11-03 2000-11-03 Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-4

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA02220670B1 true SA02220670B1 (ar) 2007-02-17

Family

ID=24834386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA02220670A SA02220670B1 (ar) 2000-11-03 2002-02-10 تركيبة zeolitic composition زيوليتية من سيليكات الومينا متبلرة crystalline aluminosilicate وطرق لاستخدام التركيبة

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6419895B1 (ar)
EP (1) EP1330412B1 (ar)
JP (1) JP4261181B2 (ar)
CN (1) CN1484615B (ar)
AT (1) ATE359236T1 (ar)
AU (1) AU2002212584A1 (ar)
BR (1) BR0115140B1 (ar)
CA (1) CA2427614C (ar)
DE (1) DE60127852T2 (ar)
SA (1) SA02220670B1 (ar)
WO (1) WO2002036491A1 (ar)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003043937A2 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Pq Holding, Inc. Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides
US6713041B1 (en) * 2002-02-12 2004-03-30 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-9
US6776975B2 (en) * 2002-05-09 2004-08-17 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-4M
ES2433717T3 (es) * 2003-04-03 2013-12-12 Fluor Corporation Configuraciones y métodos de captura de carbono
US7122500B2 (en) 2003-09-22 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes
CA2539677C (en) * 2003-09-23 2012-08-28 Uop Llc Crystalline aluminosilicates: uzm-13, uzm-17, uzm-19 and uzm-25
ES2241463B1 (es) * 2003-10-14 2006-11-16 Universidad Politecnica De Valencia Procedimiento de sintesis de la zeolita itq-13 en medio basico y en ausencia de iones fluoruro.
WO2005042149A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-12 Uop Llc A process for preparing crystalline aluminosilicate compositions using charge density matching
WO2005113440A1 (en) * 2004-04-20 2005-12-01 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: uzm-15
US7867474B2 (en) * 2004-09-20 2011-01-11 Uop Llc Crystalline aluminosilicates: UZM-13, UZM-17, UZM-19 and UZM-25
US7344694B2 (en) * 2004-10-06 2008-03-18 Uop Llc UZM-12 and UZM-12HS: crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes for preparing and using the compositions
EP1846156B1 (en) 2005-01-31 2018-08-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve catalyst compositions, its making and use in coversion processes
US8349291B2 (en) * 2006-08-03 2013-01-08 Uop Llc Calcined UZM-22 and UZM-22HS aluminosilicate zeolites
US7744850B2 (en) * 2006-08-03 2010-06-29 Uop Llc UZM-22 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-22
US7888537B2 (en) * 2006-12-29 2011-02-15 Uop Llc Solid acid catalyst and process for decomposition of cumene hydroperoxide
EP2067528A1 (en) 2007-11-29 2009-06-10 Uop Llc Process for preparing a layered molecular sieve composition
US7626064B1 (en) * 2008-06-26 2009-12-01 Uop Llc Transalkylation process
US7981273B2 (en) * 2009-06-22 2011-07-19 Uop Llc Process for catalytic cracking of hydrocarbons using UZM-35
US7982081B2 (en) * 2009-06-29 2011-07-19 Uop Llc Process for alkylation of aromatic hydrocarbons using UZM-35
US7985886B1 (en) * 2010-03-31 2011-07-26 Uop Llc Aromatic alkylation process using UZM-37 aluminosilicate zeolite
RU2499631C1 (ru) * 2010-03-31 2013-11-27 Юоп Ллк Алюмосиликатный цеолит uzm-37
RU2525417C2 (ru) * 2010-06-21 2014-08-10 Юоп Ллк Цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения
US7982082B1 (en) 2010-06-21 2011-07-19 Uop Llc Process for alkylation of aromatic hydrocarbons using UZM-35
US8158104B2 (en) * 2010-07-01 2012-04-17 Uop Llc UZM-7 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-7
US9133037B2 (en) * 2010-10-21 2015-09-15 Uop Llc Processes for making nano zeolites and for recovery of nano zeolites from an aqueous suspension
JP5750662B2 (ja) * 2011-02-01 2015-07-22 栃木県 酸化セリウムナノ粒子−ゼオライト複合体、その製造方法および紫外線遮蔽材としての利用
US8540800B2 (en) 2011-03-21 2013-09-24 Uop Llc Microporous UZM-5 inorganic zeolite membranes for gas, vapor, and liquid separations
CN104379507A (zh) * 2011-12-22 2015-02-25 环球油品公司 沸石的分层转化合成
MX349355B (es) * 2011-12-22 2017-07-24 Uop Llc Zeolita de aluminosilicato uzm-39.
SG11201406446QA (en) 2012-05-08 2014-11-27 Exxonmobil Chem Patents Inc Zeolite zsm-18, its synthesis and its use
ES2443539B1 (es) 2012-07-19 2014-12-04 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Proceso de oligomerización de alquenos utilizando la zeolita ITQ-39
US9233856B2 (en) * 2013-04-20 2016-01-12 Uop Llc Use of zeolitic materials for removing mercury (+2) ions from liquid streams
WO2016073182A1 (en) * 2014-11-03 2016-05-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Zeolite synthesis with dominant and secondary templates
CA2962823A1 (en) 2014-11-03 2016-05-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Base stock production using a high activity catalyst
JP6544118B2 (ja) * 2015-07-29 2019-07-17 住友化学株式会社 ゼオライトの製造方法及びε−カプロラクタムの製造方法
US10421063B2 (en) * 2016-03-04 2019-09-24 Uop Llc High charge density silicometallophosphate molecular sieves SAPO-69
US12428305B2 (en) * 2021-02-09 2025-09-30 Basf Mobile Emissions Catalysts Llc Zeolite structure synthesized using mixtures of organic structure directing agents

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3010789A (en) * 1957-12-05 1961-11-28 Union Carbide Corp Crystalline zeolite h
US2991151A (en) 1957-12-05 1961-07-04 Union Carbide Corp Crystalline zeolite q
DE3136686A1 (de) * 1981-09-16 1983-04-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt "gallium- und/oder indiumhaltige zeolithe und verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung"
US4698217A (en) * 1985-02-26 1987-10-06 Mobil Oil Corporation Crystalline silicate ZSM-58 and process for its preparation using a methyltropinium cation
FR2582234B1 (fr) * 1985-05-23 1993-03-12 Centre Nat Rech Scient Zeolite de type omega a stabilite thermique elevee, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur
US4661332A (en) * 1985-07-29 1987-04-28 Exxon Research And Engineering Company Zeolite (ECR-18) isostructural with paulingite and a method for its preparation
US4826667A (en) * 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
NZ218940A (en) * 1986-01-29 1989-11-28 Chevron Res Zeolite ssz-23: mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 50 to 1
US4859442A (en) * 1986-01-29 1989-08-22 Chevron Research Company Zeolite SSZ-23
US5000932A (en) * 1986-10-24 1991-03-19 Exxon Research And Engineering Company Mazzite-type zeolite, ECR-15, and a process for preparing it
GB9013916D0 (en) * 1990-06-22 1990-08-15 Ici Plc Zeolites
US5248491A (en) * 1991-12-20 1993-09-28 Uop Zeolite LZ-276 and process for preparing same
US5382420A (en) 1992-09-25 1995-01-17 Exxon Research & Engineering Company ECR-33: a stabilized rare-earth exchanged Q type zeolite
ES2105982B1 (es) * 1995-11-23 1998-07-01 Consejo Superior Investigacion Zeolita itq-1
FR2752567B1 (fr) * 1996-08-23 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-88, son procede de preparation et ses applications catalytiques

Also Published As

Publication number Publication date
CA2427614C (en) 2009-09-08
CN1484615A (zh) 2004-03-24
JP2004513861A (ja) 2004-05-13
WO2002036491A1 (en) 2002-05-10
ATE359236T1 (de) 2007-05-15
CA2427614A1 (en) 2002-05-10
DE60127852T2 (de) 2008-01-03
DE60127852D1 (de) 2007-05-24
US6419895B1 (en) 2002-07-16
EP1330412A1 (en) 2003-07-30
JP4261181B2 (ja) 2009-04-30
EP1330412B1 (en) 2007-04-11
CN1484615B (zh) 2010-05-12
BR0115140A (pt) 2006-02-07
AU2002212584A1 (en) 2002-05-15
BR0115140B1 (pt) 2011-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA02220670B1 (ar) تركيبة zeolitic composition زيوليتية من سيليكات الومينا متبلرة crystalline aluminosilicate وطرق لاستخدام التركيبة
US8696886B1 (en) Silicometallophosphate molecular sieves, method of preparation and use
US10710892B2 (en) High charge density metalloaluminophosphosilicate molecular sieves
US10518256B2 (en) High charge density metallophosphate molecular sieves
US10632455B2 (en) High charge density metallophosphate molecular sieves
EP1474362A1 (en) Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: uzm-9
US10471415B2 (en) High charge density metallophosphate molecular sieves
WO2017151845A1 (en) High charge density silicometallophosphate molecular sieves
CN104428250A (zh) 金属磷酸盐分子筛,制备方法和用途
US10562016B2 (en) High charge density metallophosphate molecular sieves
US11033887B2 (en) High charge density metallophosphate molecular sieves
US8911704B2 (en) Silicometallophosphate molecular sieves, method of preparation and use
EP2925437B1 (en) Silicometallophosphate molecular sieves and use
CN108472635A (zh) 高电荷密度金属铝磷硅酸盐分子筛MeAPSO-83
EP2867167A1 (en) Metallophosphate molecular sieves, method of preparation and use
WO2017205023A1 (en) HIGH CHARGE DENSITY METALLOALUMINOPHOSPHOSILICATE MOLECULAR SIEVES MeAPSO-82
CA3223097A1 (en) Use of 1-methyl-6,7-dihydro-5h-cyclopenta[b]pyridine-1-ium cation as structure directing agent for the preparation of zeolites and zeolites obtained using the same