SU1113380A1 - Способ получени 2,5-диметилфурана - Google Patents
Способ получени 2,5-диметилфурана Download PDFInfo
- Publication number
- SU1113380A1 SU1113380A1 SU833595195A SU3595195A SU1113380A1 SU 1113380 A1 SU1113380 A1 SU 1113380A1 SU 833595195 A SU833595195 A SU 833595195A SU 3595195 A SU3595195 A SU 3595195A SU 1113380 A1 SU1113380 A1 SU 1113380A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methylfurfural
- hydrogen
- catalyst
- dimethylfuran
- increase
- Prior art date
Links
- OUDFNZMQXZILJD-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-furaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)O1 OUDFNZMQXZILJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylfuran Chemical compound CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- RNCXCPUOPDATPU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) oxocopper oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cr+3].[Cu]=O.[O-2].[O-2].[Cr+3] RNCXCPUOPDATPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJSKXQVRKZTKSI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylfuran Chemical compound CC=1C=COC=1C FJSKXQVRKZTKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 abstract 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- VOZFDEJGHQWZHU-UHFFFAOYSA-N (5-methylfuran-2-yl)methanol Chemical compound CC1=CC=C(CO)O1 VOZFDEJGHQWZHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N endosulfan Chemical compound C12COS(=O)OCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5ДИМЕТИЛФУРАНА гидрированием 5-метилфурфурола на катализаторе при повышенной температуре в паровой фазе при скорости подачи 5-метилфурфуро ла 0,25-1 ч7 отличающийс тем, что, с целью увеличени глубины конверсии исходного сырь и повышени выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют медьсодержащий катализатор следующего состава, мас.%: 75-85 Окись меди 10-20 Окись хрома 2-4 Графит Не более 3 Примеси rf, и процесс провод т при 200-260 0 и мол рном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 5:1-30:1. 2. Способ по п. 1, отличаю щ и и с тем, чТо каталитическое гидрирование 5-метилфурфурола осуществл ют водородсодержащим газом. С
Description
Изобретение относитс к усовер- шенствованному способу получени 2,5-диметилфурана, которьй используетс в качестве растворител как исходный продукт при получении
ацетонилацетона и в различных реакци х органического синтеза.
Известен способ получени 2,5-диметилфурана циклизацией гексен-3-ин-5-ола-2 при 60°С в присутстВИИ катализаторов - солей или комплексных соединений металлов побочных подгрупп I и I групп периодической системы, например хлорида меди l j .
Недостатками этого способа вл ютс применение труднодоступного исходного сырь , низка производительность процесса, а также трудности регулировани течени реакции вследствие высокой ее экзотермич ности.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ получени 2,5-диметилфурана гидрированием 5-метилфурфурола при 110-200 С и мол рном соотношении водорода и 5-метйлфурфурола 12:1-47-1, и скороти подачи 5-метилфурфурола 0,25 1 ,00 4 в паровой фазере реагентов на промотированном и палладиевом катализаторе, нанесенно на инертный носитель .
Однако данный способ характеризуетс сравнительно невысокой конверсией б-метилфурфурола, составл ющей 70-95%, а также низким выходом 2,5-диметилфурана (56-84%).
Низка селективность процесса затрун ет вьщеление конечного продукта.
Кроме того, дл приготовлени исползуемого катализатора требуютс дефицитные и дорогосто щие палладийсодежащие реактивы.
Цель изобретени - увеличение стеьени конверсии 5-метилфурфурола и повышение выхода целевого продукта .
Поставленна цель достигаетс тем, что 5-метилфурфурол подвергают гидрированию в паровой фазе при скорости подачи его 0,25-1 ч на медьсодержащем катализаторе следующего состава, мас.%:
Окись меда75-85
Окись хрома10-20
Графит2-4
Примеси Не более 3
при 200-260 0 и мол рном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 5:1 30:1 .
Кроме того, каталитическое гидрирование 5-метилфурфурапа осуществл ю водородсодержаш:им газом.
Медьсодержащий катализатор легко приготовл етс , при этом используетс легкодоступное и дешевое сьфье. Кроме того, такой катализатор позвол ет проводить гидрирование 5-метилфурфурола с высокой степенью конверсии и с высоким выходом 2,5-диметилфурана .
Предпочтительно гидрирование 5-метилфурфурапа провод т водородсод ержапщм газом. В качестве второго компонента в водородсодержащем газе могут быть использованы азот или метан. Наличие инертного компонента в водородсодержащем газе позвол ет выравнить градиент температуры по слою катализатора, в значительной мере сократить местные перегревы, что сказываетс на увеличении выхода конечного продукта, облегчает регулирование процесса гидрировани и увеличивает срок работы катализатора . Кроме этого, инертный компонент водородсодержащего газа позвол ет снижать расход водорода без ухудшени гидродинамических показателей процесса, что позвол ет экономить относительно дорогосто щий водород, не ухудша конечных показателей гидрировани 5-метилфурфурола в 2,5-диметилфуран.
Предлагаемый способ осуществл ют следуюш 1м образом.
Загруженньш в реактор катализатор перед использованием активируетс азото-водородной смесью либо чистым водородом при 150-200 С. Жидкие продукты реакции конденсируют при низкой температуре и определ ют с помощью газожидкостной хроматографии . 2,5-Диметилфуран вьщел ют из реакционной смеси известными методами, например ректификацией.
В качестве исходного реагента использован 5-метилфурфурап, содержащий 99,5-99,8% основного вещества.
Пример 1. 100 г 5-метилфурфурола (в пересчете на 100% основног вещества) гидрируют водородом при температуре 200с, давлении 0,03 ати мол рном соотношении водорода и 5-метш1фурфурола 20:1 и объемной
-Y
скоростью подачи альдегида 0,25 ч (счита по жидкому 5-метилфурфуролу ) в присутствии 40 мл катализатора следующего состава, мас.%:
Окись меди85
Окись хрома10
Графит2
Влага и примеси 3
После проведени реакции гидрировани 5-метилфурфурола получают смес содержащую, г: 2,5-диметилфуран 82,6 воды 15,50} 5-метилфурфурилового спирта 1,32, 5-метилфурфурола 3,9, неидентифициррванньк примесей 0,10. Конверси 5-метилфурфурола 96,1%.
Вькод 2,5-диметилфурана, счита на пропущенный 5-метилфурфурол -94,7%, счита на прореагировавший (от теоретического) 98,5%. Производительность по 2,5-диметилфурану 229 г/л кат.ч.
Пример 2. 100 г 5-метилфурфурола (в пересчете на 100% основного вещества) гидрируют смесью водород содержаще г о газа, содержащего 80% водорода и 20% азота, при температуре 260с, давлении 4 ати, мол рном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 8:1 и объемной скорости подачи-0,8 ч (счита по жидкому
5-метилфурфуролу) в присутствии 40 мл катализатора следующего состава , мае.%:
Окись меди75
Окись хрома20
Графит4
Влага и примеси 1
После проведени реакции гидрировани 5-метилфурфурола смес содержащую, г: 2,5-диметш1фурана
83,1j воды 15,19; 5-метилфурфурилового спирта 0,46,- 5-метилфурфурола 1,80; неидентифицированных примесей 2,45. Конверси 5-метилфурфурола 98,2%.
Выход 2,5-диметилфурана, счита на пропущенный 5-метилфурфурол 95,3% :Счита ца прореагировавший -.97%. Производительность по 2,5-диметилфурану 739 г /л кат.ч.
Пример 3. ЮОг 5-метилфурфурола (в пересчете на 100% основного вещества) гидрируют водородом при температуре 230с, давлении 0,05 ати, мол рном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 30:1 и объемной скорости подачи 0,5 ч (счита по жидкому 5-метилфурфуролу) в присутствии 40 мл катализатора следующего состава, мас.%:
Окись меди80
Окись хрома15
Графит4
Влага и примеси1После проведени реакции гидрировани 5-метилфурфурола получают смесь, содержащую, г: 2,5-диметилфурана 84,13; воды 15,77, 5-метилфурфурилового спирта 0,54; 5-метилфурфурола 2,80; неидентифицированных примесей 0,27. Конверси 5-метилфурфурола 97,2%. Выход 2,5-диметилфурана , счита на пропущенный 5-метилфурфурол 96,4%; счита на прореагировавший - 99,2%. Производительность по 2,5-диметилфурану 467 г/л кат.ч.
Пример 4. 100 г 5-метилфурфурола (в пересчете на 100% основного вещества) гидрируют водородом при температуре 240 С, давлении 2 ат мол рном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 10:1 и объемной скорости подачи 0,6 ч (счита по жидкому 5-метилфурфууолу) в присутствии 40 мл катализатора следующего состава, мас.%:
Окись меди79
Окись хрома16
Графит3
Влага и примеси 2 После проведени реакции гидрировани 5-метилфурфурола получают смесь, содержащую, г: 2,5-диметилфурана 84,48; воды 15,84, 5-метилфурфурилового спирта 0,48, 5-метилфурфурола 2,40 неидентифицированных примесей 0,33.
Конверси 5-метилфурфурола 97,6% Выход 2,5-димвтилфурана, счита на пропущенный 5-метш1фурфурол 96,8%, счита на прореагировавший 99,2%. Производительность по 2,5-диметилфурану 563 г/л кат ч.
Пример 5. 100 г 5-метилфурфурола (в пересчете на 100% основного вещества) гидрируют смесью во- дородсодержащего газа, содержащего 60% водорода и 40% метана при температуре 210°С, давлении 0,20 ати, мал рном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 5:1 и объемной скорости подачи 1,0 ч(счита по жидкому 5-метилфурфуролу) в присутствии 40 мл катапизатора следующего состава, мас.%: Окись меди Окись хрома Графит Влага, и примеси После проведени реак1|ии гидрировани 5-метш1фурф ола получают смесь, содержащую, г: 2,5-диметилфурана 79,85; воды I4,97j 5-метилфУРфУРИЛового спирта 3,67} 5-метилФУРфУрола 3,8; неидентифицированных примесей 1,11. Конверси 5-метилфурфурола 96,2% Выход 2,5-диметилфурана, счита на пропущенный 5-метилфурфурол 95,1%, счита на прореагировавший - 98,9%. Производительность по 2,5-диметилфурану 921 г/л кат.ч. Таким образом, применение медьсодержащего катализатора предлагаемого состава и проведение процесса гидрировани 5-метилфурфурола водородом или водородсодержащим газом при 200-260 0 и мол рном соотношени водорода и 5-метилфурфурола 5:1 30:1 позвол ет увеличить глубину конверсии исходного сырь и повысит-Ь выход целевого продукта до 96%,счита на пропущенный 5-метилФ .УРФУРОЛ... , В процессе экспериментальных иссле
|дований провод тс опыты по гидрированию 5-метилфурфурола при температуре .ниже 200 и Bbmie 260 Си мол рных соотношени х водорода и 5-метил; фурфурола меньше 5:1 и больше 30:1. 35 -Однако, при снижении температуры проведени процесса (менее 200 С) и .уменьшении мол рного соотношени реагентов (менее 5:1) наблюдаетс 1
сопротивлени сло катализатора. Увеличение давлени более 4,00 ати нецелесообразно, так как не приводит к увеличению конверсии исходного альдегида, и увеличению выхода 2,5диметилфурана , однако при этом возрастает расход водорода и ухудшаютс технико-экономИческие показатели процесса. 6 снижение глубины конверсии 5-метилфурфурола и уменьшение выхода 2,5-диметилфурана . Гидрирование 5-метилфурфурола при температуре выше 260с приводит к снижению селективности процесса по 2,5-диметилфурану, увеличению образовани побочных продуктов и уменьшению выхода це левого продукта. Увеличение мол |рHoro соотношени водорода и 5-метилфурфурола больше 30:1 нецелесообразно , так как при этом не наблюдаетс увеличени выхода 2,5-диметилфурана , однако увеличиваетс расход водорода. Изменение давлени от 0,03 до 10,00 ати не вли ет на конечные показатели процесса - конверсию 5-метилфурфурола и выход 2,5-диметилфурана . Исследовани показывают, что увеличение давлени до 10,00 ати не вли ет на конечные показатели процесса - конверсию 5-метилфурфурола и выход 2,5-диметилфурана. Значени давлени , указанные в примерах, вл ютс показател ми не только диапазона исследований, но и возможными пределами избыточного давлени , необходимого дл преодолени
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5ДИМЕТИЛФУРАНА гидрированием 5-метилфурфурола на катализаторе при повышенной температуре в паровой фазе при скорости подачи 5-метилфурфуро:ла 0,25-1 ч, отличающийся 'тем, что, с целью увеличения глуби75-85
10-20
2-4
Не более 3 при 200-260°С и ны конверсии исходного сырья и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют медьсодержащий катализатор следующего состава, мас.%
Окись меди
Окись хрома
Графит
Примеси и процесс проводят молярном соотношении водорода и 5-метилфурфурола 5:1-30:1.
2. Способ поп. 1, отличаю щ и й с я тем, что каталитическое гидрирование 5-метилфурфурола осуществляют водородсодержащим газом.
1 1113380 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833595195A SU1113380A1 (ru) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | Способ получени 2,5-диметилфурана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833595195A SU1113380A1 (ru) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | Способ получени 2,5-диметилфурана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1113380A1 true SU1113380A1 (ru) | 1984-09-15 |
Family
ID=21064851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833595195A SU1113380A1 (ru) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | Способ получени 2,5-диметилфурана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1113380A1 (ru) |
-
1983
- 1983-03-28 SU SU833595195A patent/SU1113380A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР № 427004, кл. С 07 D 307/36, 1971. 2. Авторское свидетельство СССР № 844617, кл. С 07 D 307/36, 1981 (прототип). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4169857A (en) | Separation of cyclohexylbenzene-cyclohexanone-phenol-containing mixtures by hydrogenation and distillation | |
| US5583263A (en) | Process of making ketones | |
| KR101470038B1 (ko) | 메틸올알칸알의 수소화 방법 | |
| KR100973443B1 (ko) | 정제 알코올의 제조 방법 | |
| WO2013052420A1 (en) | Processes for producing acrylic acids and acrylates | |
| SU1113380A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметилфурана | |
| US5146004A (en) | Continuous process for the preparation of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) hexanal and 2-butyl-2-theyl-1,3-propanediol | |
| JPH0673042A (ja) | γ‐ブチロラクトンの製造方法 | |
| EP0171216A1 (en) | A method for the production of tiglic aldehyde | |
| JPH035374B2 (ru) | ||
| US4311854A (en) | Process for the production of di-n-propyl-acetic acid | |
| JPS5936968B2 (ja) | エタノ−ルまたはアセトアルデヒドから酢酸を製造する方法 | |
| WO1997042182A1 (en) | Continuous process for the conversion of 2,5-dihydrofuran to 2,3-dihydrofuran | |
| US4129579A (en) | Preparation of 2,3-dihydrofuran | |
| JP4826709B2 (ja) | 精製アルコールの製造方法 | |
| JPS6140658B2 (ru) | ||
| SU1362733A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметилфурана | |
| EP1010682B1 (en) | Method of producing isobutylene glycol | |
| CN121372387B (zh) | 一种合成呋喃亚烯基-环酮化合物的催化方法、催化剂及其制备方法 | |
| US1383059A (en) | Process of producing formaldehyde | |
| EP0079207A1 (en) | Process for the production of hydrocarbons and oxygenated derivatives thereof by the catalytic hydrogenation of carbon dioxide | |
| US5177267A (en) | Continuous process for the recovery of 2 ethylhexanal and a tertiary amine from a mixture comprising 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) hexanal, 2-ethylhexanal, tertiary amine and water | |
| US20040152922A1 (en) | Production method of ketone compound | |
| SU1728217A1 (ru) | Способ получени 2-этилгексанал -1 | |
| JPH09110792A (ja) | ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルの製造方法 |