SU129201A1 - - Google Patents

Description

Описываемый способ получени  эфиросолеп алкилфосфииовых кислот может быть применен в лабораторной практике.

Особенность способа заключаетс  г том, что соли щелочных металлов и диалкилфосфористых кислот изомеризуютс  под давлением и при температурах 100-160 в инертноА раствор теле в присутствии диалкиловых эфиров алкилфосфиновых кислот в качестве катализатора.

Пример 1. К 1 г-мол раствора алкогол та, получеиного из 23 г металлическото натри  и 300 мл абсолютного метилового спирта, прибавл ют по капл м 100 г (1 г-мол) диметилфосфита. К образовавшемус  раствору натрийдиметилфосфита добавл ют 6 г (0,047 г-мол) диметилоБото эфира метилфосфиновои кислоты. Реакционную смесь нагревают (около 7 час) в автоклаве при температуре 100-110 до исчезновени  трехвалентного фосфора. После отгонки растворител  и выдерживани  при нагревании в вакууме получают 130 г (98,5%) натр 1евой соли метилового эфира мет;1лфосфиновой кислоты, котОрую, с целью очистки , раствор ют в метиловом спирте и высаживают диэтиловым эфиром. Полученна  соль представл ет собою белый гигроскопичный порошок с т. пл. 435-440°.

Пайдено в % э/о: Р - 23,75; ОСНз-23,28; C.HgOsPXa. Вычислено в % Vo: Р - 23,49; ОСПз-23,49.

Эфиросоль при гидролизе с выходом 90% превращают в метилфосфиновую кислоту, а последнюю, с целью идентификации, - в анилиновую соль. Смешанна  проба с анилиновой солью .хетилфосфиновой кислоты , полученной известными способами, депрессии температуры плавлени  не дает.

Пример 2. К 23 г (1 г-ат) металлического натри  в 400 мл сухого толуола добавл ют по капл м 138 г (1 г-мол) дпэтплфосфита, а после растворени  натри  7 г (0,042 г-мол) диэтилового эф}1ра этилфосфино№ 129201- 2 -

вой кислоты; смесь нагревают около 10 час с обратным холодильником при температуре кипени  толуола до отсутстви  трехвалентного фосфора . После унаривани  раствора в вакууме получают 158 г (99%) сырой натриевой соли этилового эфира этилфосфиновой кислоты, котора  после очистки имеет т. пл. 420-426°.

Найденов %/о: Р- 19,49; . Вычислено в %Vo: Р 19,38.

Соль при гид олизе с выходом 91% превращдют в этилфосфиновую кислоту, которую идентифицируют в виде анилиновой соли. При действии п тихлористого фосфора на эфиросоль с выходом 60% получают дихлорангидрид этилфосфиновой кислоты.

Пример 3. К. 194 г (1 г-мол дибутилфосфита лри охлаждении добавл ют 1 г-мол 40%-ного раствора едкого натри  с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 5°. От полученного раствора в вакууме без нагревани  с помощью бензола удал ют воду. К суспензии сухой соли в толуоле добавл ют 10 г (0,04 г-мол дибутилового эфира бутилфосфиновой кислоты и реакционную массу нагреваю г (около 7 час в автоклаве при температуре 150-160° до отсзтстви  трехвалентного фосфора. После упаривани  в вакууме получают 205 г (95%) сырой натриевой соли бутилового эфира бутилфосфиновой кислоты , Из которой с выходом 94Vo ползчают бутилфосфиновую кислотз и с выходом 80%- ее дихл ар ангидрид,

Предмет и з о б р е т е н и  

Способ получени  эфиросолей алкилфосфиновых кислот, отличающийс  тем, что соли щелочных .металлов и диалкилфосфорпстых кислот изомеризуют под давлением и при температурах 100-160° в инертном растворителе в присутствии диалкиловых эфиров алкилфосфи овых кислот в качестве катализатора.